JPH01572A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH01572A
JPH01572A JP63-54547A JP5454788A JPH01572A JP H01572 A JPH01572 A JP H01572A JP 5454788 A JP5454788 A JP 5454788A JP H01572 A JPH01572 A JP H01572A
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electrophotographic photoreceptor
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JP63-54547A
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深貝 俊夫
淑 谷口
実 梅田
勝一 大田
横山 佳代子
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Publication of JPH01572A publication Critical patent/JPH01572A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電荷注入防止性中間層を有する電子写真感光体
の改良に関する。
〔従来技術〕
従来、導電性基体上に感光層を設けた一般的な電子写真
感光体、特に感光層が電荷発生層と電荷移動層とから構
成される積層型電子写真感光体に高帯電性、高感度及び
低残留電位性を付与する為、種々の試みがなされて来た
。その1つとして、高感度の電荷発生層中へ帯電時に導
電性基体側から帯電々荷と逆極性の電荷が注入するのを
防止する為の中間層を設けることが提案された。例えば
、特開昭47−6341号、同48−3544号及び同
48−12034号には硝酸セルロース系樹脂中間層が
、特開昭48−47344号、同52−25638号、
同58−30757号、同58−63945号、同58
−95351号、同58−98739号、同60−66
258号及び同61−110153号にはポリアミド系
樹脂中間層が、特開昭48−26141号には酢酸ビニ
ル系樹脂中間層が、特開昭49−69332号及び52
−10138号にはマレイン酸系樹脂中間層が、そして
特開昭58−105155号にはポリビニルアルコール
系中間層がそれされ開示されている。
しかしながら、従来公知の中間層を設けた感光体におい
ては、繰り返し使用した場合、帯電電位の立ち上がりが
遅く、また帯電特性も劣化するため、画像濃度が低下し
、また特に反転現像の場合には地汚れを生じるという難
点があった。
〔目  的〕
本発明の目的は、繰返し使用しても高感度を維持し、帯
電特性が劣化せず、したがって画像濃度の低下や地汚れ
を生じない良好な画像を与える電子写真感光体を提供す
ることにある。
〔構  成〕
本発明によれば、導電性基体上に中間層及び感光層を順
次設けた電子写真用感光体において、中間層に脂肪族ア
ルコールを含有させたことを特徴とする電子写真用感光
体が提供される。
本発明の電子写真用感光体は、中間層の主成分として、
少くとも脂肪族アルコールを用いたことから、繰返し使
用しても、従来のもののように帯電特性が劣化しないの
で、画像濃度の低下や地汚れのない鮮明な複写画像を与
える。
以下1本発明を詳述する。
本発明の感光体の基本的な構成は、第1図に示す様に導
電性基体l上に電荷注入防止性中間層2及び単層型感光
M3を設けたものと第2図に示す様に導電性基体1上に
電荷注入防止性中間層2及び電荷発生層4及び電荷移動
層5からなる積層型感光層3′を設けたものである。
次に本発明で用いられる各構成材料について説明する。
導電性基体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に供
給することを目的とするものであって。
電気抵抗が10QΩcm以下で、かつ中間層、電荷発生
および電荷移動層の成膜条件に耐えられるものを使用す
ることができる。これらの例としては、AQ%Nj、、
 Cr%Zn、ステンレス等の電気伝導性の金属および
合金並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物質およ
びポリエステル、ポリイミド。
フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質
の表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方
法によって、AQ 、 Ni、 Cr、 Zn、ステン
レス、炭素、SnO,、In2O,等の電気導電性物質
を被服して導電処理を行なったもの等があげられる。
電荷注入防止性中間層は感光体の4F電時に導電性基体
から感光層への電荷注入を阻止して帯電性を保ち、かつ
感光体露光時には感光層で発生した電荷の一方即ち導電
性基体側に阻止されている電荷とは反対極性の電荷を導
電性基体側へ移動させる作用を有する。特に感光層が高
感度の場合には感光層の帯電性が悪くなるので必要であ
る。
本発明においては、該中間層に脂肪族アルコールを用い
る。
脂肪族アルコールとしては、脂肪族1価アルコールのみ
