JPH0262556A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用感光体の改良に関する。

〔従来の技術〕

近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。

有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
（Ｐｖに）に代表される光導電性樹脂、　ＰＶＫ−ＴＮ
Ｆ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表され
る電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表
される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組
合せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、
特に機能分離型の感光体が注目されている。

この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い
（暗減衰が大きい）上、繰返し使用による、これら特性
の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラや画像濃度の低下
を生じまた反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点
を有している。

また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が吸
収する光によって起こることから。

光吸収によって発生した電荷が移動可能な状態で感光体
内に残留している時間が長い程、またその電荷の数が多
い程、前露光疲労による帯電性の低下が著しくなると考
えられる。即ち、光吸収によって発生した電荷が残留し
ている状態で帯電操作をしても、残留しているキャリア
の移動で表面電荷が中和される為、残留電荷が消費され
るまで表面電位は上昇しない。従って、前露光疲労分だ
け表面電位の上昇が遅れることになり、見かけ上の帯電
４位は低くなる。

上述の欠点に対して、特開昭５５−４５０２４号公報に
はアルミナ繊維を分散した保護層が、特開昭５６−３８
０５４号公報、特開昭５６−９９３４７号公報及び特開
昭５７−１６５８４８号公報にはＡＱ２０．．５ｉｎ２
、ＳｉＣ，ＳｉＯ□、ＡＱ２０３、Ｂ４Ｃ等を分散した
保護層が、特開昭５８−１２１０４４号公報にはＳｎＯ
，及びｓｂ、ｏ、を分散した保護層が、特開昭５９−１
５９号公報にはＣｕＩを分散した保護層が、特開昭６０
−７５８４２号公報にはＴｉｅ、を分散した保護層が、
特開昭５７−３０８４６号公報及び特開昭５７−１５４
２５０号公報には酸化インジウムを分散した保護層が、
特開昭５８−５９４５９号公報にはＭｇＦ、、ＳｉＮい
ＡＱ２０．、ＺｒＯ□５等の粉末をスパッタリング方法
で被覆する方法が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体は繰り返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、より一層の改善が望まれていた。

本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、シかも帯電と露光の繰り返し
後においても帯電電位の立上りの遅れがなく、かつ残留
電位の変化が小さい電子写真用感光体を提供することを
目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、表面に保護層を有する電子写真感光体
において、該保護層に脂肪族アルコールを含有させたこ
とを特徴とする電子写真用感光体が提供される。

本発明者らは、導電性基体上に感光層及び保護層を積層
してなる電子写真用感光体の保護層に着目して、前記欠
点を解消すべく鋭意検討した結果、該保護層中に、脂肪
族アルコールに含有させることによって、繰り返し使用
後の帯電４位の立上りの遅れがなく、かつ残留電位の変
化が小さい電子写真感光体が得られることを見い出し、
本発明を完成するに至った。

本発明においては、前記したように感光層上に脂肪族ア
ルコールを分散させた保護層を設ける。

本発明で用いられる脂肪族アルコールとしては、高級脂
肪族−価アルコールおよび脂肪族二価アルコールが挙げ
られる。

高級脂肪族−゛価アルコールとしては、炭素数１０以上
のものが好適に使用され、具体的化合物としては、ｎ−
デシルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコール、ドデシ
ルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、ｎ−テトラ
デシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデ
シルアルコール、ｎ−ヘプタデシルアルコール、オクタ
デシルアルコール、１−エイコサノール、■−ドコサノ
ールなどが用いられる。

脂肪族二価アルコールとしては、炭素数５以上のものが
好適に使用され、具体的化合物としては、２．２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３
−プロパンジオール、１，５−ベンタンジオール、２．
４−ペンタジオール、■、６−ヘキサンジオール、２．
５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ベンタン
ジオール、２−プロピル−１，３−プロパンジオール、
２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オク
タンジオール、２−ペンチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２．
４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、１．１０
−デカンジオール。

１．１２−ドデカンジオールなどが挙げられる。

本発明に用いられる脂肪族アルコールの含有量は、保護
層のバインダー樹脂１重量部に対して、好ましくは０．
０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部
である。

