JPH0159904B2 - - Google Patents

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JPH0159904B2
JPH0159904B2 JP57084410A JP8441082A JPH0159904B2 JP H0159904 B2 JPH0159904 B2 JP H0159904B2 JP 57084410 A JP57084410 A JP 57084410A JP 8441082 A JP8441082 A JP 8441082A JP H0159904 B2 JPH0159904 B2 JP H0159904B2
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JP
Japan
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resin
base material
ethylene
laminate
ozone
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JP57084410A
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JPS58201642A (ja
Inventor
Yoshihiro Ishizaki
Yoshinori Hashimoto
Takashi Yamashita
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、エチレン系樹脂を熱可塑性樹脂延伸
糸よりなる織布または不織布へ圧着ラミネートす
る方法に関する。 従来より、各種樹脂フイルム、アルミニウム
箔、セロフアン、紙等の基材に、ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系樹
脂を押出ラミネートしてヒートシール性、防湿性
等を付与することが行われており、それらラミネ
ート物は主に包装用資材として、特に食品包装用
資材として多量に使用されている。 ところが、これら基材として熱可塑性樹脂延伸
糸よりなる織布または不織布を用いる場合の圧着
ラミネート方法としては、例えば基材がエチレン
系樹脂延伸糸の織布の場合、低密度ポリエチレン
又は高密度ポリエチレンを300℃以上の高温で押
出ラミネートし、基材と押出ラミネート樹脂とを
融着して接着させている。また、同様に基材がポ
リプロピレン系樹脂延伸糸の織布または不織布の
場合は、エチレン系樹脂を押出ラミネートして直
接基材と圧着しようとしても融着しないため接着
できないので、基材と同材質のポリプロピレン系
樹脂を高温で押出ラミネートしている。しかし、
このようなポリプロピレン系樹脂では剛性が高す
ぎたり、高周波ウエルダー特性が低く、実用上問
題がある。さらに、基材がポリアミド系、ポリエ
ステル系、ポリアクリル系、ポリビニルアルコー
ル系樹脂延伸糸の織布または不織布の場合は、エ
チレン系樹脂を押出ラミネートしようとしても融
着しないため、押出ラミネート樹脂であるポリエ
チレンが空気との接触でその表面が酸化される程
の高い樹脂温度(通常、ダイ直下の樹脂温度で約
310℃以上)で押出ラミネートし、接着強度を
上げている。 以上いずれの方法も高温度で圧着ラミネートす
るので、この溶融樹脂の熱の為に基材の延伸糸が
熱収縮し、この為に基材の強度低下および寸法変
化等の問題を起こしている。さらに、エチレン−
酢酸ビニル樹脂(以下単に「EVA」と略記す
る。)の様に樹脂温度が280℃以上になると分解を
起こし実用上この様な高温度で圧着ラミネートす
ることが不可能な樹脂の場合には、基材との接着
力が低下するため実用上問題がある。特に、以上
の様な積層シートを用いた圧着ラミネート樹脂層
を、高周波ウエルダー又は加熱シール等の方法で
ウエルド(シール)して、シート、カバー、袋ま
たはフレキシブルコンテナー等として使用する場
合は基材とラミネート樹脂層との接着強度が低い
と、シール強度(ウエルダー強度)も低くなり、
実用上破袋、破れ等の問題を起こす。 本発明は比較的低温度で圧着ラミネートし、基
材の熱劣化を低くし、かつ、基材との接着が優れ
た圧着ラミネート方法を提供するものである。 本発明はエチレン系樹脂を樹脂温度150〜290℃
で溶融薄膜となし、次いで該溶融薄膜をオゾン処
理した後、該処理面を接着面として、アンカーコ
ート処理された熱可塑性樹脂延伸糸よりなる織布
または不織布に圧着ラミネートすることを特徴と
するエチレン系樹脂の圧着ラミネート方法であ