ならず、脂肪族多価アルコールも使用することができる
高級脂肪族−価アルコールとしては、炭素数5以上、好
ましくは炭素数12〜25のものが用いられ、これらの
具体的化合物としては、n−アミルアルコール、イソア
ミルアルコール、2−メチル−1−ブタノール、n−ヘ
キシルアルコール、n−ヘプチルアルコール、ペンタメ
チルアルコール、n−オクチルアルコール、n−ノニル
アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、n−エ
イコシルアルコール、n−ドコサノール、セリルアルコ
ール、n−オフタコシルアルコール、n−トリアコンチ
ルアルコール、メリシルアルコール等のアルコールが例
示されるが2本発明においては、特にラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、n−エイコシルアルコール、n−ドコ
サノール、セリルアルコール等の炭素数12以上の高級
脂肪族−価アルコールを用いることが望ましい。
脂肪族二価アルコールとしては、炭素数2以上、好まし
くは炭素数3〜20のものが用いられ、これらの具体的
化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、エチルエチレングリコール、2,3−ブタンジ
オール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、■、
2−ベンタンジオール、2,3−ベンタンジオール、t
hreo−2,3−ベンタンジオール、erythro
−2,3−ベンタンジオール、3−メチル−1,2−ブ
タンジオール、2−メチル−1,2−ブタンジオール、
2−メチル−2,3−ブタンジオール、ピナコール、ト
リメチングリコール、1−3ブタンジオール、 2.4
−ベンタンジオール、2−メチル−2,4−ブタンジオ
ール、2−メチル−2,4−ベンタンジオール、2,4
−ジメチル−2,4−ベンタンジオール、ヘキサメチル
トリメチレングリコール、2.2−ジメチルトリメチレ
ングリコール、2,2−ジメチル−1,3−ブタンジオ
ール、2.2−ジメチル−1,3−ベンタンジオール、
テトラメチレングリコール、2,2.4− トリメチル
−1,3−ベンタンジオール、γ−ペンチレンゲリコー
ル、2−メチル−2,5−ベンタンジオール、3−メチ
ル−2,5−ベンタンジオール、1−.4−ヘキサンジ
オール、2,5−ヘキサンジオール1.2,5−ジメチ
ル−2,5−ヘキサンジオール、ペンタメチレングリコ
ール、1,5−ヘキサンジオール、ヘキサメチレングリ
コール、1,7−へブタンジオール、1,8−オクタン
ジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカン
ジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−
ドデカンジオール、1.13−トリデカンジオール、1
,14−テトラデカンジオール、1,12−オクタデカ
ンジオール、1,18−オクタデカンジオール等のアル
コールが例示される。
本発明の中間層は、脂肪族アルコールを主成分とするも
のであるが、必要に応じこの種の中間層に慣用されてい
る樹脂を併用することもできる。
このような樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリアク
リレート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂の他、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性
樹脂、あるいは光硬化性樹脂が例示される。また、中間
層中には5nO7、Sb、01等の導電性粉体及び/又
はZnO,ZnS、 TiO2等の白色顔料を含有させ
ることもできる。導電性基板上への中間層の形成はロー
ルコート法、浸漬塗工法、スプレー塗工法、ブレード塗
工法等により成膜を行ない、50〜200℃で乾燥又は
硬化して膜厚0.05〜10μm、好ましくは0.2〜
2μmの膜とする。
本発明における感光層は、第1図のような単層型でも第
2図に示されるような積I愕型のいずれでも良い。
単層型の感光層とは電荷発生と電荷移動の両方の機能を
1つの層にもつものであり、画像露光によって電荷潜像
を形成させることを目的とする層である。
この種の感光層は色素増感された酸化亜鉛、酸化チタン
、硫化亜鉛等の光導電性粉体、無定形シリコン粉体、結
晶セレン粉体、フタロシアニン顔料、アゾ顔料と結着剤
樹脂とをまた必要に応じて後述する電荷移動物質と共に
中間層上に形成される。結着剤樹脂としては後述する積
層型感光層と同様のものが使用される。またピリリウム
系染料とビスフェノールA系ポリカーボネートから形成
される共晶錯体に電荷移動性物質を添加した単層型感光
層も使用出来る。厚さは5〜30μmが適当である。
また、積層型感光層における電荷発生層は、画像露光に
よって電荷を発生分離させることを目的とする層である
。本発明においては、電荷発生層は、有機系染顔料、結
晶セレンまたはセレン化ヒ素を電荷発生物質とするもの
であり、有機系顔料としてはフタロシアニン系顔料、ジ
スアゾ顔料、1ヘリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、スク
アリック塩系染料、アズレニウム塩系染料、キノン系縮
