JPS6214823B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱現像によつてカラー画像を形成せし
める熱現像カラー感光材料に関するものである。
本発明は特に、熱現像により拡散性色素を放出す
る色素供与性物質を含有する新しい熱現像カラー
感光材料に関するものである。本発明は特に、熱
現像により放出された色素を転写してカラー画像
を得る新しい熱現像カラー感光材料に関するもの
である。 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、
たとえば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感
度や階調調節などの写真特性にすぐれているの
で、従来から最も広範に用いられてきた。近年に
なつてハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加
熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅
速に画像を得ることのできる技術が開発されてき
た。 熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり
熱現像感光材料とそのプロセスについては、米国
特許第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英国特許第1131108号、第1167777
号および、リサーチデイスクロージヤー誌1978年
６月号９〜15ページ（RD−17029）に記載されて
いる。 色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体と
カプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許第3531286号ではｐ―フエニ
レンジアミン類還元剤とフエノール性又は活性メ
チレンカプラーが、米国特許第3761270号では、
ｐ―アミノフエノール系還元剤が、ベルギー特許
第802519号およびリサーチデイスクロージヤー誌
1975年９月号31，32ページでは、スルホンアミド
フエノール系還元剤が、また米国特許第4021240
号ではスルホンアミドフエノール系還元剤と４当
量カプラーとの組み合せが提案されている。しか
し、このような方法においては、熱現像後露光部
分に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、
色画像が濁るという欠点があつた。この欠点を解
決する方法として、銀像を液体処理により取りの
ぞくか、色素のみを他を層、たとえば受像層を有
するシートに転写する方法があるが、未反応物と
色素とを区別して色素のみを転写することは容易
でないという欠点を有する。 また色素に含窒素ヘテロ環基を導入し銀塩を形
成させ、熱現像により色素を遊離させる方法が、
リサーチデイスクロージヤー誌1978年５月号54〜
58ページRD−16966に記載されている。この方法
では光のあたつていない部分での色素の遊離を抑
制することが困難で鮮明な画像を得ることができ
ず、一般的な方法でない。 また感熱銀色素漂白法によりポジの色画像を形
成する方法については、たとえば、リサーチデイ
スクロージヤー誌1976年４月号30〜32ページ
（RD―14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ
（RD―15227）、米国特許第4235957号などに有用
な色素と漂白の方法が記載されている。 しかし、この方法においては、色素の漂白を早
めるための活性化剤シートを重ねて加熱するなど
の余分な工程と材料が必要であり、また得られた
色画像が長期の保存中に、共存する遊離銀などに
より徐々に還元漂白されるという欠点を有してい
た。 またロイコ色素を利用して色画像を形成する方
法については、たとえば米国特許第3985565号、
第4022617号に記載されている。しかし、この方
法ではロイコ色素を安定に写真材料に内蔵するこ
とは困難で、保存時に徐々に着色するという欠点
を有していた。 本発明は熱現像カラー感光材料における新しい
カラー画像形成方法を提供するものであり、かつ
これまで公知の材料が有していた欠点を解決した
ものである。 即ち、本発明の目的は熱現像カラー感光材料に
対し新規な色素供与性物質を提供するものであ
る。 本発明の目的は新規な色素供与性物質を用いて
容易にカラー画像を形成する方法を提供するもの
である。 本発明の目的は簡単な操作により鮮明なカラー
画像を得る方法を提供するものである。 本発明の目的は長期間にわたり安定なカラー画
像を得る方法を提供するものである。 かかる諸目的は本発明の支持体上に少くとも感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤、色素放出助
剤、疎水性バインダーおよび熱現像により拡散性
色素を放出する還元性色素供与性物質を含有する
ことを特徴とする拡散転写型熱現像カラー感光材
料によつて達成される。 本発明の熱現像カラー感光材料は、画像露光
後、熱現像を行うだけで、オリジナルに対してネ
ガ―ポジ関係を有する銀画像と銀画像に対応する
部分に於て拡散性色素とを同時に与えることがで
きる。即ち、本発明の熱現像カラー感光材料を画
像露光し、加熱現像すると露光された感光性ハロ
ゲン化銀を触媒として有機銀塩酸化剤と還元性色
素供与性物質の間で酸化還元反応が起こり、露光
部に銀画像が生ずる。このステツプにおいて色素
供与性物質は、有機銀塩酸化により酸化され、酸
化剤体となる。この酸化体は色素放出助剤の存在
化で開裂し、その結果拡散性色素が放出される。
従つて露光部においては、銀画像と拡散性色素と
が得られ、この拡散性色素を転写することにより
カラー画像が得られるのである。 本発明に使われる感光性ハロゲン銀は、有機銀
塩酸化剤１モルに対して0.005モルから５モルの
範囲であり、好ましくは0.005モルから1.0モルの
範囲である。 ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。 ハロゲン化銀の粒子サイズは0.001μｍから２
μｍであり、好ましくは0.001μｍから１μｍで
ある。 本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使
用されてもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリ
ジウムなどの化合物のような化学増感剤ハロゲン
化錫などの還元剤またはこれらの組合せの使用に
よつて化学増感されてもよい。詳しくは“The、
Theory of the Photographic Process”４版、
T.H.James著の第５章149頁〜169頁に記載され
ている。 本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対
して比較的安定な銀塩であり、感光したハロゲン
化銀の存在下で温度80℃以上、好ましくは100℃
以上に加熱されたときに、上記画像形成物質また
は必要に応じて画像形成物質と共存させる還元剤
と反応して銀像を形成するものである。 このような有機銀塩酸化剤の例としては以下の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この中には代表的なものとして脂肪族カルボ
