JPH0251494B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は加熱によつて色素画像を形成する新し
い方法に関するものである。 本発明は更に加熱によつて感光性ハロゲン化銀
と反応して親水性色素を放出する色素供与性物質
を有する新しい感光材料およびこれを用い画像形
成方法に関するものである。 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法た
とえば電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や
階調調節などの写真特性にすぐれているので、従
来から最も広範に用いられてきた。近年になつて
ハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理法
を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易に迅速に画
像を得ることのできる技術が開発されてきた。 熱画像感光材料は当該技術分野では公知であり
熱現像感光材とそのプロセスについては、たとえ
ば写真工業に基礎（1979年コロナ社発行）の553
頁555頁、1978年４月発行映像情報40頁、
Nebletts Handbook of Photography and
Reprography 7th Ed.（Van Nostrand Peinhold
Company）の32〜33頁、米国特許第3152904号、
第3301678号、第3392020号、第3457075号、英国
特許第1131108号、第1167777号および、リサーチ
デイスクロージヤー誌1978年６月号９〜15ページ
（RD―17029）に記載されている。 色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体と
カプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許3531286号ではＰ―フエニレ
ンジアミン類還元剤のフエノール性又は活性メチ
レンカプラーが、米国特許第3761270号では、Ｐ
―アミノフエノール系還元剤が、ベルギー特許第
802519号およびリサーチデイスクロージヤー誌
1975年９月31日、32ページでは、スルホンアミド
フエノール系還元剤が、また米国特許第4021240
号では、スルホンアミドフエノール系還元剤と４
当量カプラーとの組み合せが提案されている。 しかし、このような方法においては、熱現像後
露光部分に還元銀の像と色画像とが同時に生ずる
ため、色画像が濁るという欠点があつた。この欠
点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像
層を有するシートに転写する方法があるが、未反
応物と色素とを区別して色素のみを転写すること
は容易でないという欠点を有する。 また色素に含窒素ヘテロ環基を導入し、銀塩を
形成させ、熱現像により色素を遊離させる方法が
リサーチデイスクロージヤー誌1978年５月号54〜
58ページRD―16966に記載されている。この方
法では、光のあたつていない部分での色素の遊離
を抑制することが困難で、鮮明な画像を得ること
ができず、一般的な方法でない。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する方法については、たとえば、リサーチデ
イスクロージヤー誌1976年４月号30〜32ページ
（RD―14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ
（RD―15227）、米国特許4235957号などに有用な
色素と漂白の方法が記載されている。 しかし、この方法においては、色素の漂白を早
めるための活性化剤シートを重ねて加熱するなど
の余分な工程と材料が必要であり、また得られた
色画像が長期の保存中に、共存する遊離銀などに
より除々に還元漂白されるという欠点を有してい
た。 またロイコ色素を利用して色画像を形成する方
法については、たとえば米国特許3985565号、第
4022617号に記載されている。しかし、この方法
ではロイコ色素を安定に写真材料に内蔵すること
は困難で、保存時に除々に着色するという欠点を
有していた。 さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的
長時間を要し、得られた画像を高いカブリと低い
濃度しか得られないという欠点を有していた。 本発明者らはこのような欠点を改善するため、
画像状に可動性の色素を形成させ、これを色素固
定層に移動させるハロゲン化銀を利用した画像形
成方法を提供した（特開昭58−58543）。この方法
ではハロゲン化銀と、ハロゲン化銀に対して高温
度に還元剤として作用し、その際自身は酸化され
て可動性の色素を放出する色素供与性物質とを含
む感光材料を露光後または同時に実質的に水を含
まない状態で加熱をして画像状に可動性色素を形
成させるものである。 このような画像形成方法においては、加熱によ
り画像状の可動性色素を形成させるステツプとこ
の色素を色素固定層に移動させるステツプを必要
とする。これらのステツプを督時に行なうことが
できれば処理の迅速化、簡易化が可能となる。こ
のような観点から種々の検討を試みた結果、塩基
または加熱により塩基を放出する塩基プレカーサ
ーの存在下で水を保持させた状態で感光材料と色
素固定材料を重ね合わせて溶液の沸点以下の温度
で加熱することにより可能となることが発見され
た。また、色素固定層を感光材料中に組込んだ所
謂モノシート型感光材料においてもポリエチレン
テレフタレートフイルム等の水分を通しにくい材
料を密着させることにより水を保持した状態で加
熱すれば可能となることも発見された。 したがつて本発明の目的は、第一に、加熱によ
り色素画像を形成する新しい方法を提供すること
であり、且つこれまでの公知の感光材料が有して
いた欠点を解決すること、第二に色画像を得る迅
速な方法を提供すること、第三に色像濃度が高く
カブリの少ないカラー画像を形成すること、第四
に色画像を得る簡別な方法を提供することであ
る。 本発明の目的は支持体上に少くとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダーおよび感光性ハロゲン化銀
に対して還元性であり、かつ感光性ハロゲン化銀
と加熱により反応して親水性色素を放出する色素
供与物質を含有する感光材料を像様露光後または
像様露光と同時に水並びに塩基及び／又は塩基プ
レカーサーの存在下で加熱し、生成した可動性色
素を現像のための加熱の際に色素固定層に移す方
法により達成される。 本発明に用いられる色素固定層は感光層を有す
る感材中に設けてもよく、また感光材料とは別箇
に設けられた材料中に設けてもよい。 本発明に用いられる塩基及び／又は塩基プレカ
ーサーは感光材料にもまた色素己定層を感光材料
と別箇に設ける場合これを有する色素固定材料に
も内蔵できる。また、本発明において使用される
水に溶解させた状態でも使用することもできる。 本発明における水の量は、感光材料および色素
固定材料の全塗布膜の重量の少くとも0.1倍、好
ましくは該塗布膜の重量の0.1倍ないし該全塗布
膜の最大膨潤体積に相当する水の重量の範囲内で
あり、さらに好ましくは該全塗布膜の重量の0.1
倍ないし該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水
の重量から該全塗布膜の重量を差引いた量の範囲
内である。 膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によつ
ては局所的ににじみを生ずるおそれがありこれを
避けるには感光材料と色素固定材料の全塗布膜の
最大膨潤時の体積に相当する水の量以下が好まし
いのである。 しかし本発明の効果は前記の量より水が多いと
ころでも、上記の欠点が生じるのみで、その効果
が発揮される点では望ましい範囲の水の量の場合
と同じである。 ここで「可動性色素を現像のための加熱の際に
色素固定層に移す」ということは現像のための加
熱の効果を利用して可動性色素を色素固定層に移
すことを意味し、具体的な例としては現像と色素
移動を１つの高温状態で行なうような方法であ
る。 本発明では加熱による現像を利用し、水は単に
画像状に分布した色素を移動させるために存在さ
せるものであるから、現像をフイルムユニツトの
中で展開し、常温付近で現像を起こさせる所謂カ
ラー拡散転写法における現像時の膜中のPHよりず
つと低いPHで現像を行なうことができる。PHを高
くするとかぶりが著しく増大し却つて不都合であ
る。したがつて現像および色素移動のための加熱
の際の膜のPHは12以下が好ましく、11以下がさら
に好ましい。 一方PHが余り低いと加熱による現像が進まなく
なるのである程度PHの高いことが望ましく（PH８
以上）、PH７以上が特に好ましい。 上記のようなPHの範囲内ではかぶりが低く、か
つ高い濃度の画像を短時間に得ることができる。
膜のPHの値は、感光材料に対して露光を与えない
以外は現像と全く同じ操作をして加熱し、常温に
戻つたところで感光材料に20μの水を滴下し直
ちにPH電極を密着させて平衡状態のPH値を測定す
ることにより求めることができる。 加熱をする際、感光材料と色素固定材料とを別
箇に設けられているときは、それらを重ねて行な
う必要があり、また感光材料と色素固定材料とが
一体化しているときはそのまま加熱し、その後色
素固定材料の部分をはがし、感光層について上記
した方法でPHを測定する必要がある。 本発明において塗布膜を形成するバインダーは
水転写が可能なものならなんでもよく、また塗布
膜は感光性ハロゲン化銀、色素供与性物質、媒染
剤、高沸点有機溶媒を含みうるが、このような添
加物があつても本発明の関係は同様に成立する。 最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき
塗布膜をもつ感光材料または固定材料を浸漬さ