合多環化合物等がある。ジスアゾ顔料およびトリスアゾ
顔料の具体例を以下に示す。
顔」L融         −一コし−一O 1且kx     −f− r。
顔コE正             A顔」E励   
      □」−一一顔J「ち         −
一」L−−ロー V稀        −一コし一一 顔」肚歯        −−」し−一顔4E匙   
      −一一Δ−−一顔4L知        
  −n 顔Jll;+          −一−A−−−顔4
[ち         −n 顔」[知         −A−一一ILL!!!Q
           −−−Δ−−−顔41知   
      −−−Δ−−−顔4L鴛        
  −−−Δ−−−これらの有機系染顔料は、樹脂中で
または樹脂無しで有機溶媒を加えてボールミル、サンド
ミル、三本ロール、アトライター、超音波法等の方法で
分散して用いる。これら有機系染顔料を分散する樹脂(
結着剤)としてはたとえばポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリ
エーテルなどの縮合系樹脂並びにポリスチレン、ポリア
クリレート、ポリメタクリレート、ポリNビニルカルバ
ゾール、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の重
合体および共重合体があげられ、絶縁性と接着性が要求
される。上記と同様の分散手段で分散し、中間層と同様
の方法で中間層上に成膜および乾燥して膜厚0.05μ
m及至数μIの電荷発生層を形成する。
有機系染顔料の含有量は60重量%及至100重量%が
好ましい。
結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粉末を用いた場合は
、電荷移動性結着剤及び/又は電荷移動性有機化合物と
併用される。この様な電荷移動性物質としてはポリビニ
ルカルバゾール及びその誘導体(例えば、カルバゾール
骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基
等の置換基を有するもの)、ポリビニルピレン、オキサ
ジアゾール、ビラ、プリン、ヒドラゾン、ジアリールメ
タン、α−フェニルスチルベン、トリフェニルアミン系
化合物などの窒素含有化合物及びジアリールメタン系化
合物等があるが、特にポリビニルカルバゾール及びその
誘導体が好ましい。またこれらの物質を混合して用いて
も良い。混合して用いる場合もポリビニルカルバゾール
及びその誘導体に他の電荷移動性有機化合物を添加する
のが好ましい。また接着性、可撓性等を向上させる目的
で必要に応じて有機系顔料と併用して用いた結着剤樹脂
が使用出来る。この種の電荷発生物質の含有量は層全体
の30〜90重量%が適当である。また電荷発生物質を
用いた場合の電荷発生層の厚さは0.2−5μmが適当
である。
電荷発生層の上に設けられる電荷移動層は、帯電電荷を
その表面に保持させ、また、露光により電荷発生層で発
生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結
合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持さ
せる目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、
また保持した帯電電荷で高い表面電位を1!)る目的を
達成するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良
いことが要求される。これらの要件を満足させるべく、
有機電荷移動物質を有効成分として含有する有機′電荷
移動層が用いられる。有機電荷移動物質としては、たと
えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール系化合物、ピラゾ
リン系化合物、α−フェニルスチレンベン系化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフ
ェニルアミン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フ
ルオレイン系化合物、アントラセン系化合物、オキサジ
アゾール系化合物、ジアミノカルバゾール系化合物など
従来知られている化合物を使用することができる。
ポリビニルカルバゾール等の重合体以外のこれら有機電
荷移動物質は、前述の電荷発生層の結着剤として示した
ものと同様の樹脂へ配合して用いられる。ただし、電荷
発生層で使用される樹脂と電荷移動層で使用される樹脂
とが同じである必要はない。またこれらには、必要に応
じて可塑剤が配合される。こうした可塑剤としては、例
えばハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタレン、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート等やポリエステル等の重合体及び共重合体
などがあげられる。電荷移動物質と上記結合剤樹脂と(
成膜時のレベリング剤としての)シリコン油とを有機溶
媒に溶解して、中間層および電荷発生層と同様の方法で
成膜および乾燥して、成膜5μm及至100μmの電荷