保護層は感光層と同様の方法で成膜、乾燥され。

厚さは１−３０μｍが好ましい。保ｆｆｌ中には、残留
電位の上昇を防止するための金属酸化物が含有されてい
ることが好ましい。具体的には５ｎ０２、ｓｂ、ｏ、、
Ｉｎ２Ｏ，、ＴｉＯ２等であり、含有量は保Ｎ層に対し
てｌｏ−８０重景気の範囲である。粒径は０．５４以下
、好ましくは０．３μｍ以下である。保護層と感光層と
の間に帯電性、接着性改善のための中間層を設けてもよ
い。膜厚は０．０５〜０．５ｐａが好ましい。

また、樹脂バインダーとしては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリニデン、ポリア
クリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂が挙げられる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

導電性基体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に供
給することを目的とするものであって、電気抵抗が１０
”００ｍ以下で、かつ中間層、電荷発生および電荷移動
層の成膜条件に耐えられるものを使用することができる
。これらの例としては、Ａｌ１、Ｎｉ、　Ｃｒ、Ｚｎ、
スチレンレス等の電気伝導性の金属および合金並びにガ
ラス、セラミックス等の無機絶縁物質およびポリエステ
ル、ポリイミド。

フェノール樹脂、ナイロン樹脂１紙等の有機絶縁性物質
の表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方
法によって、１Ｇ、　Ｎｉ、　Ｃｒ、　Ｚｎ、ステンレ
ス、炭素、ＳｎＯ□、Ｉｎ２Ｏ，等の電気導電性物質を
被服して導電処理を行なったもの等があげられる。

本発明における感光層は、単層型でも積層型のいずれで
も良い。

単層型の感光層とは電荷発生と電荷移動の両方の機能を
１つの層にもつものであり、画像露光によって電荷潜像
を形成させることを目的とする層である。

この種の感光層は色素増感された酸化亜鉛、酸化チタン
、酸化亜鉛等の光導電性粉体５無定形シリコン粉体、結
晶セレン粉体、フタロシアニン顔料、アゾ顔料と結着剤
樹脂とをまた必要に応じて後述する電荷移動物質と共に
導電層上に形成される。結着剤樹脂としては後述する積
層型感光層と同様のものが使用される。またピリリウム
系染料とビスフェノールＡ系ポリカーボネートから形成
される共晶錯体に電荷移動性物質を添加した単層型感光
層も使用出来る。厚さは５〜３０序が適当である。

積層型感光層の場合の電荷移動層は、露光により電荷発
生層で発生分離した電荷を移動させて導電層に誘起され
ていた電荷を消去させる働きをする層である。帯電電荷
を保持させる目的達成のために電気抵抗が高いことが要
求され、また保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目
的を達成するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性
が良いことが要求される。これらの要件を満足させるべ
く、有機電荷移動物質を有効成分として含有する有機電
荷移動層が用いられる。有機電荷移動物質としては、た
とえば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物、ピラ
ゾリン系化合物、α−フェニルスチルベン系化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフ
ェニルアミン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フ
ルオレイン系化合物、アントラセン系化合物、オキサジ
アゾール系化合物、ジアミノカルバゾール化合物など従
来知られている化合物を使用することができる。

ポリビニルカルバゾール等の重合体以外のこれらの有機
電荷移動物質は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテル
などの縮合系樹脂並びにポリスチレン、ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ポリＮ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の重合体お
よび共重合体等の樹脂へ配合して用いられる。

またこれらには、必要に応じて可塑剤が配合される。こ
うした可塑剤としては、例えばハロゲン化パラフィン、
ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等やポリエステ
ル等の重合体及び共重合体などがあげられる。電荷移動
物質と上記結合樹脂層と（成膜時のレベリング剤として
の）シリコン油とを有機溶媒に溶解して、ロールコート
法。