せ、充分膨潤したところで顕微鏡等で断面の長さ
を測定して膜厚をもとめ、問題にしている感光材
料または色素固定材料の塗布膜の面積を乗じれば
求めることができる。 膨潤度の測定法は、ホトグラフイツク サイエ
ンス エンジニアニング，16巻、449頁（1972年
発行）に記載がある。 ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によつて著し
く変化するが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２
倍ないし６倍になるように硬膜の程度を調節する
のが通常である。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ―メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３―ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５―ト
リアクリロイル―ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジ
ン、１，３―ビニルスルホニル―２―プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４―ジクロ
ル―６―ヒドロキシ―ｓ―トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組合わせて用
いることができる。 上記の水は色素固定材料に供給してもよいし、
感光材料に供給してもよい。また色素固定材料と
感光材料の両者に供給してもよい。 本発明に於いて、水はどのような方法により供
給されてもよい。たとえば、細孔からジエツトと
して噴出させてもよいし、ウエツブローラーで濡
らしてもよい。また水の入つたポツドを押しつぶ
す形成で用いてもよく、これらの方法および他の
方法により制約されるものではない。また結晶水
やマイクロカプセルとして材料中に内蔵させてお
いてもよい。 本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水”
に限らず、広く慣習的に使われる意味での水を含
む。また、下記の塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーを含有する水溶液でもよいし、メタノール、
DMF、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低
沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに、後述の
色素放出助剤、促進剤、親水性熱溶剤を含有する
水溶液でもよい。 本発明の塩基としては、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属または４級アルキルアンモニウムの水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２及び
第３リン酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩等の
無機塩基；脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、
グアニジン類、環状グアニジン類等の有機塩基お
よびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２
及び第３リン酸塩等が挙げられる。 また本発明の塩基プレカーサーとしては前記有
機塩基のプレカーサーが挙げられる。ここでいう
塩基プレカーサーとは熱分解により、塩基性成分
を放出するものである。例えばトリクロロ酢酸、
シアノ酢酸、アセト酢酸、α―スルホニル酢酸な
どの熱分解性有機酸と前記有機塩基との塩、US
―4088496号に記載の２―カルボキシカルボキサ
ミドとの塩などが挙げられる。その他英国特許第
998945号、米国特許第3220846号、特開昭50−
22625号等に記載の塩基プレカーサーを用いるこ
とができる。 以下好ましい具体例を示すがこれらに限定され
るものではない。 水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム
キノリン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、
第２リン酸カリウム、第３リン酸ナトリウム、第
３リン酸カリウム、ピロリン酸カリウム、メタホ
ウ酸ナトリウム、ホウ砂、アンモニア水、水酸化
テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチル
アンモニウム、（CH₃）₂NH、（C₂H₅）₂NH、
C₃H₇NH₂、HOC₂H₄NH₂、（HOC₂H₄）₂NH、
（HOC₂H₄）₃N、H₂NC₂H₄NH₂、H₂NC₄H₈NH₂、
CH₃NHC₂H₄NHCH₃、（CH₃）₂NC₃H₆N（CH₃）₂、

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリク
ロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ―トル
イジントリクロロ酢酸、２―ピコリントリクロロ
ロ酢酸、ゲアニジン炭酸塩、ピペリジン炭酸塩、
モルホリン炭酸塩、テトラメチルアンモニウムト
リクロロ酢酸塩等。 塩基及び／又は塩基プレカーサーは単独でも２
種以上組み合わせても使用することができる。 本発明に用いられる塩基及び／又は塩基プレカ
ーサーの量は、広い範囲で用いることができる。
感光層及び／又は色素固定層中に使用する場合に
は、塗布膜を重量換算して各々50重量パーセント
以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは、
0.01重量パーセントから40重量パーセントの範囲
が有用である。また本発明における水に溶解させ
て使用する場合には、0.005mole／ないし
2mole／の濃度が好ましく、特に0.05mole／
ないし1mole／の濃度が好ましい。これらの添
加量は直接PHとは関係がない。色素固定材料など
と重ねると、塩基等が他の層に移動したりするか
らである。 本発明では加熱をするが、本願では水という溶
媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高温
度は感光材料中の水溶液（添加された水に各種添
加剤が溶解したもの）の沸点により決まる。最低
温度は50℃以上が好ましい。水の沸点は常圧下で
は100℃であり、100℃以上に加熱すると水の蒸発
により、水分が無くなることがあるので、水不透
過性の材料で感光材料の表面を被つたり、高温高
圧の水蒸気を供給するのは好ましい。この場合に
は水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温度も
上昇し有利である。 該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラー、カーボンやチタンホワイトなどを利用した
発熱体又はその類似物であつてよい。 本発明の色素画像とは多色および単色の色素画
像をあらわし、この場合の単色像には、二種以上
の色素の混合による単色像を含む。 本発明の色素画像の形成方法では、画像露光後
または画像露光と同時に少量の水の存在下で加熱
するだけで現像と同時に銀画像に対応する部分に
於いて生成した可動性色素を色素固定層に移すこ
とができる。 即ち本発明の色素画像の形成方法では画像露光
し水の存在下で加熱現像すると例えばガネ型乳剤
では露光された感光性ハロゲン化銀と還元性の色
素供与性物質の間で酸化還元反応が起こり、露光
部に銀画像を生じ、一方、色素供与性物質は酸化
体となり、その結果親水性の可動性色素が放出さ
れ露光部において、銀画像と可動性色素とが得ら
れる。この時色素放出助剤が存在すると上記の反
応が促進される。生成した可動性色素は水が存在
しているため直ちに色素固定層へ移動しかくして
色素が短時間に得られる。オートポジ乳剤を用い
た場合には未露光部に銀画像と可動性色素とが得
られる以外はネガ型乳剤を用いた場合と同様であ
る。 本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出す
る還元性の色素供与性物質は次の一般式 Ra―SO₂―Ｄ （） で表わされる。 ここでRaは、ハロゲン化銀により酸化されう
る還元性基質をあらわし、Ｄは親水性基をもつた
画像形成用色素部をあらわす。 色素供与性物質Ra―SO²―Ｄ中の還元性基質
（Ra）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解
質として過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ
半波電位測定において飽和カロメル電極に対する
酸化還元電位が1.2V以下であるものが好ましい。
好ましい還元性基質（Ra）は次の一般式（）
〜（）である。 ここでR¹ _a、R² _a、R³ _a、R⁴ _aは各々水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、Ｎ―置
換カルバモイル基、Ｎ―置換スルフアモイル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基
の中から選ばれた基を表わし、これらの基中のア
ルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキ
シ基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル
基、アシルアミノ基、置換カルバモイル基、置換
スルフアモイル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、置換ウレイド
基またはカルボアルコキシ基で置換されていても