ン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀
塩、ステアリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラ
ウリン酸の銀塩、カプリン酸の銀塩、ミリスチン
酸の銀塩、パルミチン酸の銀塩、マレイン酸の銀
塩、フマル酸の銀塩、酒石酸の銀塩、フロイン酸
の銀塩、リノール酸の銀塩、リノール酸の銀塩、
オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セバシン
酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の
銀塩、樟脳酸の銀塩などがある。またこれらの銀
塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で置換された
ものも有効である。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、
３，５―ジヒドロキシ安息酸の銀塩、ｏ―メチル
安息香酸の銀塩、ｍ―メチル安息香酸の銀塩、ｐ
―メチル安息香酸の銀塩、２，４―ジクロル安息
香酸の銀塩、アセトアミド安息香酸の銀塩、ｐ―
フエニル安息香酸の銀塩などの置換安息香酸の銀
塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フタル
酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀
塩、フエニル酢酸の銀塩、ピロメリツト酸の銀
塩、米国特許第3785830号明細書記載の３―カル
ボキシメチル―４―メチル―４―チアゾリン―２
―チオンなどの銀塩、米国特許第3330663号明細
書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪
族カルボン酸の銀塩などがある。 その他にメルカプト基またはチオン基を有する
化合物およびその誘導体の銀塩がある。 例えば３―メルカプト―４―フエニル―１，
２，４―トリアゾールの銀塩、２―メルカプトベ
ンゾイミダゾールの銀塩、２―メルカプト―５―
アミノチアジアゾールの銀塩、２―メルカプトベ
ンツチアゾールの銀塩、２―（ｓ―エチルグリコ
ールアミド）ベンズチアゾールの銀塩、ｓ―アル
キル（炭素数12〜22のアルキル基）チオグリコー
ル酸銀などの特開昭48−28221号に記載のチオグ
リコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、５―
カルボキシ―１―メチル―２―フエニル―４―チ
オピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀
塩、２―メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、
メルカプトオキサジアゾールの銀塩、米国特許
4123274号明細書記載の銀塩、たとえば１，２，
４―メルカプトトリアゾール誘導体である３―ア
ミノ―５―ベンジルチオ１，２，４―トリアゾー
ルの銀塩、米国特許3301678号明細書記載の３―
（２カルボキシエチル）―４―メチル―４―チア
ゾリン―２チオンの銀塩などのチオン化合物の銀
塩である。 その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。例えば特公昭44−30270、同45−18416公報記
載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀
塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベ
ンゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベン
ゾトリアゾールの銀塩、５―クロロベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾトリア
ゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩、米国特許4220709号明細書記載の
１，２，４―トリアゾールや１―Ｈ―テトラゾー
ルの銀塩、カルバゾールの銀塩、サツカリンの銀
塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩な
どがある。 またリサーチデイスクロージヤーVol170、
1978年６月のNo.17029号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用
できる有機金属塩酸化剤である。 本発明の加熱中での熱現像過程は十分明らかに
なつていないが以下のように考えることができ
る。 感光材料に光を照射すると感光性を持つハロゲ
ン化銀に潜像が形成される。これについては、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に記載されている。 感光材料を加熱することにより、還元剤、本発
明の場合は色素供与性物質が、加熱より放出され
るアルカリ剤の助けにより、潜像核を触媒とし
て、有機金属塩酸化剤またはハロゲン銀と有機金
属酸化剤を還元し、銀または金属を生成し、それ
自身は酸化される。この酸化された色素供与性物
質に、求核性の試薬（アルカリ剤であつてもよ
い）が攻撃し、染料が放出される。 現像の開始点となるハロゲン化銀と有機銀塩酸
化剤は、実質的に、有効な距離に存在することが
必要である。 そのためハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は同一
層中に存在することが望ましい。 別々に疎水性のバインダー中で形成されたハロ
ゲン化銀と有機金属酸化剤を、使用前に混合する
ことにより塗布液を調液することも可能であるが
両者を混合し長時間ボールミルで混合することも
有効である。また調製された有機銀塩酸化剤にハ
ロゲン含有化合物を添加し、有機銀塩酸化剤より
の銀とによりハロゲン銀を形成する方法も有効で
ある。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り
方や両方の混合のし方などについては、リサーチ
デイスクロージヤー17029号や特開昭50−32928、
特開昭51−42529、米国特許3700458号、特開昭49
−13224号、特開昭50−17216号に記載されてい
る。 本発明において感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酸化剤の塗布量は銀に換算して合計で50mg〜
10g／m²が適当である。 本発明に用いられる拡散性色素を放出する還元
性色素供与性物質は次の一般式 Ｒ−SO₂−Ｄ （） で表わされる。 ここでＲは、有機銀塩酸化剤により酸化されう
る還元性基質をあらわし、Ｄは画像形成用色素部
をあらわす。 色素供与性物質Ｒ―SO₂―Ｄ中の還元性基質
は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質とし
て過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電
位測定において飽和カロメル電極に対する還元電
位が1.2V以下であるものが好ましい。好ましい
還元性基質は次の一般式（）〜（）である。 ここでR¹、R²は各々水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、ア
シルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、アリールオキシアル
キル基、アルコキシアルキル基、Ｎ―置換カルバ
モイル基、又はＮ―置換スルフアモイル基の中か
ら選ばれた置換基を表わし、これらの置換基はさ
らに水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、ウレイド基、又は置換ウ
レイド基で置換されていてもよい。 還元性基質Ｒに要求される特性としては次のも
のがあげられる。 １ 有機銀塩酸化剤により速やかに酸化され、色
素放出助剤の作用によつて効率よく画像形成用
の拡散性色素を放出すること。 ２ 色素供与性物質は疎水性ポリマーバインダー
中で不動化され、放出された色素のみが拡散性
を有することが必要であり、このため、還元性
基質Ｒは親水性基を有すること。 ３ 熱および色素放出助剤に対する安定性がすぐ
れ、酸化されるまでは画像形成用色素を放出し
ないこと。 ４ 合成が容易なこと。 などが挙げられる。 次にこれらの条件を満たす好ましい具体例を示
す。例中、NH―は色素部との連結を表わす。 画像形成用色素に利用できる色素には、アゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフ
トキノン色素、スチリル色素、キノフタロン色
素、フタロシアニン色素などがありその代表例を
色相別に示す。 上式においてR₁〜R₆は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、アシルア
ミノ基、アシル基、シアノ基、水酸基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキル
基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニルア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキ
シアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフアモ
イル基、Ｎ―置換スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、Ｎ―置換カルバモイル基、アシルオキシア
ルキル基、アミノ基、置換アミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、の中から選ばれた置換基
を表わす。 画像形成用色素に要求される特性は、(1)カルボ
ン酸基、スルホ基などの親水性基を有せず疎水性
ポリマー中における熱拡散性がすぐれ、効率よく
受像層へ拡散すること、(2)色相がよく、(3)分子吸
光係数が大きいこと、(4)光、熱に対して堅牢でか
つ色素放出助剤に対して安定なこと、(5)合成が容
易なことである。これらの条件を満たす好ましい
画像形成用色素の具体例を次に示す。 ただし、これらの色素の末端の―SO₂NH₂は、
還元性基質Ｒとの結合に必要な基を表わす。 次に好ましい色素供与性物質の例を示す。 次に色素供与性物質の合成法について述べる。 一般に色素供与性物質は還元性基質Ｒのアミノ
基と画像形成用色素部Ｄのスルホン酸クロリドと
縮合させることによつて得られる。 ここで、還元性基質Ｒのアミノ基は遊離塩基と
して用いても、無機酸との塩として用いてもよ
い。また色素部Ｄのスルホン酸クロリドは該スル
ホン酸もしくはその塩から常法に従つて、オキシ
塩化リン、五塩化リン、塩化チオニルなどのクロ
ロ化剤により酸クロリドに変換される。 還元性基質Ｒと色素部Ｄとの縮合はジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ―メチルピロリドン、アセトニト
リルなどの非プロトン性極性溶媒中、ピリジン、
ピコリン、ルチジン、トリエチルアミン、ジイソ
プロピルエチルアミンなどの有機塩基存在下、０
〜50℃、通常は０〜20℃で容易に進行し、収率良
く目的の色素供与性物質を得ることができる。次
にその具体例を示す。 色素供与性物質の合成例 １ 色素供与性物質(1)の合成 ４―アミノ―２―（Ｎ―２―フエネチルカルバ
モイル）―１―ナフトール（１―ａ）の合成 11.64g（0.04モル）の２―（Ｎ―２―フエネチ
ル）カルバモイル―１―ナフトールを水酸化カリ
ウム12g、水25mlおよびメタノール200mlの混合
液に溶かし、これに5.75gのアントラニル酸から
調製したジアゾニウム塩水溶液を０〜５℃で加え
た。５〜10℃で30分間撹拌した後、20％水酸化カ
リウム水溶液100mlを加え、さらに、ハイドロサ
ルフアイトナトリウム50gを50〜60℃で加えた。
同温度で10分間撹拌した後氷冷し、希塩酸で中和
して生成した淡黄色沈澱を取した。収量11.5g ２―（６―クロロスルホニル―２―ナフチルア
ゾ）―４―メトキシ―１―ナフトール（１―
ｂ）の合成 ２―ナフチルアミン―６―スルホン酸ナトリウ
ム4.9g（0.02モル）を1.38gの亜硝酸ナトリウム
および塩酸10mlによりジアゾ化した。得られたジ
アゾ液を４―メトキシ―１―ナフトール3.48g
（0.02モル）、水酸化カリウム11.2g、メタノール
10mlおよび水30mlの混合液に０〜５℃で添加し
た。10〜15℃で30分間撹拌した後、飽和食塩水で
塩析し、生成した沈澱を取、乾燥した。収量
8.6g、このものをアセトニトリル40mlおよびジメ
チルアセトアミド15mlの混合液に加え、さらに15
mlのオキシ塩化リンを氷冷下に滴下した。室温で
２時間撹拌後、反応液を氷水に注ぎ、生成した暗
赤色沈澱を取した。収量6.8g 色素供与性物質(1)の合成 ４―アミノ―２―（Ｎ―β―フエネチル）カル
バモイル―１―ナフトール3.06g（0.01モル）を
ピリジン５mlおよびジメチルアセトアミド20mlに
溶かし、さらに氷冷下に２―（６―クロロスルホ
ニル―２―ナフチル）アゾー４―メトキシ―１―
ナフトール（１―ｂ）4.27g（0.01モル）を少量
ずつ添加した。室温で30分間撹拌した後、反応液
を冷希塩酸に注ぎ、生成した沈澱を取した。収
量7.0g、粗成物をメチルセロソルブから再結晶し
て精製品を得た。 ２ 色素供与性物質(2)の合成 ４―（３―クロロスルホニル―４―メトキシエ
トキシフエニルアゾ）―２―（Ｎ，Ｎ―ジエチ
ルスルフアモイル）―５―メチルスルホニル―
１―ナフトール（２―ｂ）の合成 ３―アミノ―６―メトキシエトキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム5.38g（0.02モル）を1.38gの
亜硝酸ナトリウムおよび塩酸10mlによりジアゾ化
し、２―（Ｎ，Ｎ―ジエチルスルフアモイル）―
５―メチルスルホニル―１―ナフトール7.46g
（0.02モル）とカツプリングさせた。得られた色
素を１―ｂと同様にアセトニトリルおよびジメチ
ルアセトアミドの混合液中でオキシ塩化リンによ
りクロロ化し、上記スルホン酸クロリドを得た。 色素供与性物質(2)の合成 （１―ａ）3.06g（0.01モル）をピリジン５ml
およびジメチルアセトアミド20mlに溶かし、次い
で氷冷下に（２―ｂ）6.49g（0.01モル）を少量
ずつ添加した。 室温で１時間撹拌した後、反応液を冷希塩酸に
注ぎ、生成した橙色沈澱を取した。収量9.4g、
酢酸エチルから再結晶して精製品を得た。 ３ 色素供与性物質(3)の合成 ３―ニトロ―４―フエニルアミノベンゼンスル