る。 本発明における基材としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン(エチレン−プロビレン共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ヘ
キセン共重合体等を含む)等のポリオレフイン
系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリ
ル系、ポリビニルアルコール系、ポリ塩化ビニル
系、ポリ塩化ビニリデン系等の樹脂を延伸して繊
維形状(テープ状、モノフイラメント、マルチフ
イラメント、紡績糸、混合糸等いずれの形状でも
よい)となし、織布又は不織布としたものが対象
となる。特に耐熱性が低いポリオレフイン系樹脂
(特にエチレン重合体、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン
重合体等の結晶性ポリオレフイン)の延伸糸の織
布又は不織布には好適である。更に基材の強度と
しては特に制限はないが、良好な接着性が要求さ
れる用途からみて、10Kg/5cm以上、更に好まし
くは、30Kg/5cm以上のものを用いるのが良い。 ラミネートをするエチレン系樹脂としては、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン・α−オレフインとの共重合体は(α−オレフ
インとしてプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−
1、4−メチルペンテシ−1、オクテン−1等で
ある)、エチレン・ビニルエステル共重合体
(EVA等)、エチレン・α,β−不飽和カルボン
酸エステル共重合体(エチレンとアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル等
の共重合体)エチレン・α,β−不飽和カルボン
酸共重合体(エチレンとアクリル酸、メタアクリ
ル酸、エチルアクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸等の共重合体)、エチレン・α,β
−カルボン酸共重合体の金属中和物(金属中和物
として用いられる金属イオンとしてはNa+、K+
Li+、Cu+、μg++、Ce++、Fe++、Zn++、Al+++
Fe+++などがある。)等がありこれらの単体又は
2つ以上の混合体が使用出来る。これらの樹脂の
溶融粘度は成形加工温度が150〜290℃で成形加工
出来れば特に制限ないがメルトインデツクス
(190℃)は0.5〜200g/10分、更に好ましくは1
〜50g/10分の範囲のものである。 本発明には基材のアンカコート処理と、溶融膜
のオゾン処理が不可欠である。このアンカーコー
ト処理をする前に基材は必要に応じ、コロナ処
理、フレーム処理、重クロム酸カリウム等の薬品
処理等の処理が施される。特にポレオレフイン系
基材の場合は、コロナ処理等これらの前処理を施
すことが好ましい。アンカーコート処理はポリウ
レタン、イソシアネート化合物、ウレタンプレポ
リマー、またはそれらの混合物および反応生成
物、ポリエステルまたはポリオールとイソシアネ
ート化合物との混合物および反応生成物、または
それらの溶液、および、ポリエチレンイミン、ア
ルキルチタネート、変性ポリオレフイン等の公知
のアンカーコート剤(プライマー)、接着剤等を
基材に塗布することによりなされる。 オゾン処理は、オゾンを含んだ気体(空気、酸
素等)をノズルまたはスリツト状等の吹出口か
ら、ダイより押出された溶融樹脂膜に向けて、又
は基材面に向けて、又は溶融樹脂膜と基材との圧
着部に向けて、吹付けることによりなされる。吹
付ける気体中のオゾン濃度は1g/m3以上が好ま
しく、更に好ましくは3g/m3以上である。又吹
付けるオゾンを含んだ気体のの量は溶融樹脂膜の
巾に対し0.01/分/cm以上10/分/cm以下が
好ましく、更に好ましくは0.1〜5/分/cm以
上である。極端に流量を多くすることは溶融膜が
揺れ動いて厚みが不均一になるので避けるべきで
ある。又吹付けるオゾンの巾は基本的には溶融樹
脂巾と同等が良いが、若干広くても狭くてもよ
い。 本発明の圧着ラミネート方法は、エチレン系樹
脂を基材に圧着ラミネートする場合のすべてに適
用できるものであるが、特に押出機を用いた押出
ラミネート法が好適であり、基材片面に一層のエ
チレン系樹脂を押出ラミネートする場合のほか、
一種および二種以上のエチレン系樹脂または基材
側をエチレン系樹脂としその外側に他の樹脂を用
いて、基材片面に2層以上を押出ラミネートする
場合(サンドイツチ押出ラミネート、タンデム押
出ラミネート、共押出ラミネート等)、あるいは
基材両面に押出ラミネートする場合等にも有効で
ある。又、カレンダー装置でラミネート樹脂を溶
融し、次に溶融シートないしフイルム状に出し、
