JPH0160415B2 - - Google Patents
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- JPH0160415B2 JPH0160415B2 JP57169698A JP16969882A JPH0160415B2 JP H0160415 B2 JPH0160415 B2 JP H0160415B2 JP 57169698 A JP57169698 A JP 57169698A JP 16969882 A JP16969882 A JP 16969882A JP H0160415 B2 JPH0160415 B2 JP H0160415B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- mol
- copolymer
- fluorine
- vinyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は複合バリヤー膜に関するものであり、
さらに詳しくはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物フイルム上に特定の含フツ素共重合体の硬
化塗膜を設けてなる耐候性に優れた複合バリヤー
膜に関するものである。
さらに詳しくはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物フイルム上に特定の含フツ素共重合体の硬
化塗膜を設けてなる耐候性に優れた複合バリヤー
膜に関するものである。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フイル
ムはガスバリヤー性に優れ、食品包装材等の用途
で広く実用に供せられてきている。しかしながら
該フイルムは耐候性に難があり、気球、空気膜構
造物のごとき屋外用途における膜材としての適用
は不可能であつた。
ムはガスバリヤー性に優れ、食品包装材等の用途
で広く実用に供せられてきている。しかしながら
該フイルムは耐候性に難があり、気球、空気膜構
造物のごとき屋外用途における膜材としての適用
は不可能であつた。
本発明者らは上記問題点の認識のもとに鋭意研
究を重ねた結果、該フイルム上に特定の含フツ素
共重合体の硬化塗膜を設けることにより、耐候性
が著るしく改善され、屋外用途にも適用可能な複
合バリヤー膜が得られることを見出した。
究を重ねた結果、該フイルム上に特定の含フツ素
共重合体の硬化塗膜を設けることにより、耐候性
が著るしく改善され、屋外用途にも適用可能な複
合バリヤー膜が得られることを見出した。
かくして、本発明は上記知見に基づいて完成さ
れたものであり、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物フイルム上に、テトラフルオロエチレン
およびアルキルビニルエーテルに基づく単位を主
成分としさらに反応部位を与える単量体に基づく
単位を20モル％以下の割合で含有する含フツ素共
重合体の硬化塗膜を設けてなることを特徴とする
複合バリヤー膜を新規に提供するものである。
れたものであり、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物フイルム上に、テトラフルオロエチレン
およびアルキルビニルエーテルに基づく単位を主
成分としさらに反応部位を与える単量体に基づく
単位を20モル％以下の割合で含有する含フツ素共
重合体の硬化塗膜を設けてなることを特徴とする
複合バリヤー膜を新規に提供するものである。
本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物フイルムとしては、エチレン／酢酸ビ
ニルの共重合組成あるいはケン化度等の異なる
種々のものが使用可能であるが、ガスバリヤー性
の点から酢酸ビニル含量が比較的高くかつケン化
度の高いものが好ましく採用可能である。該フイ
ルムの膜厚は用途に応じて適宜選定されるが、通
常５〜100μｍ、好ましくは10〜60μｍの範囲が採
用される。
体ケン化物フイルムとしては、エチレン／酢酸ビ
ニルの共重合組成あるいはケン化度等の異なる
種々のものが使用可能であるが、ガスバリヤー性