ホニルクロリド（３―ｂ）の合成 ４―クロロ―３―ニトロベンゼンスルホン酸
23.8g（0.1モル）アニリン28gおよびジメチルア
セトアミド30mlの混合物を90〜100℃で３時間加
熱した。放冷後、反応液を冷希塩酸に注いで、生
成した黄色結晶を取した。得られた３―ニトロ
―４―フエニルアミノベンゼンスルホン酸塩を１
―ｂと同様の条件下でクロロ化し、３―ニトロ―
４―フエニルアミノベンゼンスルホニルクロリド
（３―ｂ）を得た。 色素供与性物質(3) （１―ａ）6.12g（0.02モル）をピリジン10ml
およびジメチルアセトアミド40mlに溶かし、次い
で氷冷下に（３―ｂ）6.25g（0.02モル）を少量
ずつ添加した。室温で30分間撹拌した後、反応液
を冷希塩酸に注ぎ、生成した沈澱を取した。収
量11.7g、アセトニトリルから再結晶して精製品
を得た。 ４ 色素供与性物質(4)の合成 ４―アミノ―２―（Ｎ―４―スルフアモイルフ
エニル）カルバモイル―１―ナフトール（４―
ａ）の合成 １―ヒドロキシ―４―ニトロ―２―ナフトエ酸
フエニル30.9g（0.1モル）、ｐ―アミノベンゼン
スルホンアミド17.2gおよびジエチレングリコー
ルジメチルエーテル200mlの混合物を160℃で３時
間加熱し、放冷後析出した黄色結晶を取した。
収量19g、得られた黄色結晶7.74g（0.02モル）を
10％水酸化ナトリウム100mlに加熱溶解し、次い
でハイドロサルフアイトナトリウム40gを50〜60
℃で添加した。同温度で30分間撹拌後放冷し、希
塩酸で中和した。生成した（４―ａ）の淡黄色沈
澱を取した。収量5.3g ３―シアノ―１―フエニル―４―（３―クロロ
スルホニル―４―メトキシフエニルアゾ）―５
―ピラゾロン（４―ｂ）の合成 ３―アミノ―６―メトキシエトキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム5.38g（0.02モル）を常法に
よりジアゾ化し、３―シアノ―１―フエニル―５
―ピラゾロン3.70g（0.02モル）とカツプリング
させた。得られた色素を１―ｂと同様の条件下で
クロロ化してスルホン酸クロリド（４―ｂ）を得
た。 色素供与性物質(4)の合成 （４―ａ）3.57g（0.01モル）をピリジン５ml
およびジメチルアセトアミド20mlに溶かし、次い
で（４―ｂ）4.62g（0.01モル）を氷冷下に少量
ずつ添加した。室温で30分間撹拌後反応液を冷希
塩酸に注ぎ生成した橙黄色沈澱を取した。収量
7.7g、メチルセロソルブから再結晶して精製品を
得た。 ５ 色素供与性物質(5)の合成 ４―アミノ―２―（Ｎ―２―アセチルアミノエ
チルカルバモイル）―１―ナフトール（５―
ａ）の合成 ２―（Ｎ―２―アミノエチルカルバモイル―１
―ナフトール11.5g（0.05モル）と酢酸エチル30
mlの混合物に無水酢酸20mlを加えて５時間放置し
た。析出した淡褐色結晶を取した。収量10.16g このものの8.16gを水酸化カリウム10g、メタノ
ール100mlおよび水20mlの混合液に溶かし、次に
4.38gのアントラニル酸から調製したジアゾ液を
５〜10℃で加えた。10〜15℃で１時間撹拌後、15
％水酸化カリカム水溶液100mlを加え、さらにハ
イドロサルフアイトナトリウム30gを50〜60℃で
加えた。同温度で15分間撹拌した後、冷却し、希
塩酸で中和して（５―ａ）の淡黄色沈澱を得た。
収量6.9g 色素供与性物質(5)の合成 （５―ａ）2.87g（0.01モル）をピリジン５ml
およびジメチルアセトアミド20mlに溶かし、次い
で氷冷下に（１―ｂ）4.27g（0.01モル）を少量
ずつ加えた。室温で30分間撹拌した後、反応液を
希塩酸に注ぎ、生成した(5)の暗赤色沈澱を取し
た。収量6.4g、メチルセロソルブから再結晶して
精製品を得た。 ６ 色素供与性物質(6) １―sec―ブチル―３―シアノ―４―メチル―
６―ヒドロキシ―５―（３―クロロスルホニル
―４―メトキシエトキシフエニルアゾ）―２―
ピリドン（６―ａ） アセト酢酸エチル130g（１モル）、シアノ酢酸
メチル99g（１モル）、sec―ブチルアミン146g
（２モル）およびメタノール300mlの混合物をオー
トクレーブ中、100〜110℃で10時間加熱した。放
冷後、反応液を希塩酸で中和して１―sec―ブチ
ル―３―シアノ―６―ヒドロキシ―４―メチル―
２―ピリドンの白色結晶を得た。 ３―アミノ―６―メトキシエトキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム5.38g（0.02モル）を常法に
よりジアゾ化し、上記１―sec―ブチル―３―シ
アノ―６―ヒドロキシ―４―メチル―２―ピリド
ン4.12g（0.02モル）とカツプリングさせた。得
られた黄色色素を１―ｂと同様な条件でクロロ化
し、スルホン酸クロリド（６―ｂ）を得た。 ６―ｃ 色素供与性物質(6) （５―ａ）2.87g（0.01モル）をピリジン５ml
およびジメチルアセトアミド20mlに溶かし、次い
で氷冷下に（６―ｂ）4.83g（0.01モル）を少量
ずつ加えた。室温で30分間撹拌後、反応液を希塩
酸に注ぎ生成した(6)の橙黄色沈澱を取した。収
量7.3g、メチルセロソルブから再結晶して精製品
を得た。 本発明の拡散性色素を放出する還元性色素供与
性物質は一定の濃度範囲で用いることができる。
一般に有用な濃度範囲は、有機銀塩酸化剤１モル
につき、色素供与性物質約0.01モル〜約４モルで
ある。本発明において特に有用な濃度について言
えば、有機銀塩酸化剤１モルに対し約0.05モル〜
約１モルである。 本発明においては、必要に応じて還元剤を用い
ることができる。この場合の還元剤とは言わゆる
補助現像薬であり、銀塩酸化剤によつて酸化され
その酸化体が、色素供与性物質中の還元性基質Ｒ
を酸化する能力を有するものである。 有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ターシ
ヤリーブチルハイドロキノンや２，５―ジメチル
ハイドロキノンなどのアルキル置換ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ピロガロール類、クロロハ
イドロキノンやジクロロハイドロキノンなどのハ
ロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイドロ
キノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン類、
メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シベンゼン誘導体がある。更に、メチルガレー
ト、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、
Ｎ，Ｎ―ジ―（２―エトキシエチル）ヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン類、１―フエ
ニル―３―ピラゾリドン４―メチル―４―ヒドロ
キシメチル―１―フエニル―３―ピラゾリドンな
どのピラゾリドン類、レダクトン類、ヒドロキシ
テトロン酸類が有用である。 補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることがで
きる。有用な濃度範囲は有機銀塩酸化剤に対し
0.01倍モル〜20倍モル、特に有用な濃度範囲とし