移動層を電荷発生層上に形成する。電荷移動物質と樹脂
結合剤比は、2/8及至872重量比であって、樹脂結
合剤に対するシリコン油量は、o、oot重量%及至1
重fi1%である。
〔効  果〕 本発明の電子写真用感光体は、中間層の主成分として、
脂肪族アルコールを用いたことから、繰返し使用しても
帯電特性が劣化しないため、画像濃度の低下や地汚れを
生じない鮮明な複写画像を与える。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 〔中間層用塗工液〕 n−ステアリルアルコール      4重量部ナイロ
ン樹脂(東し■製、CM−8000)   4  nメ
タノール            60〃ブタノール 
            32〃上記混合物を混合して
中間層用塗工液とした。
〔電荷発生層用塗工液〕
φ] 5cmのガラスポット中に容積の172の量のφ
1c111のステンレスポールと400gのシクロヘキ
サノンと25gの前記アゾ顔料Nolを投入して48時
間混合した。さらに400gのシクロヘキサノンを追加
投入してさらに24時間混合した後、取出した分散溶液
800Kを攪拌しながらメチルエチルケトン800gを
滴下して電荷発生層用塗工液とした。
〔電荷移動Jfn用塗工液〕
テトラヒドロフラン        80重量部つぎに
、AQ無蒸着た100μm厚のPETフィルム(東し■
製ルミラー)の表面にドクターブレードで前記中間層用
塗工液を塗工し、120℃で10分間加熱乾燥を行なっ
て膜厚1μmの中間層を設けた。ついで、この中間層の
上に前記電荷発生層用塗工液をブレードで塗工し、12
0℃で10分間加熱乾燥して、膜厚0.1μmの電荷発
生層を形成し、さらにその上に前記電荷移動層用塗工液
をブレードで塗工し、120℃で20分間加熱乾燥し1
、膜厚20μ醜の電荷移動層を形成し、実施例1の電子
写真用感光体を作成した。
比較例1 実施例1の中間層用塗工液からn−ステアリルアルコー
ルを除いた以外は実施例1と同様にして比較例1の電子
写真用感光体を作成した。
実施例2 実施例1において、中間層用塗工液を下記のものに代え
た以外は実施例1と同様にして実施例2の    −電
子写真用感光体を作成した。
〔中間層用塗工液〕
n−ステアリルアルコール       4重量部ポリ
ビニルアルコール (電気化学工業■製、ポバールB−24) 4  nメ
タノール            41〃水     
                  41  〃比較
例2 実施例2の中間層用塗工液からn−ステアリルアルコー
ルを除いた以外は実施例2と同様にして比較例2の電子
写真用感光体を作成した。
実施例3 実施例1において、中間層用塗工液を下記のものに代え
た以外は、実施例1と同様にして実施例3の電子写真用
感光体を作成した。
〔中間層用塗工液〕
n−ドコサノール           4重量部ナイ
ロン樹脂(東し@製、CM−8000)   4  ″
メタノール            60〃ブタノール
              32I!実施例4 実施例1において、電荷移動物質を、 に代えたほかは実施例1と同様にして実施例4の電子写
真用感光体を作成した。
比較例3 実施例4の中間層用塗工液からn−ステアリルアルコー
ルを除いたほかは実施例4と同様にして比較例3の電子
写真用感光体を作成した。
実施例5 n−ステアリルアルコール      5重量部ナイC
M/樹脂(東し@*、CM−8000)   5  n
酸化スズ微粉           5 〃酸化チタン
粉末          3 nメタノール     
       40〃から成る液をボールミルで72時
間分散し、次にメタノール/ブタノール(20/30重
量部)の混合溶媒で稀釈して再びボールミルで48時間
処理した。
この液を中間層用塗工液としたほかは実施例1と同様に
して実施例5の電子写真用感光体を作成した。
実施例6 n−ステアリルアルコール      48重量部酸化
スズ微粉           48〃トリレンジイソ
シアネート14.5  LLシクロへキサノン    
     552重量部メチルエチルケトン     
   130  thから成る液を中間層用塗工液とし
、中間層塗工後。
130℃で1時間の加熱処理を行なったほかは実施例1
と同様にして実施例6の電子写真用感光体を作成した。
実施例7 実施例1において、中間層塗工液のn−ステアリルアル
コールを1,12−ドデカンジオールに代えた以外は実
施例1と同様にして実施例7の電子写真用感光体を作成
した。
実施例8 実施例7において、中間層用塗工液を下記のものに代え
た以外は実施例1と同様にして実施例8の電子写真用感
光体を作成した。
〔中間層用塗工液〕
1.12−ドデカンジオール       4重量部メ
タノール            41〃水     
                 41〃実施例9 実施例7において、中間層用塗工液を下記のものに代え
た以外は、実施例7と同様にして実施例9の電子写真用
感光体を作成した。
〔中間層用塗工液〕
プロピレングリコール       4重量部ナイロン
樹脂(東し@製、CM−8000)   4  IIメ
タノール            60〃ブタノール 
            32〃実施例10 実施例7において、電荷移動物質を、 に代えたほかは実施例7と同様にして実施例10の電子