の点から酢酸ビニル含量が比較的高くかつケン化
度の高いものが好ましく採用可能である。該フイ
ルムの膜厚は用途に応じて適宜選定されるが、通
常５〜100μｍ、好ましくは10〜60μｍの範囲が採
用される。
本発明においては、上記フイルム上にテトラフ
ルオロエチレンおよびアルキルビニルエーテルに
基づく単位を主成分としさらに反応部位を与える
単量体に基づく単位を20モル％以下の割合で含有
する含フツ素共重合体の硬化塗膜を設けることが
重要である。かかる塗膜は耐候性のみならず可撓
性にも優れ、耐久性に富んだ複合膜を与えるもの
である。
ルオロエチレンおよびアルキルビニルエーテルに
基づく単位を主成分としさらに反応部位を与える
単量体に基づく単位を20モル％以下の割合で含有
する含フツ素共重合体の硬化塗膜を設けることが
重要である。かかる塗膜は耐候性のみならず可撓
性にも優れ、耐久性に富んだ複合膜を与えるもの
である。
ここで含フツ素共重合体中のテトラフルオロエ
チレンおよびアルキルビニルエーテルに基づく単
位の含有割合としては、耐候性、溶解性、可撓性
等の観点から、70：30〜30：70程度の範囲が好ま
しく採用可能である。好ましいアルキルビニルエ
ーテル成分としては、共重合特性および塗膜物性
の観点から、炭素数２〜８程度の直鎖状、分岐状
もしくは環状のアルキル基を含有するものが例示
され、該成分は２種以上のアルキルビニルエーテ
ルに基づく単位を含んでいてもよい。かかる共重
合体において反応部位を与える共単量体として
は、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいは
グリシジルビニルエーテルのごとき官能基含有ビ
ニルエーテル類が共重合特性の面から好ましく採
用可能である。共重合体中の反応部位を与える共
単量体に基づく単位の含有割合は20モル％以下、
好ましくは１〜15モル％程度である。該割合が小
さすぎる場合には硬化が不十分となり、また大き
すぎる場合には、塗膜の可撓性が損われるなどす
るのでいずれも不都合である。これらの必須３成
分に加えて、他の共単量体に基づく単位を例えば
15モル％以下の割合で含有せしめて変性した共重
合体も使用可能である。
チレンおよびアルキルビニルエーテルに基づく単
位の含有割合としては、耐候性、溶解性、可撓性
等の観点から、70：30〜30：70程度の範囲が好ま
しく採用可能である。好ましいアルキルビニルエ
ーテル成分としては、共重合特性および塗膜物性
の観点から、炭素数２〜８程度の直鎖状、分岐状
もしくは環状のアルキル基を含有するものが例示
され、該成分は２種以上のアルキルビニルエーテ
ルに基づく単位を含んでいてもよい。かかる共重
合体において反応部位を与える共単量体として
は、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいは
グリシジルビニルエーテルのごとき官能基含有ビ
ニルエーテル類が共重合特性の面から好ましく採
用可能である。共重合体中の反応部位を与える共
単量体に基づく単位の含有割合は20モル％以下、
好ましくは１〜15モル％程度である。該割合が小
さすぎる場合には硬化が不十分となり、また大き
すぎる場合には、塗膜の可撓性が損われるなどす
るのでいずれも不都合である。これらの必須３成
分に加えて、他の共単量体に基づく単位を例えば
15モル％以下の割合で含有せしめて変性した共重
合体も使用可能である。
上記のごとき共重合体は、所定割合の単量体混
合物に重合媒体の共存下あるいは非共存下に重合
開始剤あるいは電離性放射線などの重合開始源を
作用せしめて共重合反応を行わしめることによつ
て製造可能である。
合物に重合媒体の共存下あるいは非共存下に重合
開始剤あるいは電離性放射線などの重合開始源を
作用せしめて共重合反応を行わしめることによつ
て製造可能である。
本発明において、含フツ素共重合体硬化塗膜の
形成は種々の方法で実施可能であるが、操作性の
面から、有機溶剤に含フツ素共重体を溶解させた
溶液に、該共重合体の反応部位と反応性を有する
多官能性化合物などの硬化剤を該共重合体100重
量部に対して0.1〜100重量部程度、好ましくは
0.5〜50重量部程度の割合で含有せしめて塗料組