ては、0.1倍モル〜４倍モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には種々の色素
放出助剤を用いることができる。色素放出助剤と
は、有機銀塩酸化剤によつて酸化された色素供与
性物質に求核的に攻撃し、拡散性色素を放出させ
ることのできるもので、塩基、塩基放出剤または
水放出化合物が用いられる。これらの色素放出助
剤の中で塩基又は塩基放出剤は色素放出を促進す
るだけでなく、有機銀塩酸化剤と色素供与性物質
との間の酸化還元反応をも促進するため特に有用
である。 好ましい塩基の例としては、アミン類をあげる
ことができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、脂肪族ポリアミン類、Ｎ―アルキル
置換芳香族アミン類、Ｎ―ヒドロキシアルキル置
換芳香族アミン類およびビス〔ｐ―（ジアルキル
アミノ）フエニル〕メタン類をあげることができ
る。また米国特許第2410644号には、ベタインヨ
ウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタン
ジヒドロクロライドが、米国特許第3506444号に
はウレア、６―アミノカプロン酸のようなアミノ
酸を含む有機化合物が記載され有用である。塩基
放出剤は、加熱により塩基性成分を放出するもの
である。典型的な塩基放出剤の例は英国特許第
998949号に記載されている。好ましい塩基放出剤
は、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカル
ボン酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢
酸、有用な塩基としてはグアニジン、ピペリジ
ン、モルホリン、ｐ―トルイジン、２―ピコリン
などがある。米国特許第3220846号記載のグアニ
ジントリクロロ酢酸は特に有用である。また特開
昭50−22625号公報に記載されているアルドンア
ミド類は高温で分解し塩基を生成するもので好ま
しく用いられる。 水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放
出し、100〜200℃の温度で10^-5トル以上の蒸気圧
を持つ化合物にかわる化合物のことである。これ
らの化合物は特に繊維の転写捺染において知ら
れ、日本特許昭50−88386号公開公報記載の
NH₄Fe（SO₄）₂・12H₂Oなどが有用である。 これらの色素放出助剤は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で１／100〜10倍、
特に１／20〜２倍の範囲で用いられるのが好まし
い。 また本発明の熱現像カラー感光材料には現像の
活性化と同時に画像の安定化をはかる化合物を用
いることができる。その中で米国特許第3301678
号記載の２―ヒドロキシエチルイソチウロニウ
ム、トリクロロアセテートに代表されるイソチウ
ロニウム類、米国特許第3669670号記載の１，８
―（３，６―ジオキサオクタン）ビス（イソチウ
ロニウム・トリフロロアセテート）などのビスイ
ソチウムロウム類、西独特許第2162714号公開記
載のチオール化合物類、米国特許第4012260号記
載の２―アミノ―２―チアゾリウム・トリクロロ
アセテート、２―アミノ―５―ブロモエチル―２
―チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチ
アゾリウム化合物類、米国特許第4060420号記載
のビス（２―アミノ―２―チアゾリウム）メチレ
ンビス（スルホニルアセテート）、２―アミノ―
２―チアゾリウムフエニルスルホニルアセテート
などのように酸性部としてα―スルホニルアセテ
ートを有する化合物類、米国特許第4088496号記
載の、酸性部として２―カルボキシカルボキシア
ミドをもつ化合物類などが好ましく用いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用
いることができる。銀に対してモル比で１／100
〜10倍、特に１／20〜２倍の範囲で用いられるの
が好ましい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、熱溶剤を
含有させることができる。ここで“熱溶剤”と
は、周囲温度において固体であるが、使用される
熱処理温度またはそれ以下の温度において他の成
分と一緒になつて混合融点を示す非加水分解性の
有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒とな
りうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像
を促進することが知られている化合物などが有用
である。有用な熱溶剤としては、米国特許第
3347675号記載のポリグリコール類たとえば平均
分子量1500〜20000のポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステルな
どの誘導体、みつろう、モノステアリン、―SO₂
―、―CO―基を有する高誘電率の化合物、たと
えば、アセトアミド、サクシンイミド、エチルカ
ルバメート、ウレア、メチルスルホンアミド、エ
チレンカーボネート、米国特許第3667959号記載
の極性物質、４―ヒドロキシブタン酸のラクト
ン、メチルスルフイニルメタン、テトラヒドロチ
オフエン―１，１―ジオキサイド、リサーチデイ
スクロージヤー誌1976年12月号26〜28ページ記載
の１，10―デカンジオール、アニス酸メチル、ス
ベリン酸ビフエニルなどが好ましく用いられる。 本発明で使用されるハロゲン化銀および有機銀
塩酸化剤は前述の如く疎水性ポリマーバインダー
中で調整されるか又は調整後疎水性ポリマーバイ
ンダー中に分散させられる。これらの疎水性ポリ
マーバインダーは、透明な合成ポリマーであり、
米国特許第3142586号、同第3193386号、同第
3062674号、同第3220844号、同第3287289号、同
第3411911号に記載されているものを挙げること
ができる。有効なポリマーとしては、アルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート、アクリル
酸、スルホアルキルアクリレート又はスルホアル
キルメタクリレート等を単量体とする水不溶性ポ
リマーや、カナダ国特許第774054号に記載されて
いる如き循環スルホベタイン単位を有するもの等
が挙げられる。好ましいポリマーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリルアミド、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリメチルメタクリレート、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、エチルセ
ルロース、ポリビニルクロライド、塩素化ゴム、
ポリイソブチレン、ブタジエンスチレンコポリマ
ー、塩化ビニル―酢酸ビニルコポリマー、塩化ビ
ニル―酢酸ビニル―マレイン酸の共重合体、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセ
ルロース、酢酸セルロース、セルロースプロピオ
ネート、セルロースアセテートフタレートがあげ
られる。これらのポリマーのうち、特にポリビニ
ルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレートが好ましい。必要ならば２種以