よい。 また、Ra中の水酸基およびアミノ基は求核試
薬の作用により再生可能な保護基で保護されてい
てもよい。 本発明の更に好ましい態様においては還元性基
質Raは次式（）で表わされる。 ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基
を与える基をあらわす。R¹⁰ _aはアルキル基又は芳
香族基をあらわす。ｎは１ないし３の整数をあら
わす。 X¹⁰は、ｎ＝１の時は電子供与性の置換基をあ
らわし、ｎ＝２又は３の時はそれぞれ同一でも異
なつた置換基でもよく、その１つが電子供与性基
の時第２もしくは第３のものは、電子供与性基又
はハロゲン原子であり、X¹⁰自身で縮合環を形成
していても、OR¹⁰ _aと環を形成していてもよい。
R¹⁰ _aとX¹⁰の両者の総炭素数の合計は８以上であ
る。 本発明の式（）に含まれるもののうち、さら
に好ましい態様においては、還元性基質Raは次
式（ａ）および（ｂ）で表わされる。 ここでGaは水酸基又は加水分解により水酸基
を与える基をあらわす。R¹¹ _a及びR¹² _aは同じでも
異つていてもよく、それぞれアルキル基である
か、又はR¹¹ _aとR¹² _aが連結してもよい。R¹³ _aは水素
原子又はアルキル基を、R¹⁰ _aはアルキル基又は芳
香族基を表わす。X¹¹及びX¹²は同じでも異つて
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキ
ルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又は
アルキルチオ基を表わし、さらにR¹⁰ _aとX¹²又は
R¹⁰ _aとR¹³ _aとが連結して環を形成してもよい。 ここでGaは水酸基、もしくは加水分解により
水酸基を与える基、R¹⁰ _aはアルキルもしくは芳香
族基、X²は水素原子、アルキル基、アルキルオ
キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアル
キルチオ基を表わし、X²とR¹⁰ _aとが連結して環を
形成していてもよい。 （），（ａ）、および（ｂ）に包含される
具体例は、US4055428、特開昭56−12642号、お
よび同56−13130号にそれぞれ記載されている。 本発明はさらに好ましい別の態様においては、
還元性基質（Ra）は次式（XI）で表わされる。 （ただし、符号Ga，X¹⁰，R¹⁰ _aおよびｎは、式
（）のGa，X¹⁰，R¹⁰ _aｎと同義である。） 本発明の（XI）に含まれるもののうち、さらに
好ましい態様においては、還元性基質（Ra）は
次式（XIａ）〜（XIｃ）で表わされる。 ただし Gaは水酸基、または加水分解により水酸基を
与える基； R²¹ _aおよびR²² _aは、同じでも異なつていてもよ
く、それぞれアルキル基または芳香族基を表わ
し；R²¹ _aとR²² _aとが結合してもよく； R²⁵ _aは、水素原子、アルキル基または芳香族基
を表わし； R²⁴ _aは、アルキル基または芳香族基を表わし； R²⁵ _aは、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、または
アシルアミノ基を表わし； ｐは０、１または２であり； R²⁴ _aとR²⁵ _aとが結合して縮合環を形成していて
もよく；R²¹ _aとR²⁴ _aとが結合して縮合環を形成し
ていてもよく；R²¹ _aとR²⁵ _aとが結合して縮合環を
形成していてもよく、かつR²¹ _a、R²² _a、R²³ _a、R²⁴ _a
および（R²⁵ _a）_pに合計炭素数が７より大きい。 ただし、Gaは水酸基または加水分解により水
酸基を与える基； R³¹ _aはアルキル基または芳香族基を表わし； R³² _aはアルキル基または芳香族基を表わし； R³³ _aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子またはアシ
ルアミノ基を表わし； ｑは０、１または２であり； R³² _aとR³³ _aとが結合して縮合環を形成してもよ
く；R³¹ _aとR³² _aが結合して縮合還を形成してもよ
く；R³¹ _aとR³³ _aとが結合して縮合環を形成してい
てもよく；かつR³¹ _a、R³² _a、（R³³ _a）_qの合計炭素数は
７より大きい。 式中、Gaは水酸基、又は加水分解により水酸
基を与える基を表わし； R⁴¹ _aはアルキル基、又は芳香族基を表わし； R⁴² _aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、またはア
シルアミノ基を表わし； ｒは０、１または２であり；

【式】基は２〜４個の飽和炭化水素環が縮 合したものを表わし、しかもフエノール（又はそ
の前駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭
化原子

【式】は縮合環の一つの要素を構成 する三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の
炭素原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の
一部は酸素原子で置換されていてもよく、或いは
該炭化水素類には置換基がついていてもよいし、
又更に芳香族環が縮合していてもよく； R⁴¹ _a又はR⁴² _aと前記の

【式】基とは縮合環 を形成してもよい。但し、R⁴¹ _a、（R⁴² _a）_rと

【式】基の合計炭素数は７以上である。 上記（XI），（XIａ）〜（XIｂ）に包含される具
体例は特開昭56−16131、同47−650、同57−4043
に記載されている。 式（）および式（）の本質的な部分はパラ
―（スルホニル）アミノフエノール部分である。
具体的な例としては、US3928312、US4076529、
US Published Patent Application Ｂ 351673、
US4135929、US4258120に開示がある還元性基質
があげられるが、これらも本発明の還元性基質
（Ra）として有効である。 本発明のさらに好ましい別の態様においては、
還元性基質（Ra）は次式（XII）で表わされる。 ここで、Ballastは耐拡散性基をあらわす。 Gaは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表
わす。 G¹ _aは、芳香族環をあらわしベンゼン環ととも
にナフタレン環を形成する基をあらわす。ｎおよ
びｍは１又は２のことなつた整数をあらわす。 上記XIIに包含される具体例はUS―4053312に記
載されている。 式（），（），（）および（）の還元性基
質は、ヘテロ環を含むことが特徴であり、具体的
な例としては、US4198235、特開昭53−46730、
US4273855に記載されているものがあげられる。
式（）で表わされる還元性基質の具体例は
US4149892に記載がある。 還元性基質Raに要求される特性としては次の
ものが挙げられる。 １ ハロゲン化銀により速かに酸化され、色素放
出助剤の作用によつて効率よく画像形成用の拡
散性色素を放出すること。 ２ 色素供与性物質は親水性ないし疎水性バイン
ダー中で耐拡散性であり、放出された色素のみ
が拡散性を有することが必要であり、このた
め、還元性基質Ｒは大きな疎水性を有するこ
と。 ３ 熱および色素放出助剤に対する安定性が優
れ、酸化されるまでは画像形成用色素を放出し
ないこと。 ４ 合成が容易なことなどが挙げられる。 次にこれらの条件を満たすRaについての好ま
しい具体例を示す。例中、NH―は色素部との連
結を表わす。 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフ
トキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノ
リン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素
などがあり、その代表例を色素別に示す。なお、
これらの色素は現像処理時に複色可能な、一時的
に短波化した形で用いることもできる。 上式においてR⁵¹ _a〜R⁵⁶ _aは、各々水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、ア
シルアミノ基、アシル基、シアノ基、水酸基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシア
ルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボ
ニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリー
ルオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スル
フアモイル基、Ｎ―置換スルフアモイル基、カル
バモイル基、Ｎ―置換カルバモイル基、アシール
オキシアルキル基、アミノ基、置換アミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、の中から選ばれ
た置換基を表わし、これらの置換基中のアルキル
基およびアリール基部分はさらにハロゲン原子、
水酸基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、
アルコキシ基、カルバモイル基、置換カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、置換スルフアモイル
基、カルボキシル基、アルキル基スルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基またはウレイ
ド基で置換されていてもよい。 親水性基としては水酸基、カルボキシル基、ス
ルホ基、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸
基、四級アンモニウム基、カルバモイル基、置換