成物を調製し、該組成物を前記フイルム上の種々
の方法で塗布し、溶剤の揮散および塗膜の硬化を
行わしめる方法が好ましく採用可能である。該組
成物には適宜硬化助剤もしくは硬化触媒を配合す
ることができる。
形成は種々の方法で実施可能であるが、操作性の
面から、有機溶剤に含フツ素共重体を溶解させた
溶液に、該共重合体の反応部位と反応性を有する
多官能性化合物などの硬化剤を該共重合体100重
量部に対して0.1〜100重量部程度、好ましくは
0.5〜50重量部程度の割合で含有せしめて塗料組
成物を調製し、該組成物を前記フイルム上の種々
の方法で塗布し、溶剤の揮散および塗膜の硬化を
行わしめる方法が好ましく採用可能である。該組
成物には適宜硬化助剤もしくは硬化触媒を配合す
ることができる。
かかる方法による場合、反応部位が水酸基であ
る含フツ素重合体に対しては、組成物を常温硬化
型とする場合には、多価イソシアナートあるいは
チタンアルコキシドが硬化剤として好ましく採用
可能である。また該組成物を加熱硬化型とする場
合には、通常の熱硬化アクリル塗料に用いられて
いるがごときメラミン硬化剤、尿素樹脂硬化剤、
多塩基酸硬化剤等が硬化剤として有効である。こ
こで、メラミン硬化剤としては、ブチル化メラミ
ン、メチル化メラミン、エポキシ変性メラミン等
が例示され、用途に応じて０〜６の各種変性度の
ものが使用可能であり、自己縮合度も適宜選ぶこ
とができる。尿素樹脂としては、メチル化尿素、
ブチル化尿素等が例示される。また多塩基酸硬化
剤としては、長鎖脂肪族多価カルボン酸類、芳香
族多価カルボン酸類あるいはその無水物、ブロツ
ク多価イソシアナート類等が有用である。メラミ
ンあるいは尿素系硬化剤の使用にあたつては、酸
性触媒の添加によつて硬化を促進することもでき
る。他の例として、含フツ素重合体の反応部位が
エポキシ基である場合には、アミン類、カルボン
酸類、フエノール類、アルコール類等が硬化剤と
して有効であり、この場合、多ヒドロキシ化合物
特に非芳香族ジオールが硬化助剤として有用であ
る。
る含フツ素重合体に対しては、組成物を常温硬化
型とする場合には、多価イソシアナートあるいは
チタンアルコキシドが硬化剤として好ましく採用
可能である。また該組成物を加熱硬化型とする場
合には、通常の熱硬化アクリル塗料に用いられて
いるがごときメラミン硬化剤、尿素樹脂硬化剤、
多塩基酸硬化剤等が硬化剤として有効である。こ
こで、メラミン硬化剤としては、ブチル化メラミ
ン、メチル化メラミン、エポキシ変性メラミン等
が例示され、用途に応じて０〜６の各種変性度の
ものが使用可能であり、自己縮合度も適宜選ぶこ
とができる。尿素樹脂としては、メチル化尿素、
ブチル化尿素等が例示される。また多塩基酸硬化
剤としては、長鎖脂肪族多価カルボン酸類、芳香
族多価カルボン酸類あるいはその無水物、ブロツ
ク多価イソシアナート類等が有用である。メラミ
ンあるいは尿素系硬化剤の使用にあたつては、酸
性触媒の添加によつて硬化を促進することもでき
る。他の例として、含フツ素重合体の反応部位が
エポキシ基である場合には、アミン類、カルボン
酸類、フエノール類、アルコール類等が硬化剤と
して有効であり、この場合、多ヒドロキシ化合物
特に非芳香族ジオールが硬化助剤として有用であ
る。
かくして得られる含フツ素共重合体の硬化塗膜
の厚みとしては通常５〜60μｍ好ましくは10〜
30μｍの範囲から適宜選定される。
の厚みとしては通常５〜60μｍ好ましくは10〜
30μｍの範囲から適宜選定される。
本発明においては、上記硬化塗膜中に紫外線吸
収剤、着色剤、撥水性付与成分等の種々の成分を
添加し、耐久性、美観、撥水性等の種々の特性を
改善することも可能である。また、該塗膜面とは
反対側の面に繊維材を積層するなどして機械的強
度を増大させて使用することも勿論可能である。
収剤、着色剤、撥水性付与成分等の種々の成分を
添加し、耐久性、美観、撥水性等の種々の特性を
改善することも可能である。また、該塗膜面とは
反対側の面に繊維材を積層するなどして機械的強
度を増大させて使用することも勿論可能である。
本発明の複合バリヤー膜は耐候性に優れている
とともに、前記フイルムと硬化塗膜とが接着剤を
介さずとも強固に接合されるために軽量性の面で