基材と該溶融シートないしフイルムとをニツプロ
ールで圧着ラミネートする際に、上部押出ラミネ
ートと同様に圧着前にニツプロールの所で溶融シ
ートないしフイルムをオゾン処理して圧着ラミネ
ートすることができる。 ラミネートする樹脂膜の成形温度は樹脂の温度
が150℃から290℃の間にある。150℃以下では基
材への接着性が低くなり、又290℃以上では基材
へ与える熱量が多くなり基材の強度低下をもたら
す。好ましくは180℃〜270℃である。又圧着ラミ
ネートするコート量は特に制限ないが、5g/m2
〜3000g/m2位である。好ましくは20g/m2
2000g/m2、更に好ましくは40g/m2〜1000g/
m2である。 また、上記エチレン系圧着ラミネート樹脂に
は、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)、等の
酸化防止剤、高級脂肪酸アマイド等のスリツプ
剤、ポリグリセリン脂肪酸等の帯電防止剤または
防曇剤、酸化硅素等のアンチブロツキング剤、酸
化硅素、酸化チタン、酸化鉄、カーボン等の高周
波ウエルダー適性向上剤、その他有機および無機
質の顔料および難燃剤等の添加剤、充填剤および
ロジン、EPR(エチレン・プロピレンラバー)等
のゴム等の改質材等を必要に応じ添加することが
出来る。この場合極端に接着強度を低下させる物
質又は量を添加することは避けるべきである。 実施例 1 ヤーン巾8mm、厚み26μ、太さ1700デニール、
打込み本数縦14本/インチ×横14本/インチの高
密度ポリエチレンの一軸延伸フラツトヤーン織布
(以下「HDPE−FYクロス」と略記する)を基材
とし、その両面をコロナ放電処理(片面処理量
30wattmin/m2)をした後、片面にイソシアネー
ト系アンカーコート剤(以下「AC剤」と略記す
る:日本曹達社製商品名チタンボ−ト104、有効
成分4重量%の酢酸エチル溶液)を塗布し、ドラ
イヤーにて溶剤を除きアンカーコート処理を施し
た。更に反対の面にも同様にアンカーコート処理
を施した。 次に、押出ラミネート装置にてメルトフローレ
ート(MFR)15g/分、酢酸ビニル含量(以下
「VAC」と略記する)20重量%のエチレン・酢酸
ビニル共重合体(以下「EVA」と略記する)90
重量%とTiO210重量%との混合物をラミネート
組成物として、口径90mmの押出機に装着したTダ
イから、樹脂温度240℃、巾300mmで押出して溶融
膜となし、次いで該溶融膜の一方の面に向けて、
ダイ下40mmの位置に設置した巾250mmのノズルか
らオゾン濃度20g/m3の空気を300/時の量で
吹付けることにより、該溶融膜の片面をオゾン処
理した。 この溶融膜のオゾン処理面を接着面として、先
のアンカーコート処理した。フラツトヤーンクロ
スに圧着ロールにて圧着ラミネートした。この時
のラミネート速度は30m/分、ラミネート層の厚
みは200g/m2とした。次いで、基材の反対片面
側も同様にラミネート組成物を圧着ラミネートし
た。 得られた製品の物性を下記の如き測定方法によ
つて測定した結果を表−1に示す。 (a) 引張強伸度測定方法:JIS−L−1068による。 (b) 接着性評価方法 :サンプルを手で20回も
み、基材接触部のもまれた部分のラミネート樹
脂膜を基材から手で剥離しその剥離具合で評価
した。 ×印−接着不良 (容易に剥離出来る) △〃−接着やや良(剥離出来る) 〇〃−接着良 (剥離に困難) ◎〃−接着優れる(剥離不可) (c) 高周波ウエルド剪断、剥離強度測定方法ウエ
ルド装置:高野電気社製TIV−270Bを使用。 能力2.6K.W.周波数40.68MHZ 使用金型30mm×250mm=750mm2 ウエルド時間はテストサンプルにより約10〜
120秒の範囲で変更した。 試験片形状 (1) ウエルド剪断試験片は第1図および第2図の
如き形状であり、第1図は平面図で、第2図は
側面図である。第1図および第2図における斜
線部分は高周波ウエルド接着部分である。 なお、図中のa1〜3、b1〜3、c1、d1〜2
およびe1は試験片の寸法を表わし、各々は次の
如くである。 a1〜3: 10mm b1〜3: 30mm c1: 50mm d1〜2: 70mm e1:100mm (2) ウエルド剥離試験片は第3図および第4図の
如き形状であり、第3図は平面図で、第4図は
側面図である。第3図および第4図における斜
線部分は高周波ウエルド接着部分である。 なお、図中のb4、f1およびg1は試験片の寸法
を表わし、各々は次の如くである。 b4: 30mm f1: 40mm g1:120mm 強度測定方法 インストロン型引張り試験機を使
用し、引張速度200mm/分での最大強度を測定し
た。 比較例 1 基材のアンカーコート処理をせずに実施した他