カルバモイル基、スルフアモイル基、置換スルフ
アモイル基、スルフアモイルアミノ基、置換スル
フアモイルアミノ基、ウレイド基、置換ウレイド
基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基などが挙げられる。 本発明においては特に塩基性条件下でプロトン
解離することにより親水性が著しく増大するもの
が好ましくこの中にはフエノール性水酸基、カル
ボキシル基、スルホ基、リン酸基、イミド基、ヒ
ドロキシサム酸基、（置換）スルフアモイル基、
（置換）スルフアモイルアミノ基などが含まれる。 画像形成用色素に要求される特性は、１）色再
現に適した色相を有すること、２）分子吸光係数
が大きいこと、３）光、熱および系中に含まれる
色素放出助剤その他の添加剤に対して安定なこ
と、４）合成が容易なこと、などが挙げられる。
これらの諸条件を満たす好ましい画像形成用色素
の具体例を次に示す。ここでH₂N―SO₂は還元性
基質との結合部を表わす。 本発明の色素供与性物質は、米国特許2322027
号記載の方法などの公知の方法により感光材料の
層中に導入することができる。その場合下記の如
き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いること
ができる。 たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リ
ン酸エステル（ジフエニルホスフエート、トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、ジオクチルブチルホスフエート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオキクチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
などの高沸点有機溶媒、または沸点約30℃乃至
160℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β―エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなど
に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散
する際に、種々の界面活性剤を用いることがで
き、それらの界面活性剤としてはこの明細書の中
の別のところで界面活性剤として挙げたものを使
うことができる。 本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用い
られる色素供与性物質1gに対して10g以下、好ま
しくは5g以下である。 本発明においては、還元性色素供与性物質を用
いる場合でも、必要に応じて所謂補助現像薬を用
いることができる。この場合の補助現像薬とは、
ハロゲン化銀によつて酸化され、その酸化体が、
色素供与性物質中の還元性基質Raを酸化する能
力を有するものである。 有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ｔ―ブ
チルハイドロキノン、２，５―ジメチルハイドロ
キノンなどのアルキル置換ハイドロキノン類、カ
テコール類、ピロガロール類、クロロハイドロキ
ノンやジクロロハイドロキノンなどのハロゲン置
換ハイドロキノン類、メトキシハイドロキノンな
どのアルコキシ置換ハイドロキノン類、メチルヒ
ドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベンゼ
ン誘導体がある。更に、メチルガレート、アスコ
ルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ，N′―
ジ―（２―エトキシエチル）ヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、１―フエニル―３
―ピラゾリドン、４―メチル―４―ヒドロキシメ
チル―１―フエニル―３―ピラゾリドンなどのピ
ラゾリドン類、レダクトン類、ヒドロキシテトロ
ン酸類が有用である。 補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることがで
きる。有用な濃度範囲は銀に対して0.005倍モル
〜20倍モル、特に有用な濃度範囲としては、
0.001倍モル〜４倍モルである。 本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀、沃化銀などがある。 本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずに
ハロゲン化銀を単独で使用する場合はとくに好ま
しいハロゲン化銀としては粒子の一部沃化銀結晶
を含んでいるものである。すなわちハロゲン化銀
のＸ線回析をとつたときに純沃化銀のパターンの
あらわれるものが特に好ましい。 写真感光材料には２種以上のハロゲン原子を含
むハロゲン化銀が用いられるが、通常のハロゲン
化銀乳剤ではハロゲン化銀粒子は完全な液晶を作
つている。例えば沃臭化銀乳剤ではその粒子のＸ
線回析を測定すると沃化銀結晶、臭化銀結晶のパ
ターンはあらわれず、混合比に応じた位置にＸ線
パターンがあらわれる。 本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化
銀結晶を粒子中に含んでおり、従つて沃化銀結晶
のＸ線パターンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀である。 このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では
臭化カリウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず
臭化銀粒子を作り、その後に沃化カリウムを添加
することによつて得られる。 ハロゲン化銀は、サイズおよび／又はハロゲン
組成の異なる２種以上を併用してもよい。 本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズ
は平均粒径が0.001μmから10μmのものが好まし
く、更に好ましくは0.001μmから5μmである。 本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使
用されてもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリ
ジウムなどの化合物のような化学増感剤、ハロゲ
ン化錫などの還元剤またはこれらの組合せの使用
によつて化学増感されてもよい。詳しくは“The
Theory of tho Photographic Process”４版、
T.H.James著の第５章149頁〜169頁に記載され
ている。 本発明において特に好ましい実施態様は有機銀
塩酸化剤を併発させたものであるが、感光したハ
ロゲン化銀の存在下で温度80℃以上、好ましくは
100℃以上に加熱されたときに、上記画像形成物
質または必要に応じて画像形成物質と共存させる
還元剤と反応して銀像を形成するものである。有
機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃
度に発色する感光材料を得ることができる。 この場合に用いられるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含む
という特徴を有することが必ずしも必要でなく当
業界において知られているハロゲン化銀全てを使
用することができる。 このような有機銀塩酸化剤の例として以下のよ
うなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この中は代表的なものとして脂肪族カルボン
酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがある。 脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀
塩、ステアリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラ
ウリン酸の銀塩、カプリン酸の銀塩、ミリスチン
酸の銀塩、パルミチン酸の銀塩、マレイン酸の銀
塩、フマル酸の銀塩、酒石酸の銀塩、フロイン酸
の銀塩、リノール酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、
アジピン酸の銀塩、セバシン酸の銀塩、こはく酸
の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀塩、樟脳酸の銀塩
などがある。またこれらの銀塩のハロゲン原子や
ヒドロキシル基で置換されたものも有効である。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、
３，５―ジヒドロキシ安息香酸の銀塩、ｏ―メチ
ル安息香酸の銀塩、ｍ―メチル安息香酸の銀塩、
ｐ―メチル安息香酸の銀塩、２，４―ジクロル安
息香酸の銀塩、アセトアミド安息香酸の銀塩、ｐ
―フエニル安息香酸の銀塩などの置換安息香酸の
銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フタ
ルの銀塩、テルフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀
塩、フエニル酢酸の銀塩、ピロメリツト酸の銀
塩、米国特許第3785830号明細書記載の３―カル
ボキシメチル―４―メチル―４―チアゾリン―２
―チオンなどの銀塩、米国特許第3330663号明細
書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪
族カルボン酸の銀塩などがある。 その他にメルカプト基またはチオン基を有する
化合物およびその誘導体の銀塩がある。 例えば３―メルカプト―４―フエニル―１，