浸漬塗工法、スプレー塗工法、ブレード塗工法等により
導電性基板上等に成膜し、５０−２００℃で乾燥硬化し
て膜厚５〜］、０Ｏｐｒｎの電荷移動層を形成する。

電荷移動物質と樹脂結合剤比は、２／８乃至８／２重量
比であって、樹脂結合剤に対するシリコン油量は、　ｏ
、ｏｏｔ重量％乃至１重量％である。

電荷発生層は、画像露光によって電荷を発生分離させる
ことを目的とする層である。本発明においては、電荷発
生Ｒは、有機系染顔料、結晶セレンまたはセレン化ヒ素
を電荷発生物質とするものであり、有機系顔料としては
フタロシアニン系顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、ペリレン系顔料、スクアリック理系染料、アズレニウ
ム塩系染料、キノン系縮合多環化合物等がある。ジスア
ゾ顔料およびトリスアゾ顔料の具体例を以下に示す。

顔ＪＬ跡 一一−ＪＬ−−− 顔」Ｌ瞥 一一−コし−一一 顔」［服 一一−へ−一一 顔４Ｌ退 一一−ｊし一一一 顔」Ｌ正 −一−ＪＬ−一一 顔４１大 顔４虹隅 一一一へ一一一 一一−Ｊ［−ｍ− 顔」［＆ 顔Ｊｉｋ 一一一１し−一一 顔４Ｌ醜 顔ＪＬ− ＝８１ 一へ一 顔４［隅 顔４［１ −へ− 一一一シし−一一 顔４Ｌ肢 一へ一 顔４Ｌ正　　　　　　　　　　−ｎ これらの有機系染顔料は、樹脂中でまたは樹脂無しで有
機溶媒を加えてボールミル、サンドミル、三本ロール、
アトライター、超音波法等の上記と同様の方法で分散し
て用いる。これら有機系染顔料を分散する樹脂（結着剤
）としては、電荷移動層で用いたものと同様の樹脂を用
いることが出来る。

電荷発生層の形成は電荷移動層で行なったと同様に成膜
及び乾燥し、膜厚０．０５〜数−の電荷発生層を形成す
る。

結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粉末を用いた場合は
、電荷移動性結着剤及び／又は電荷移動有機化合物と併
用される。この様な電荷移動性物質としてはポリビニル
カルバゾール及びその誘電体（例えば、カルバゾール骨
格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基等
の置換基を有するもの）、ポリビニルピレン、オキサジ
アゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、ジアリールメタご
α−フェニルスチルベン、トリフェニルアミン系化合物
などの窒素含有化合物及びジアリールメロン系化合物等
があるが、特にポリビニル力ルバーール及びその誘導体
が好ましい。またこれらの十質を混合して用いてもよい
。混合して用いる場イもポリビニルカルバゾール及びそ
の誘導体に他Ｏ電荷移動性有機化合物を添加するのが好
ましい。

また接着性、可撓性等を向上させる目的で必要に応じて
有機系顔料と併用して用いた結着剤樹脂が使用出来る。

この種の電荷発生物質の含有量は層全体の３０〜９０重
量％が適当である。また電荷発生物質を用いた場合の電
荷発生層の厚さは０．２〜５−が適当である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 〔電荷移動層用塗工液〕 テトラヒドロフラン　　　　　　　　８０〔電荷発生層
用塗工液〕 前記アゾ顔料Ｍａｌとシクロヘキサノンを重量比１：１
６でボールミルポットに入れて、ステンレスポールを用
いて、４８時間ボールミリングを行なった。

さらに等量のシクロヘキサノンを追加投入して２４時間
ミリングした後、取り出した液を撹拌しながらシクロヘ
キサノンで希釈して、固形分濃度１重量デとしたものを
電荷発生用塗工液とした。

〔保護層用塗工液〕

スチレン２０重量％、メチルメタクリレート３０重量％
、アクリル酸２５重量％、　Ｎ−メチロールアクリルア
ミド２５重量部を含有する混合樹脂の１−ルエン／ブタ
ノール（９／１）溶液（固形分４０重量１３０重量部と
５ｎ０２粉末１２重量部と適当量のトルエン／ｎ−ブタ
ノール９：１の混合溶液とをボールミルで７２時間分散
して得た分散液にドデシルアルコール３重量部を加えて
撹拌し保護層用塗工液とした。