写真用感光体を作成した。
実施例11 1.12−ドデカンジオール       5重量部ナ
イロン樹脂(東し■製、CM−8000)   5  
n酸化スズ微粉           5 〃酸化チタ
ン粉末          3 〃メタノール    
        40〃から成る液をボールミルで72
時間分散し1次にメタノール/ブタノール(20/30
重量部)の混合溶媒で稀釈して再びボールミルで48時
間処理した。
この液を中間層用塗工液としたほかは実施例7と同様に
して実施例11の電子写真用感光体を作成した。
実施例12 1.12−ドデカンジオール       48重量部
トリレンジイソシアネート    14.5  n酸化
スズ微粉           48〃シクロへキサノ
ン        552重量部メチルエチルケトン 
       130〃から成る液を中間層用塗工液と
し、中間層塗工後、130℃で1時間の加熱処理を行な
ったほかは実施例1と同様にして実施例12の電子写真
用感光体を作成した。
以上のようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置(川口電機製作所製SP42g型)を使用して
次の様にして電子写真特性を評価した。
まず、−6KVのコロナ帯電を20秒間行ない、次に暗
所に放置して表面電位が一800Vになったところで、
4.51uxのタングステン光を照射して、この時の帯
電開始後2秒の表面電位V2.光照射の際表面電位が一
400vになるのを必要な露光量5(lux 5ec)
を測定した。また、この後、感光体に色温度2856 
Kのタングステン光を1o00001ux see照射
し、再び前記と同様にして、41F電電位v2′、露光
量S′を求めた。
表−1 実施例13 肉厚3mm、80φX 340m1IのAQトドラム上
実施例1と同様の中間層用塗工液を浸漬塗工し、130
℃20分の加熱乾燥を行なって、膜厚1μ曙の中間層を
形成した。さらに、この上に、実施例1と同様の電荷発
生層用塗工液を浸漬塗工し、130℃20分加熱乾燥し
て0.1μmの電荷発生層を設けた。さらにこの上に電
荷移動層用塗工液を浸漬塗工し、130℃30分の加熱
乾燥を行なって膜厚20μmの電荷移動層を得た。
この様にして作成した感光体ドラムを帯電と転写チャー
ジャーと現像バイアスを負極性に改良したF丁4060
(■リコー製複写機)に塔載して画像出しを行なったと
ころ鮮明な画像が得られた。この時の帯電チャージャー
通過直後の感光体表面電位を測定したところ、−5oo
vであった。この後、さらにこの感光体に帯電と露光を
toooo回くり返した後、同様の操作を行なったとこ
ろ両像濃度の低下はなく1表面型位は一730vであっ
た。
実施例14 肉厚3nm、80φX340nysのAQトドラム上実
施例7と同様の中間層用塗工液を浸漬塗工し、130℃
20分の加熱乾燥を行なって、膜厚l趨の中間層を形成
した。さらに、この上に、実施例7と同様の電荷発生層
用塗工液を浸漬塗工し、130℃20分加熱乾燥して0
.IPの電荷発生層を設けた。さらにこの上に電荷移動
層用塗工液を浸漬塗工し、130℃30分の加熱乾燥を
行なって膜厚20.の電荷移動層を得た。
この様にして作成した感光体ドラムを帯電と転写チャー
ジャーと現像バイアスを負極性に改良したFT4060
(−リコー製複写機)に塔載して画像出しを行なったと
ころ鮮明な画像が得られた。この時の帯電チャージャー
通過直後の感光体表面電位を測定したところ、−800
Vであった。この後、さらにこの感光体に帯電と露光を
10000回くり返した後、同様の操作を行なったとこ
ろ画像濃度の低下はなく、表面電位は一750vであっ
た。
比較例4 比較例1と同様の各履用塗工液を用いて実施例13と同
様の感光体を作成し、測定を行なったところ、初期表面
電位は一800vであったが、10000回くり返し後
の表面電位は一520vと著しく低下し、また画像濃度
の低下が見られた。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は、本発明に係る電子写真用感光体の
模式断面図である。 1:導電性基体、2:電荷注入防止性中間層、3:単層
型感光層、3′ :積層型感光層、4:電荷発生層、5
:電荷移動層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基体上に中間層及び感光層を順次設けた電
    子写真用感光体において、中間層に脂肪族アルコールを
    含有させたことを特徴とする電子写真用感光体。
JP63-54547A 1987-03-09 1988-03-08 電子写真用感光体 Pending JPH01572A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62-54813 1987-03-09
JP5481387 1987-03-09
JP62-56076 1987-03-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS64572A JPS64572A (en) 1989-01-05
JPH01572A true JPH01572A (ja) 1989-01-05

Family

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