２，４―トリアゾールの銀塩、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの銀塩、２―メルカプト―５―
アミノチアジアゾールの銀塩、２―メルカプトベ
ンツチアゾールの銀塩、２―（ｓ―エチルグリコ
ールアミド）ベンズチアゾールの銀塩、ｓ―アル
キル（炭素数12〜22のアルキル基）チオグリコー
ル酢酸などの特開昭48−28221号に記載のチオグ
リコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、５―
カルボキシ―１―メチル―２―フエニル―４―チ
オピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀
塩、２―メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、
メルカプトオキサジアゾールの銀塩、米国特許
4123274号明細書記載の銀塩、たとえば１，２，
４―メルカプトトリアゾール誘導体である３―ア
ミノ―５―ベンジルチオ１，２，４―トリアゾー
ルの銀塩、米国特許3301678号明細書記載の３―
（２カルボキシエチル）―４―メチル―４―チア
ゾリン―２チオンの銀塩などのチオン化合物の銀
塩である。 その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。例えば特公昭44−30270、同45−18416公報記
載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀
塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベ
ンゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベン
ゾトリアゾールの銀塩、５―クロロベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾトリア
ゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩、米国特許4220709号明細書記載の
１，２，４―トリアゾールや１―Ｈ―テトラゾー
ルの銀塩、カルバゾールの銀塩、サツカリンの銀
塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩な
どがある。 またリサーチデイスクロージヤーVol170、
1978年６月のNo.17029号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用
できる有機金属塩酸化剤である。 有機銀塩酸化剤は、２種以上使用することがで
きる。 本発明の加熱中での熱現像過程は十分明らかに
なつていないが以下のように考えることができ
る。 感光材料に光を照射すると感光性を持つハロゲ
ン化銀に潜像が形成される。これについては、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に記載されている。 感光材料を加熱することにより、還元剤、本発
明の場合は色素供与性物質が、潜像核を触媒とし
て、ハロゲン化銀またはハロゲン銀と有機銀塩酸
化剤を還元し、銀を生成し、それ自身は酸化され
る。この酸化された色素供与性物質は開裂して色
素が放出される。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り
方や両方の混合のし方などについては、リサーチ
デイスクロージヤ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米国特許3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に記載されている。 本発明において感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酸化剤の塗布量は銀に換算して合計で50mg〜
10g／m²が適当である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤
は下記のバインダー中で調整される。また色素供
与性物質も下記のバインダー中に分散される。 本発明に用いられるバインダーは、単独で、あ
るいは組み合せて含有することができる。このバ
インダーには、親水性のものを用いることができ
る。親水性バインダーとしては、透明か半透明の
親水性コロイドが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタン
パク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類の
ような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質を含む。他の合成重合化合物
には、ラテツクスの形で、特に写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチル色
素類その他によつて分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ―シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異
節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族基炭化水素環が
融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトンメチレン構造を有する核として、ピラ
ゾリン―５―オン核、チオヒダントイン核、２―
チオオキサゾリジン―２，４―ジオン核、チアゾ
リン―２，４―ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 有用な増感色素としては例えば、ドイツ動許
929080号、米国特許2231658号、同2493748号、同
2503776号、同2519001号、同2912329号、同
3656959号、同3672897号、同3694217号、同
4025349号、同4046572号、英国特許1242588号、
特公昭44−14030号、同52−24844号に記載された
ものを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4939号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
基有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国
特許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、ア
ザインデン化合物などを含でもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明に於ける感光材料および場合によつて用
いられる色素固定材料に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的
な支持体としては、ガラス、紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセル
ローズフイルム、セルローズエステルフイルム、
ポリビニルアセタールフイルム、ポリスチレンフ
イルム、ポリカーボネートフイルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム及びそれらに関連した
フイルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエ
チレン等のポリマーによつてラミネートされた紙
支持体も用いることができる。米国特許3634089
号、同第3725070号記載のポリエステルは好まし
く用いられる。 本発明に於いては種々の色素放出助剤を用いる
ことができる。色素放出助剤とは感光性ハロゲン
化銀および／または有機銀塩酸化剤と色素供与性
物質との酸化還元反応を促進するか引き続いて起
こる色素の放出反応で酸化された色素供与性物質
に求核的に作用して色素放出を促進することので
きるもので、塩基または塩基前駆体が用いられ
る。本発明においては反応の促進のためこれらの
色素放出助剤を用いることは特に有利である。 好ましい塩基の例としては、アミン類をあげる
ことができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、脂肪族ポリアミン類、Ｎ―アルキル
置換芳香族アミン類、Ｎ―ヒドロキシアルキル置
換芳香族アミン類およびビス〔ｐ―（ジアルキル
アミノ）フエニル〕メタン類をあげることができ
る。また米国特許第2410644号には、ベタインヨ
ウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタン
ジヒドロクロライドが、米国特許第3506444号に
はウレア、６―アミノカプロン酸のようなアミノ
酸を含む有機化合物が記載され有用である。塩基
前駆体は、加熱により塩基性成分を放出するもの
である。典型的な塩基前駆体の例は英国特許第
998949号に記載されている。好ましい塩基前駆体
は、カルボ量酸と有機塩基の塩であり有用なカル
ボン酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢
酸、有用な塩基としてはグアニジン、ピペリジ
ン、モルホリン、ｐ―トルイジン、２―ピコリン
などがある。米国特許第3220846号記載のグアニ
ジントリクロロ酢酸は特に有用である。また特開
昭50−22625号公報に記載されているアルドンア
ミン類は高温で分解し塩基を生成するもので好ま
しく用いられる。 これらの色素放出助剤は広い範囲で用いること
ができる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜を重
量に換算したものの50重量パーセント以下、更に