上を混合使用してもよい。疎水性ポリマーバイン
ダーの量は有機銀塩酸化剤に対して重量比で約
１／10〜10倍、好ましくは１／４〜４倍である。 本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐え
ることのできるものである、一般的な支持体とし
ては、ガラス、紙、金属およびその類似体が用い
られるばかりでなく、アセチルセルロースフイル
ム、セルロースエステルフイルム、ポリビニルア
セタールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリ
カーボネートフイルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム及びそれらに関連したフイルム又は
樹脂材料が含まれる。米国特許第3634089号、同
第3725070号記載のポリエステルは好ましく用い
られる。特に好ましくは、ポリエチレンテレフタ
レートフイルムが用いられる。 本発明において、現像により色画像を形成させ
るための具体的な方法は、可動性染料の熱拡散転
写であり、そのために熱現像カラー感光材料は、
支持体上に少くともハロゲン化銀、有機銀塩酸化
剤とその還元剤、色素供与性物質、ポリマーバイ
ンダーを含む感光層（）と（）層で形成され
た可動性の染料を受けとめることのできる受像層
（）より構成される。 上述の感光層（）と受像層（）とは同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体
上に形成することもできる。受像層（）は、感
光層（）からひきはがすことができる。たとえ
ば、熱現像カラー感光材料の像様露光のあと均一
加熱現像し、その後受像層をひきはがすことがで
きる。 また、別の具体的な方法においては、熱現像カ
ラー感光材料を像様露光した後、感光層に受像層
（）を重ねて均一加熱現像することもできる。
また熱現像カラー感光材料を像様露光、均一加熱
現像した後受像層（）を重ねて、現像温度より
低温で加熱し染料を転写させることもできる。 受像層（）は、染料媒染剤を含む。本発明に
は種々の媒染剤を用いることが可能で、染料の物
性、転写条件、写真材料に含まれる他の成分など
により、有用な媒染剤を選択することができる。
有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマー
で、米国特許第3709690号に記載されている。た
とえば、有用なアンモニウム塩を含むポリマー
は、ポリ（スチレンーコ―Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリ―ｎ
―ヘキシル―Ｎ―ビニルベンジルアンモニウムク
ロライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニ
ウムクロライドの比率は約１：４から約４：１、
このましくは１：１である。典型的な拡散転写用
の写真材料はアンモニウム塩を含むポリマーをゼ
ラチンと混合して透明支持体上に塗布することに
より得られる。色素の熱現像カラー感光層から受
像層への転写には、転写溶媒を用いることができ
る。転写溶媒には、メタノール、酢酸エチル、ジ
イソブチルケトンなどの低沸点溶媒および、トリ
―ｎ―クレジルフオスフエート、トリ―ｎ―ノニ
ルフオスフエート、ジ―ｎ―ブチルフタレートな
どの高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の場合には適
当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化し媒染剤層
に添加することができる。別の具体的な方法で
は、透明支持体上の媒染剤層の上にゼラチンに分
散した二酸化チタン層をもうけることができる。
二酸化チタン層は白色の不透明層を形成し、転写
色画像を透明支持体側から見ることにより反射型
の色像が得られる。 本発明の場合は、色素供与性物質が着色してお
り更に、イラジエーシヨンやハレーシヨン防止物
質や染料を感光材料中に含有させることはそれ程
必要ではない。 すなわちハレーシヨン防止には、乳剤に感じる
光を吸収するような染料を含有する層を、その乳
剤を含む感光層と支持体との間に設ける必要があ
るが（化学大辞典「ハレーシヨンどめ」の項や写
真用語辞典「ハレーシヨン防止層」の項参照）、
本発明では色素供与性物質が着色しており、感光
層と支持体の間にその感光層に感じる光を吸収す
る色素供与性物質を含む別の感光層を設ける場合
に、着色した色素供与性物質によるハレーシヨン
防止が可能となりハレーシヨン防止物質や染料を
感光材料中に含有させることはそれ程必要でない
のである。例えばマゼンタ色素供与性物質含有感
光層は緑感感光層と支持体の間に設け、シアン色
素供与性物質含有感光層は赤感感光層と支持体の
間に設ける場合にハレーシヨン防止が可能であ
る。更に鮮鋭度を良化させるために特公昭48−
3692号公報や米国特許第3253921号、同2527583
号、同2956879号などの各明細書に記載されてい
る。フイルター染料などの光吸収性物質を含有さ
せることができる。また好ましくはこれらの染料
としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国
特許第3769019号、同第3745009号、同第3615432
号に記載されているような染料が好ましい。 本発明による感光材料は、必要に応じて熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や感光層
以下の層たとえば静電防止層、電導層、保護層、
中間層、AH層、はくり層などを含有することが
できる。各種添加剤としては“Research
Disclosure”Vol170 ６月1978年の17029号に記載
されている添加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用
染料、AH染料、増感色素、マツト剤、界面活性
剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。 本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中
間層、下塗層、バツク層その他の層についても、
それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイ
フ法、カーテン塗布法または米国特許第3681294
号明細書記載のホツパー塗布法などの種々の塗布
法で支持体上に順次塗布し乾燥することにより感
光材料を作ることができる。 更に必要ならば米国特許第2761791号明細書及
び英国特許第837095号明細書に記載されている方
法によつて２層またはそれ以上を同時に塗布する
こともできる。 本発明による熱現像感光材料には種々の露光手
段を用いることができる。潜像は、可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般に
は、通常のカラープリントに使われる光源例えば
タングステンランプ、水銀灯、ヨードランプなど
のハロゲンランプ、キヤノンランプ、レーザー光
源、およびCRT光源、螢光管、発光ダイオード
などを光源として使うことができる。 原図としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮影することも可能