Ａｕ板上に前記電荷移動層用塗工液を６ｍｍ／ｓｅｅの
引上速度で浸漬塗布しく１２０℃、３０分間加熱乾燥し
て膜厚２０戸の電荷移動層を設けた。さらにその上に前
記電荷発生層用塗工液を引上速度５ｍｍ／ｓｅｅで浸漬
塗布し、１２０℃、２０分間加熱乾燥して電荷発生層を
設けた。さらに、その上に前記保護層用塗工液をスプレ
ー塗布して１３０℃３０分加熱硬化して、膜厚５声の保
護層を設け、感光体を作製した。

比較例１ 実施例１の保護層からドデシルアルコールを除いたほか
は実施例１と同様にして感光体を作成した。

実施例２ 実施例１の電荷発生層中の顔料庖１の代りに顔料＆４７
を用いたほかは実施例１と同様にして感光体を作成した
。

実施例３ 実施例１の保護層中のドデシルアルコールを１，８−オ
クタンジオールに代えたほかは実施例１と同様にして感
光体を作成した。

実施例４ 実施例１において、電荷発生層塗工液と保護層の間に ナイロン樹脂（東し製、ＣＭ８０００）　　　　２重量
部メタノール　　　　　　　　　　　　６０ブタノール
　　　　　　　　　　　　　３８〃から成る液を引上速
度３ｍｍ／ｓｅｅで浸漬塗布して、１２０℃で２０分の
加熱乾燥して、膜厚０．ＩＩＪｍの中間層を設けたほか
は実施例１と同様にして感光体を作成した。

実施例５ 実施例１において、保護層用塗工液を以下のものに代え
たほかは、実施例１と同様にして感光体を作成した。

〔保護ノー用塗工液〕

酸化スズ粉末　　　　　　　　　　　　５重量部シクロ
へキサノン　　　　　　　　　７０重量部から成る液を
ボールミルで７２時間分散し、シクロヘキサノンで希釈
して固形分濃度を１０重量２とした。この液に２，５−
ヘキサンジオールを５重量部添加して、撹拌混合したも
のを保護層用塗工液とした。

比較例２ 実施例４において、保護層用塗工液からドデシルアルコ
ールを除いたほかは実施例４と同様にして感光体を作成
した。

以上のようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置（川口電機製作所製５Ｐ４２８型）を使用して
次の様にして電子写真特性を評価した６まず、＋６ＫＶ
のコロナ帯電を２０秒間行ない、次に暗所に放置して表
面電位が＋８００Ｖになったところで、４　、５Ｌｕｘ
のタングステン光を照射して、この時の帯電開始後２秒
の表面電位ｖ２、光照射の際表面電位が＋４００ｖにな
るのを必要な露光量５（Ｌｕｘ　５ｅｅ）を測定した。

また、この後、感光体に色温度２８５６°にのタングス
テン光を１０００００Ｌｕｘ　ｓｅｅ照射し、再び前記
と同様にして、帯電電位ｖ２′、露光量Ｓ′を求めた。

その結果を表１に示す。

表１ また作成した感光体を肉厚３ｍｍ、８０φＸ　３４０ｍ
ｍのＡＱドラムに張りつけて、Ｆ　Ｔ　４０６０　’（
■リコー製複写機）に塔載して画像出しを行ない、さら
に画像出しを１００００回繰返した。その結果を表２に
示す。

表２ 〔効　　果〕 本発明の電子写真感光体は、前記構成からなり、保護層
として脂肪族アルコールを分散させたものを用いたこと
から、高感度であるとともに前露光疲労による帯電性の
低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し後に
おいても帯電特性が劣化せず、かつ残留電位の上昇が少
ないという顕著な作用効果を有する。

特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）表面に保護層を有する電子写真感光体において、
   該保護層に脂肪族アルコールを含有させたことを特徴と
   する電子写真用感光体。