好ましくは、0.01重量パーセントから40重量パー
セントの範囲である。 本発明の熱現像カラー感光材料では下記一般式
で示される化合物を用いると現像が促進され、色
素の放出も促進され有利である。 〔一般式〕 上式においてA₁，A₂，A₃，A₄は同一かまたは
異なつていても良く、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換アリール基および複
素環残基の中から選ばれた置換基を表わし、また
A₁とA₂あるいはA₃とA₄が連結して環を形成して
いてもよい。 具体例としては、H₂NSO₂NH²，H₂NSO₂N
（CH₃）₂，H₂NSO₂N（C₂H₅）₂，H₂NSO₂NHCH₃，
H₂NSO₂N（C₂H₄OH）₂，CH₃NHSO₂NHCH₃，

【式】等が挙げられる。 上記化合物は広い範囲で用いることができる。 有用な範囲は、感光材料の塗布乾膜を重量に換
算したものの20重量パーセント以下、更に好まし
くは0.1から15重量パーセントである。 本発明では、水放出化合物を用いると色素放出
反応が促進され有利である。 水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放
出する化合物のことである。これらの化合物は特
に繊維の転写捺染において知られ、日本特許昭50
−88386号公開公報記載のNH₄Fe（SO₄）₂・12H₂O
などが有用である。 また本発明に於いては現像の活性化と同時に画
像の安定化をはかる化合物を用いることができ
る。その中で米国特許第3301678号記載の２―ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロア
セテートに代表されるイソチウロニウム類、米国
特許第3669670号記載の１，８―（３，６―ジオ
キサオクタン）ビス（イソチウロニウム・トリフ
ロロアセテート）などのビスイソチウロニウム
類、西独特許第2162714号公開記載のチオール化
合物類、米国特許4012260号記載の２―アミノ―
２―チアゾリウム・トリクロロアセテート、２―
アミノ―５―ブロモエチル―２―チアゾリウム・
トリクロロアセテートなどのチアゾリウム化合物
類、米国特許第4060420号記載のビス（２―アミ
ノ―２―チアゾリウム）メチレンビス（スルホニ
ルアセテート）、２―アミノ―２―チアゾリウム
フエニルスルホニルアセテートなどのように酸性
部としてα―スルホニルアセテートを有する化合
物類、米国特許第4088496号記載の、酸性部とし
て２―カルボキシカルボキシアミドをもつ化合物
類などが好ましく用いられる。 本発明に於いては、熱溶剤を含有させることが
できる。ここで“熱溶剤”とは、周囲温度におい
て固体であるが、使用される熱処理温度またはそ
れ以下の温度において他の成分と一緒になつて混
合融点を示す非加水分解性の有機材料である。熱
溶剤には、現像薬の溶媒となりうる化合物、高誘
電率の物質での銀塩の物理現像を促進することが
知られている化合物などが有用である。有用な熱
溶剤としては、米国特許第3347675号記載のポリ
グコール類たとえば平均分子量1500〜20000のポ
リエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド
のオレフイン酸エステルなどの誘導体、みつろ
う、モノステアリン、―SO₂―、―CO―基を有
する高誘電率の化合物、たとえば、アセトアミ
ド、サクシンイミド、エチルカルバメート、ウレ
ア、メチルスルホンアミド、エチレンカーボネー
ト、米国特許第3667959号記載の極性物質、４―
ヒドロキシブタン酸のラクトン、メチルスルフイ
ニルメタン、テトラヒドロチオフエン―１，１―
ジオキサイド、リサーチデイスクロージヤー誌
1976年12月号26〜28ページ記載の１，10―デカン
ジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフエニ
ルなどが好ましく用いられる。 本発明の場合は、色素供与性物質が着色してお
り更に、イラジエーシヨン防止やハレーシヨン防
止物質や染料を感光材料中に含有させることはそ
れ程必要ではないが更に鮮鋭度を良化させるため
に特公昭48−3692号公報や米国特許第3253921号、
同2527583号、同2956879号などの各明細書に記載
されている、フイルター染料や吸収性物質を含有
させることができる。また好ましくはこれらの染
料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米
国特許第3769019号、同第3745009号、同第
3615432号に記載されているような染料が好まし
い。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
熱現像感光材料として知られている各種添加剤や
感光層以下の層たとえば静電防止層、電導層、保
護層、中間層、AT層、はくり層などを含有する
ことができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ―アシル―Ｎ―アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むスルホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオ
キサイドの繰り返し単位を有するポリエチレング
リコール型非イオン界面活性剤を感光材料中に含
ませることは好ましい。特に好ましくはエチレン
オキサイドの繰り返し単位が５以上であるものが
望ましい。 上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、
当該分野以外に於ても広範に使用され、その構
造・性質・合成法については公知である。代表的
な公知文献にはSurfactant Science
Seriesvolume 1.Nonionic Surfactants（Edited
by Martin J.Schick，Marcel Dekker
Inc.1967）、Surface Active Ethylene Oxide
Adducts（Schoufeldt.N著 Pergamon Press
1969）などがあり、これらの文献に記載の非イオ
ン性界面活性剤で上記の条件を満たすものは本発
明で好ましく用いられる。 これらの非イオン性界面活剤は、単独でも、ま
た２種以上の混合物としても用いられる。 ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤
は親水性バインダーに対して、等当量以下、好ま
しくは50％以下で用いられる。 本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ
陽イオン性化合物を含有することができる。ピリ
ジニウム基をもつ陽イオン性化合物の例としては
PSA Journal，Section Ｂ 36（1953），USP
2648604、USP3671247、特公昭44−30074、特公
昭44−9503等に記載されている。 本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、
写真乳剤層その他のバインダー層に無機または有
機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（ク
ロムミヨウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒド
類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グル
タールアルデヒドなど）、Ｎ―メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（２，３―ジヒ
ドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（１，３，５―トリアクリロイル―ヘキサヒドロ
―ｓ―トリアジン、１，３―ビニルスルホニル―
２―プロパノールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４―ジクロル―６―ヒドロキシ―ｓ―トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。 各種添加剤としては“Research Disclosure”
Vol170，６月1978年の17029号に記載されている
添加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH
染料、増感色素、マツト剤、螢光増白剤、退色防
止剤などがある。 本発明においては熱現像感光層と同様、保護
層、中間層、下塗層、バツク層その他の層につい
ても、それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号明細書記載のホツパー塗布法などの
種々の塗布法で支持体上に順次塗布し乾燥するこ
とにより感光材料を作ることができる。 更に必要ならば米国特許第2761791号明細書及
び英国特許837095号明細書に記載されている方法
によつて２層またはそれ以上を同時に塗布するこ
ともできる。 本発明においては種々の露光手段を用いること
ができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状
露光によつて得られる。一般には、通常のカラー
プリントに使われる光源例えばタングステンラン
プ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンラン
プ、キセノンランプ、レーザー光源、および
CRT光源、螢光管、発光ダイオードなどを光源
として使うことができる。 原図としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮影することも可能