である。原図からの焼付は、原図と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。 またビデオカメラなどにより撮映された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱現像感光材料に結像させて、焼付ることも可
能である。 また最近大巾な進歩が見られるLED（発光ダ
イオード）は、各種の機器において、露光手段と
してまたは表示手段として用いられつつある。こ
のLEDは、青光を有効に出すものを作ることが
困難である。この場合カラー画像を再生するに
は、LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する３
種を使い、これらの光に感光する感材部分が
各々、イエロー、マゼンタ、シアンの染料を放出
するように設計すればよい。 すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与
性物質を含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素
供与性物質を、赤外感光部分（層）がシアン色素
供与性物質を含むようにしておけばよい。これ以
外の必要に応じて異つた組合せも可能である。 上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工するいわゆる画像処理をほどこした
後、この画像情報をCUTに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種LEDを発光させて露光する
方法もある。 熱現像カラー感光材料の露光の後、得られた潜
像は、例えば、約80℃〜約250℃で約0.5秒から約
300秒のように適度に上昇した温度で該要素を全
体的に加熱することにより現像することができ
る。上記範囲に含まれる温度であれば、加熱時間
の増大又は短縮によつて高温、低温のいずれも使
用可能である。特に約110℃〜約160℃の温度範囲
が有用である。該加熱手段は、単なる熱板、アイ
ロン、熱ローラー又はその類似物であつてもよ
い。 実施例 １ 感光性の臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤は以下のように作ることができる。

【表】

【表】 40℃でＡ液を撹拌しながらＢ液を添加する。Ａ
液は白くにごりベンゾトリアゾールの銀塩ができ
る。 この液にＣを加えるとベンゾトリアゾール銀よ
り銀が供給されベンゾトリアゾール銀の１部が臭
化銀になる。 このようにして、できた粉末結晶をロ取し、ポ
リビニールブチラール20gをイソプロピルアルコ
ール200mlに溶解した、ポリマー溶液中に加え、
ホモジナイザーで30分間分散する。 上記の感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール
銀乳剤10gに、色素供与性物質(1) 0.35g、グアニジントリクロロ酢酸0.22gをエチ
ルアルコール４ml、酢酸エチル４ml、Ｎ，Ｎ―ジ
メチルホルムアミド２mlに溶かした溶液を加え撹
拌した。その後、上記の混合液をポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に100μｍのウエツト膜
厚に塗布した。この感光材料を乾燥した後、タン
グステン電球を用い2000ルクスで100秒間画像状
に照射した。この画像状露光した試料をトリブチ
ルホスフエートで湿潤させた媒染剤を含む受像シ
ートと重ねあわせ160℃に加熱したヒートブロツ
ク上で30秒間均一に加熱した。 尚、ここで用いた受像シートは透明なポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に色素媒染剤層、
更に上層に二酸化チタン層を有するものである。
媒染剤は、４級アンモニウム塩を含むポリマー
で、ポリスチレンとポリ（Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリ―ｎ
―ヘキシル―Ｎ―ビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの１：１共重合体である。 上記の操作により、受像シート上にマゼンタの
ネガ像が得られた。マゼンタのネガ像の濃度は、
マクベス反射濃度計（RD―219）を用いて測定し
たところグリーン光に対する反射濃度で最大
1.85、最小濃度0.33であつた。 実施例 ２ 実施例１の感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾ
ール銀乳剤のかわりに、感光性沃化銀を含む３―
アミノ―５―ベンジルチオ―１，２，４―トリア
ゾール銀乳剤を以下に述べる方法により調整し
た。 ３―アミノ―５―ベンジルチオ―１，２，４―
トリアゾール20.6gをイソプロピルアルコール200
mlと酢酸ブチル200mlに溶解し、この液に撹拌し
ながら硝酸銀17gを水100mlに溶解した液を加え
る。 できた３―アミノ―５―ベンジルチオ―１，
２，４―トリアゾールの銀塩の沈澱をロ取し、ポ
リビニールブチラール20gをイソプロピルアルコ
ール200mlに溶解したポリマー溶液に加える。 この分散液をホモジナイザーで800rpmで20分
間分散し、この液にLiI2.1gをエタノール20mlに
溶かした液を加えることにより、３―アミノ―５
―ベンジルチオ―１，２，４―トリアゾール銀の
１部にAgIを形成させる。 上記乳剤10gを用い、その他は実施例１と全く
同様な方法で感光材料をつくり同様な操作を行つ
た。その結果、受像シート上に反射型のマゼンタ
のネガ像が得られた。マゼンタのネガ濃度は、グ
リーン光に対する反射濃度で最大1.70、最小濃度
0.28であつた。 実施例 ３ 実施例１の感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾ
ール銀乳剤のかわりに感光性臭化銀を含むベヘン
酸銀乳剤を用いた。 感光性の臭化銀を含むベヘン酸銀乳剤は以下の
ようにして作る。 ベヘン酸340gを水500mlに加え85℃に加熱し、
かくはんしながら溶融させた。この液に水酸化ナ
トリウム20gを水500mlに溶かした水溶液を１分
間に100mlの割合で加えた。 この液を30℃に冷却し、次いで硝酸銀85gを水
500mlに溶かした液を、この液に１分間100mlの割
合で加えた。30℃でかくはんしながら90分間放置
する。 この液にポリビニールブチラール40gを酢酸ブ
チル500mlとイソプロピルアルコール500mlとに溶
かした液を加え、静置する。静置後、液相部分を
除去し、固相部分を、遠心分離した。（3000rpm
で30分） この固相部分にイソプロピルアルコールを400
ml加え10分間撹拌後、ポリビニールブチラール
270gをイソプロピルアルコール800mlに溶かした
液と混合し、ホモジナイザーで8000rpmで30分間
分散する。この液を50℃に保ちながらＮ―ブロモ
コハク酸イミドを4.2重量％含むアセトン160mlを
加え60分間反応させ、ベヘン酸銀の１部に臭化銀
を形成させた。 上記の感光性臭化銀を含むベヘン酸銀乳剤10g
を用い、他は実施例１と全く同様な方法で感光材
料をつくり、同様な操作を行つた。その結果、受
像シート上にマゼンタネガ像が得られた。マゼン
タのネガ像濃度は、グリーン光に対し反射濃度で
最大0.94、最小濃度0.44であつた。 実施例 ４ 実施例１の色素供与性化合物(1)を、色素供与性