は実施例1と同様にして行なつた。 結果を表−1に示す。 比較例 2 ラミネート樹脂のオゾン処理をせずに実施した
他は実施例1と同様にして行なつた。 結果を表−1に示す。 実施例 2 圧着ラミネート層の厚みを両面共片面100g/
m2とし、ラミネート速度を60m/分とした以外
は、実施例1と同様に実施した。 そして、更にその上に同じラミネート層をオゾ
ン処理せずに両面に圧着ラミネートした。 得られた製品の物性値を表−1に示す。 比較例 3 基材のアンカーコート処理およびラミネート樹
脂のオゾン処理をせずに実施した他は実施例2と
同様に行なつた。 結果を表−1に示す。 実施例 3 基材の片面のみをラミネートした他は実施例1
と同様に実施した。 得られた製品の物性値を表−1に示す。
【表】 実施例 4 表−2に記載の如き基材を用いラミネート層の
厚みおよびラミネート速度で実施した他は実施例
1と同様に実施した。 得られた製品の物性値を表−2に示す。 比較例 4〜8 実施例4の1、2、3、8および9において基
材のアンカーコート処理およびラミネート樹脂の
オゾン処理を実施せずに行なつた。 結果を表−2に示す。
【表】
【表】 実施例 5 表−3に記載の如きラミネート組成物に変更し
た他は実施例1と同様に実施した。 得られた製品の物性値を表−3に示す。 比較例 9および10 実施例5の3および5において基材のアンカ−
コート処理およびラミネート樹脂のオゾン処理を
実施せずに行なつた。 結果を表−3に示す。
【表】
【表】 実施例 6 基材に接触するラミネート組成物をMFR12、
密度0.918の低密度ポリエチレン60g/m2、樹脂
温度260℃(両面共同じ)とし更にその上に、
EVA(MFR15g/分、VAC20wt%)90wt%と
TiO210wt%のブレンド組成物を厚さ140g/m2
樹脂温度240℃両面共同じ)とした他は実施例2
と同様の方法でラミネートを行なつた。 得られた製品の物性を表−4に示す。
【表】 実施例 7 ラミネート層の片面厚みを次の如く変更した他
は実施例1と同様に実施した。 結果を表−5に示す。 (1) 50g/m2 (2) 100g/m2 (3) 150g/m2 (4) 300g/m2 比較例 11および12 実施例7の1および4において基材のアンカー
コート処理およびラミネート樹脂のオゾン処理を
実施せずに行なつた。 結果を表5に示す。
【表】 実施例 8 実施例2で基材に接触するラミネート厚み(両
面共片面の厚み)及びその上にラミネートする組
成物の厚み(両側共片面の厚み)を次のように変
更する以外は実施例2と同様に実施した。 結果を表−6に示す。 (1) 基材接触面ラミネート層の厚み 50g/m2 その上のラミネート層の厚み 150g/m2 (2) 基材接触面ラミネート層の厚み 50g/m2 その上のラミネート層の厚み 250g/m2 (3) 基材接触面ラミネート層の厚み 200g/m2 その上のラミネート層の厚み 300g/m2 比較例 13 実施例8の1において基材のアンカーコート処
理およびラミネート樹脂のオゾン処理を実施せず
に行なつた。 結果を表−6に示す。
【表】 【図面の簡単な説明】
第1図ないし第4図は実施例および比較例にて
測定した高周波ウエルド剪断、剥離強度の測定を
する際に使用された試験片の形状を表わすもの
で、第1図はウエルド剪断試験片の平面図で、第
2図はその側面図であり、第3図はウエルド剥離
試験片の平面図で、第4図はその側面図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 エチレン系樹脂を樹脂温度150〜290℃で溶融
    薄膜となし、次いで該溶融薄膜をオゾン処理した
    後、該処理面を接着面として、アンカーコート処
    理された熱可塑性樹脂延伸糸よりなる織布または
    不織布に圧着ラミネートすることを特徴とするエ
    チレン系樹脂の圧着ラミネート方法。
JP57084410A 1982-05-19 1982-05-19 エチレン系樹脂の圧着ラミネート方法 Granted JPS58201642A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH05166141A (ja) * 1991-12-17 1993-07-02 Mitsubishi Electric Corp 磁気記録再生装置

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JPH04147851A (ja) * 1990-10-11 1992-05-21 Honshu Paper Co Ltd オレフィン系樹脂層と不織布との積層方法

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