である。原図からの焼付は、原図と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。 またビデオカメラなどにより撮影された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱現像感材上に結像させて、焼付けることも可
能である。 また最近大巾な進歩が見られるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段とし
てまたは表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する３種を
使い、これらの光に感光する感材部分が各々、イ
エローマゼンタ、シアンの染料を放出するように
設計すればよい。 すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与
性物質を含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素
供与性物質を、赤外感光部分（層）がシアン色素
供与性物質を含むようにしておけばよい。これ以
外の必要に応じて異つた組合せも可能である。 上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工いわゆる画像処理をほどこした後、こ
の画像情報をCRTに再生させ、これを画像状光
源として利用したり、処理された情報にもとづい
て、直接３種LEDを発光させて露光する方法も
ある。 本発明に於いて、熱現像により色画像を形成さ
せるため具体的な方法は、親水性の可動性色素を
移動させることである。そのため、本発明の感光
材料は、支持体上に少くともハロゲン化銀、必要
に応じて有機銀塩酸化剤とその還元剤でもある色
素供与性物質、およびバインダーを含む感光層
（）と、（）層で形成された親水性で拡散性の
色素を受けとめることのできる色素固定層（）
より構成される。 上述の感光層（）と色素固定層（）とは、
同一の支持体上に形成してもよいし、また別々の
支持体上に形成することもできる。色素固定層
（）と、感光層（）とはひきはがすこともで
きる。たとえば、像様露光後均一加熱現像し、そ
の後、色素固定層（）又は感光層をひきはがす
ことができる。また、感光層（）を支持体上に
塗布した感光材料と、固定層（）を支持体上に
塗布した固定材料とを別々に形成させた場合に
は、感光材料に像様露光して固定材料を重ね水の
存在下で均一加熱することにより可動性色素を固
定層（）に移すことができる。 色素固定層（）は、色素固定のため、例えば
色素媒染剤を含むことができる。媒染剤としては
種々の媒染剤を用いることができ、特に有用なも
のはポリマー媒染剤である。媒染剤のほかに塩
基、塩基プレカーサーなど、およみび熱溶剤を含
んでもよい。特に感光層（）と色素固定層
（）とが別の支持体上に形成されている場合に
は、塩基、塩基プレカーサーを固定層（）に含
ませることは特に有用である。 本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの四級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5000〜20000、特
に10000〜50000のものである。 例えば米国特許2548564号、同2484430号、同
3148061号、同6756814号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許3625694号、同
3859096号、同4128538号、英国特許1277453号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤；米国特許3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許
4168976号（特開昭54−137333号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許3709690号、同3788855号、同
3642482号、同3488706号、同3557066号、同
3271147号、同3271148号、特開昭50−71332号、
同53−30328号、同52−155528号、同53−125号、
同53−1024号明細書に開示してある媒染剤を挙げ
ることが出来る。 その他米国特許2675316号、同2882156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。 これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マト
リツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染
剤、及び水性ゾル（又はラテツクス分散物）型媒
染剤を好ましく用いることが出来る。 特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。 (1) ４級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノイル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリジウムプロピオニル基、ビ
ニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基な
ど）を有するポリマー 例えば (2) 下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返
し単位とからなるコポリマーと、架橋剤（例え
ばビスアルカンスルホネート、ビスアレンスル
ホネート）との反応生成物。 R^b ₁：Ｈ，アルキル基 R^b ₂：Ｈ，アルキル基、アリール基 Ｑ：２価基 R^b ₃、R^b ₄、R^b ₅：アルキル基、アリール基、ま
たはR^b ₃〜R^b ₅の少くとも２つが結合してヘ
テロ環を形成してもよい。 Ｘ ：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換され
たものも含む。） (3) 下記一般式で表わされるポリマー ｘ：約0.25〜約５モル％ ｙ：約０〜約90モル％ ｚ：約10〜約99モル％ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つも
つモノマー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマー Ｑ：Ｎ，Ｐ R^b ₁、R^b ₂、R^b ₃：アルキル基、環状炭化水素
基、またR^b ₁〜R^b ₃の少くとも二つは結合し
て環を形成してもよい。（これらの基や環は
置換されていてもよい。） (4) (a)，(b)及び(c)から成るコポリマー (a)

【式】又は

【式】 Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子 （アルキル基は置換されていてもよい。） (b) アクリル酸エステル (c) アクリルニトリル (5) 下記一般式で表わされるくり返し単位を1/3
以上有する水不溶性のポリマー R^b ₁、R^b ₂、R^b ₃：それぞれアルキル基を表わ
し、R^b ₁〜R^b ₃は炭素数の総和が12以上のも
の。（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチン、公知の各種のゼラ
チンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異な
るものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化やスルホニル化などの変性
を行つたゼラチンを用いることもできる。また必
要な場合には、脱塩処理を行つて使用することも
できる。 本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比お
よびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき
色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に用
いられる画像形成過程などに応じて、当業者が容
易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン比
が20／80〜80／20（重量比）、媒染剤塗布量は0.5
〜8g／m²で使用するのが好ましい。 色素固定層（）は、白色反射層を有していて
もよい。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上
に、ゼラチンに分散した二酸化チタン層をもうけ
ることができる。二酸化チタン層は、白色の不透
明層を形成し、転写色画像を透明支持体側から見
ることにより、反射型の色像が得られる。 本発明に用いられる典型的な固定材料はアンモ
ニウム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透
明支持体上に塗布することにより得られる。 本発明には親水性熱溶剤を用いることができ
る。親水性熱溶剤とは好ましくは常温では固定で
あり、加熱すると溶解する化合物である。親水性
熱溶剤は、感光材料及び／又は色素固定材料に内
蔵させるか、又は本発明における水に含有させて
用いる。内蔵させる場合は、乳剤層、中間層、保
護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層
及び／又はその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。 親水性熱溶剤の例としては尿素類、ピリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。 実施例 １ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。 ゼラチン40gとKbr26gを水3000mlに溶解する。
この溶液を50℃に保ち撹拌する。次に硝酸銀34g