化合物(9) に変更し、その他は全く実施例１と同様な操作を
行つた。その結果、受像シート上にシアンネガ像
が得られ、最大濃度は赤光に対して反射で1.95、
最小濃度0.40であつた。 実施例 ５ 実施例１の色素供与性化合物(1)を、色素供与性
化合物(3) に変更し、その他は全く実施例１と同様な操作を
行つた。その結果受像シート上にイエローネガ像
が得られ、最大濃度は青光に対し反射で1.10、最
小濃度0.25であつた。またセンシトメトリー曲線
の階調は、直線部分で、露光量差10倍に対して濃
度差0.70であつた。 実施例 ６ 実施例１の感光性ハロゲン化銀を含むベンゾト
リアゾール銀乳剤10gに、色素供与性化合物(1)
0.35g、グアニジントリクロロ酢酸0.22g、分子量
2000のポリエチレングリコール1.0gをエチルアル
コール４ml、酢酸エチル４ml、Ｎ，Ｎ―ジメチル
ホルムアミド２mlに溶かした溶液を加え撹拌し
た。その後、上記の混合液をポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に100μｍのウエツト膜厚に
塗布した。この感光材料を乾燥した後タングステ
ン電球を用い、2000ルクスで100秒間像様に照射
した。この像様露光した感光材料を、実施例１と
同じ受像シートと重ねあわせ、160℃に加熱した
ヒートブロツク上で約30秒間均一に加熱した。そ
の結果、受像シート上にマゼンタのネガ像が得ら
れ、最大濃度は緑光に対する反射濃度で1.60、最
小濃度0.35であつた。 実施例 ７ 実施例１と同様な方法で感光材料を形成した。
この感光材料に2000ルクスのタングステン電球で
100秒間像様に照射し、その後160℃に加熱したヒ
ートブロツク上で約30秒間均一に加熱した。この
感光材料を室温に冷却した後、メタノールで湿潤
させた実施例１と同様の受像シートと重ね合せ、
室温で30秒間密着させた。その結果、受像シート
上にネガのマゼンタ像が得られ、最大濃度は、緑
光に対する反射濃度で1.55、最小濃度は0.30であ
つた。 本発明の好ましい実施態様は以下の通りであ
る。 １ 必要に応じて、有機銀塩酸化剤に対する還元
剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲の熱
現像カラー感光材料。 ２ 有機銀塩酸化剤を還元することができかつ拡
散性色素を放出する色素供与性物質が次の一般
式（）で表わされることを特徴とする特許請
求の範囲の熱現像カラー感光材料。 Ｒ―SO₂―Ｄ （） ここで、Ｒは有機銀塩
酸化剤により酸化され得る還元性基質を表わ
し、Ｄは画像形成用色素部をあらわす。 ３ 第２項の色素供与性物質、Ｒ―SO₂―Ｄの中
の還元性基質Ｒが飽和カロメル電極に対する酸
化還元電位で1.2V以下であることを特徴とす
る特許請求の範囲の熱現像カラー感光材料。 ４ 第２項の色素供与性物質、Ｒ―SO₂―Ｄ中の
還元性基質Ｒが、次の一般式（）〜（）で
あらわされることを特徴とする特許請求の範囲
の熱現像カラー感光材料。 ここでR¹，R²は、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル
基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリール
オキシアルキル基、アルコキシアルキル基、Ｎ
―置換カルバモイル基、Ｎ―置換スルフアモイ
ル基の中から選ばれた置換基を表わし、これら
の置換基はさらに、水酸基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、スルフアモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、
ウレイド基、置換ウレイド基で置換されていて
もよい。 ５ 特許請求の範囲の色素放出助剤が、塩基、塩
基放出剤または、水放出化合物であることを特
徴とする熱現像カラー感光材料。 ６ 特許請求の範囲の還元剤は、その酸化体が第
５項の還元性基質Ｒを酸化することが可能であ
ることを特徴とする特許請求の範囲の熱現像カ
ラー感光材料。 ７ 第２項の色素供与性物質、Ｒ―SO₂―Ｄの中
の部分が、アゾ、アゾメチン、アントラキノ
ン、ナフトキノン、ニトロ、スチリル、キノフ
タロン、トリフエニルメタン、フタロシアニン
色素であることを特徴とする特許請求の範囲の
熱現像カラー感光材料。 ８ 第７項の色素供与性物質中のＤ部分が、カル
ボキシル基、スルホ基を含まない油溶性色素で
あることを特徴とする特許請求の範囲の熱現像
カラー感光材料。 ９ 第１項の有機銀塩酸化剤が、カルボン酸誘導
体およびＮ含有複素環化合物の銀塩であること
を特徴とする特許請求の範囲の熱現像カラー感
光材料。 10 特許請求の範囲のバインダーが、熱可塑性の
ポリマーであることを特徴とする特許請求の範
囲のカラー感光材料。 11 第５項の塩基放出剤がグアニジントリクロロ
酢酸であることを特徴とする特許請求の範囲の
熱現像カラー感光材料。 12 第２項の色素供与性物質より放出される色素
が受像層に熱的に転写されることを特徴とする
第１項の熱現像カラー感光材料。 13 更に、銀塩安定剤を含むことを特徴とする第
１項の熱現像カラー感光材料。 14 更に、熱溶剤を含むことを特徴とする第１項
の熱現像カラー感光材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、有機銀塩酸化剤、疎水性バインダー、塩基放
   出剤および下記一般式（）で表される拡散性色
   素を放出する還元性色素供与性物質を有すること
   を特徴とする拡散転写型熱現像カラー感光材料。 Ｒ―SO₂―Ｄ （） ここでＲは有機銀塩酸化剤により酸化されうる
   還元性基質であつて親水性基を有するものを表
   し、Ｄは親水性基を有さない画像形成色素部を表
   す。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の感光材料が、支
   持体上に赤外感光層、赤感光層および緑感光層を
   有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の感光材料におい
   て、赤外感光層、赤感光層および緑感光層が、そ
   れぞれ、シアン色素供与性物質、マゼンタ色素供
   与性物質およびイエロー色素供与性物質を含有す
   ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 ４ 特許請求の範囲第３項記載の感光材料におい
   て、色素供与性物質を含む２つ以上の感光層の配
   列がハレーシヨン防止効果が生じるようになされ
   ていることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 ５ 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、有機銀塩酸化剤、疎水性バインダー、塩基放
   出剤および下記一般式（）で表される拡散性色
   素を放出する還元性色素供与性物質を有してなる
   拡散転写型熱現像カラー感光材料を画像露光後あ
   るいは画像露光と同時に熱現像し、放出された拡
   散性色素を受像層に転写することを特徴とするカ
   ラー画像形成方法。 Ｒ―SO₂―Ｄ （） ここでＲは有機銀塩酸化剤により酸化されうる
   還元性基質であつて親水性基を有するものを表
   し、Ｄは親水性基を有さない画像形成色素部を表
   す。