を水200mlに溶かした液を10分間で上記溶液に添
加する。 その後KI3.3gを水100mlに溶かした液を２分間
で添加する。 こうしてできた沃臭化銀乳剤のPHを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去する。 その後PHを6.0に合わせ収量400gの沃臭化銀乳
剤を得た。 次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方につい
て述べる。 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水
3000mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち撹拌す
る。この溶液に硝酸銀17gを水100mlに溶かした
液を２分間で加える。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去する。その後PHを6.0
に合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方
について述べる。 マゼンタの色素供与性物質(10)を5g、コハク酸
―２―エチル―ヘキシルエステルスルホン酸ソー
ダ0.5g、トリ―クレジルフオスフエート（TCP）
5gを秤量し、酢酸エチル30mlを加え、約60℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石
灰処理ゼラチンの10％溶液100gとを撹拌混合し
た後、ホモジナイザーで10分間、10000RPMにて
分散する。 この分散液を色素供与性物質(10)の分散物とい
う。次に感光材料Ａ，Ｂの作り方について述べ
る。 感光材料Ａ (a) 上記沃臭化銀乳剤 25g (b) 色素供与性物質(10)の分散物 33g (c) 次の構造の化合物の５％水溶液 10ml (d) ジメチルスルフアミド10％エタノール液 ４ml (e) 水 15ml 以上の(a)〜(e)を混合溶解させた後ポリエチレン
テレフタレートフイルム上に30μmのウエツト膜
厚で塗布し乾燥した。更にこの上に保護層として
次の組成物を25μmのウエツト膜厚で塗布し乾燥
した。 (イ) ゼラチン10％水溶液 35g (ロ) コハク酸―２―エチル―ヘキシルエステルス
ルホン酸ソーダの１％水溶液 ４ml (ハ) 水 61ml 感光材料Ｂ (a) ベンゾトリアゾール銀乳剤 10g (b) 沃臭化銀乳剤 20g (c) 色素供与性物質(10)の分散物 33g (d) 次の構造の化合物の５％水溶液 10ml (e) ジメチルスルフアミド10％エタノール液 ４ml (f) 水 17ml 以上の(a)〜(f)を混合溶解させた後ポリエチレン
テレフタレートフイルム上に30μmのウエツト膜
厚で塗布し乾燥した。更にこの上に感光材料Ａと
同じ組成の保護層を25μmのウエツト膜厚で塗布
し乾燥した。 次に色素固定材料の作り方について述べる。 ポリ（アクリル酸メチル―コ―Ｎ，Ｎ，Ｎ―ト
リメチル―Ｎ―ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は１：１）10gを炭
酸ナトリウムの1.5％水溶液200mlに溶解し、10％
石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。この
混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンで
ラミネートした紙支持体上に90μmのウエツト膜
厚に均一に塗布し乾燥した。この試料を媒染剤を
有する色素固定材料として用いる。 上記の感光材料Ａ、Ｂにタグステン電球を用い
る2000ルクスで10秒間像状に露光した。次に色素
固定材料の膜面側に１m²あたり80mlの水を供給し
た後、上記感光材料Ａ、Ｂをそれぞれ膜面が接す
るように固定材料と重ね合わせ95℃に加熱したヒ
ートブロツク上で30秒間均一に加熱した。色素固
定材料を感光材料からひきはがすと固定材料上に
ネガのマゼンタ色像が得られた。 しかし、これらのマゼンタ色像には著るしい色
のにじみが認められ鮮明な画像とはいえなかつ
た。 そこで、色素固定材料の膜面側に１m²あたり15
mlの水を供給し、上記と全く同様な操作を行つた
ところ鮮明で色のにじみのないマゼンタの画像
（最高濃度1.52、最低濃度0.18）が得られた。こ
こで全く露光しないものについても同様の操作を
し色素固定材料をはがし、感光材料にマイクロピ
ペツトで20μの水を滴下し、掘場製作所製複合
PH電極を水に密着させて平衡状態のPH値を求めた
ところ、9.8であつた。尚、感光材料Ａ，Ｂ、色
素固定材料の塗布膜厚の重量はそれぞれ約4g／
m²、4g／m²、5g／m²であつた。また使用した水
の中での最高膨潤膜厚は12μm、12μm、14μmで
あつた。したがつて上記の系における好ましい水
の量は範囲は0.9c.c.〜26c.c.／m²である。 実施例 ２ 実施例１で作つた感光材料Ｂを用い、実施例１
と同様に露光後加熱した。色素固定材料の膜面側
に水量をかえて水を供給した。（表１） これらの水を供給した色素固定材料と上記感光
材料とをそれぞれ膜面が接つするように重ね、95
℃のヒートブロツク上で30秒間加熱し、その後、
色素固定材料を感光材料からひきはがした。色素
固定材料に得られたマゼンタの色像の最大濃度
を、マクベス反射濃度計（RD―519）を用いて
測定したところ、表１の結果を得た。9.3ml水を
加えたときの感光材料の膜面のPHを実施例１と同
様にして測定したところ9.9であつた。

【表】 以上の実施例１、２のPHの結果より、本願の試
料は低PHにもかかわらず、濃度が充分に高く、か
ぶりの低いことがわかる。 比較例 実施例１の感光材料Ｂの塗布液中に更に塩基と
して表１に記載の化合物を添加する以外は同様に
して、感光材料Ｃ、Ｄを作製した。 一方、実施例１の色素固定材料の塗布液組成か
ら炭酸グアニジンを除く以外は同様にして色素固
定材料Ｘを作製した。 これらの試料を用いて下記の処理をした。 処理 感光材料に露光を与えた。次に色素固定
材料Ｘの膜面に15ml／m²の水を与え露光済の感
光材料と重ね合わせて、95℃に加熱されたヒー
トブロツク上で30秒均一に加熱した後、両材料
を剥離した。 処理 感光材料に露光を与えた後、95℃に加熱
されたヒートブロツク上で30秒均一に加熱し
た。色素固定材料Ｘの膜面に15ml／m²の水を与
え、前記の露光・加熱済の感光材料と重ね合わ
せて、室温の対抗ローラ間を通すか（処理―
Ａ）、80℃に加熱した対抗ローラ間を通した
（処理―Ｂ）。次いで両材料を剥離した。 処理 感光材料に露光を与えた。次に色素固定
材料Ｘの膜面に15ml／m²の水を与え露光済の感
光材料と重ね合わせて、室温の対抗ローラ間を
通すか（処理―Ａ）、80℃に加熱した対抗ロ
ーラ間を通し、次いで両材料を剥離した。 各処理により得られた最高画像濃度を表１に示
した。

【表】 表１から、次のことが分かる。 水と塩基の存在下で、熱現像と転写を同時に行
う本発明の方法（処理）によれば、感光材料Ｃ
〜Ｄの何れを用いても95℃という現像温度で高い
画像濃度が得られる。 これに対して、水を与えないでドライな条件で
熱現像した後、水の存在下で転写を行う方法（処
理−Ａ）では、95℃という加熱温度では十分な
画像濃度が得られない。また転写時に加熱する
（処理−Ｂ）と濃度は上がるが、本発明の程度
には遠く及ばない。 実施例 ３ 実施例２で水の供給量が2.72mlの試料を用い
て、ヒートブロツク上での加熱時間を変更した。
その結果、40秒間加熱により最大濃度1.80が得ら
れた。また水の供給量1.2mlの試料では60秒加熱
により1.48の濃度が得られた。以上の結果より、
水の供給量が少い場合には、加熱時間を長くする
ことによりにじみのない鮮明な画像が得られるこ
とがわかつた。 実施例 ４ 実施例１の感光材料Ｂの保護層の重量のみを
14g／m²に変更することによりかえた（このもの
の最大膨潤膜厚は40μmであつた）。この感光材料
を用いて実施例２と全く同様な操作と処理を行つ
た。その結果2.7ml以上水を供給したものでは充
分な色像濃度が得られ、31.0ml供給した試料でも
にじみのない鮮明な画像が得られた。 実施例 ５ 実施例１の色素固定材料で用いた炭酸ナトリウ
ムの1.5％水溶液の代わりに下記の塩基、および
塩基プレカーサーの水溶液を含む色素固定材料を
用いて実施例１と全く同様の処理を行なつた。な
お感光材料はＢを使用し、水の供給量は１m²当り
15mlであつた。処理の際の感光材料のPHを実施例
１に記載の方法で測定した。

【表】 各試料とも色にじみのない鮮明な色像を得た。
いずれの試料もPHが10内外でありながら充分な濃
度が出ており、かつかぶりも低かつた。 実施例 ６ 実施例１の色素固定材料で炭酸ナトリウムの
1.5％水溶液の代わりに水を加えて固定材料を作
成した。この色素固定材料の膜面側に１m²あたり
15mlの0.5M炭酸ナトリウム水溶液を供給した後、
実施例１の感光材料Ｂを膜面が接するように固定
材料と重ね合わせ、95℃に加熱したヒートブロツ
ク上で30秒間均一に加熱した。色素固定材料を感
光材料からひきはがすと固定材料上に鮮明なネガ
のマゼンタ像が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、
   バインダーおよび感光性ハロゲン化銀に対して還
   元性であり、かつ感光性ハロゲン化銀と加熱によ
   り反応して親水性色素を放出する色素供与物質を
   含有する感光材料を像様露光した後または像様露
   光すると同時に、塩基及び／又は塩基プレカーサ
   ーの存在下、感光材料および色素固定材料の全塗
   布膜の重量の0.1倍ないし該全塗布膜の最大膨潤
   体積に相当する水の重量から該全塗布膜の重量を
   差し引いた範囲の水を外部から感光材料または色
   素固定材料に与えて加熱し、生成した可動性色素
   を現像のための加熱の際に色素固定層に移すこと
   を特徴とする画像形成方法。