も有利であり、気球、空気膜構造物などの屋外用
膜材として極めて有用である。
とともに、前記フイルムと硬化塗膜とが接着剤を
介さずとも強固に接合されるために軽量性の面で
も有利であり、気球、空気膜構造物などの屋外用
膜材として極めて有用である。
つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。
明する。
実施例 １
テトラフルオロエチレン、エチルビニルエーテ
ルおよびヒドロキシブチルビニルエーテルに基づ
く単位をそれぞれ50モル％、40モル％および10モ
ル％の割合で含有する含フツ素共重合体を使用
し、以下の塗料組成物を調製した。
ルおよびヒドロキシブチルビニルエーテルに基づ
く単位をそれぞれ50モル％、40モル％および10モ
ル％の割合で含有する含フツ素共重合体を使用
し、以下の塗料組成物を調製した。
含フツ素共重合体 100重量部
イソシアナート系硬化剤（住友バイエルウレタン
製：デイスモジユールＮ） 10重量部 ジブチルチンジラウリレート 0.003重量部 混合溶剤 200重量部 ただし、混合溶剤はメチルイソブチルケトン、
キシレン、酢酸エチルおよび酢酸セロソルブを重
量比で１：１：１：0.5の割合で混合したもので
ある。
製：デイスモジユールＮ） 10重量部 ジブチルチンジラウリレート 0.003重量部 混合溶剤 200重量部 ただし、混合溶剤はメチルイソブチルケトン、
キシレン、酢酸エチルおよび酢酸セロソルブを重
量比で１：１：１：0.5の割合で混合したもので
ある。
上で得られた塗料組成物を市販のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物フイルム（厚さ15μ
ｍ；クラレ製：EVAL−Ｆ）上に、乾燥膜厚が
20μｍになるようにスプレー塗装し、室温で７日
間放置して、塗膜を硬化せしめ、硬化塗膜を有す
る複合バリヤー膜を得た。
酸ビニル共重合体ケン化物フイルム（厚さ15μ
ｍ；クラレ製：EVAL−Ｆ）上に、乾燥膜厚が
20μｍになるようにスプレー塗装し、室温で７日
間放置して、塗膜を硬化せしめ、硬化塗膜を有す
る複合バリヤー膜を得た。
かくして得られた複合バリヤー膜は、鋼球径1/
２″、荷重500ｇ、落下高さ50cmのデユポン衝撃試
験においても損傷を生じない密着性を有し、優れ
たガスバリヤー性を示し、しかもデユーサイクル
ウエザーメータによる400時間の促進耐候試験後
においても、なお初期値の90％および40％に相当
する引張強度および伸度を保持するものであつ
た。
２″、荷重500ｇ、落下高さ50cmのデユポン衝撃試
験においても損傷を生じない密着性を有し、優れ
たガスバリヤー性を示し、しかもデユーサイクル
ウエザーメータによる400時間の促進耐候試験後
においても、なお初期値の90％および40％に相当
する引張強度および伸度を保持するものであつ
た。
これに対して、上記の硬化塗膜を設けない単独
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フイル
ムにおいては、同様のデユーサイクルウエザーメ
ータによる促進耐候試験に際し、100時間の試験
でフイルムの引張強度および伸度がほぼ０に低下
した。
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フイル
ムにおいては、同様のデユーサイクルウエザーメ
ータによる促進耐候試験に際し、100時間の試験
でフイルムの引張強度および伸度がほぼ０に低下
した。
実施例 ２
テトラフルオロエチレン、シクロヘキシルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよびヒ
ドロキシブチルビニルエーテルに基づく単位をそ
れぞれ50モル％、25モル％、20モル％および５モ
ル％の割合で含有する含フツ素共重合体を使用
し、以下の塗料組成物を調製した。
ルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよびヒ
ドロキシブチルビニルエーテルに基づく単位をそ
れぞれ50モル％、25モル％、20モル％および５モ
ル％の割合で含有する含フツ素共重合体を使用
し、以下の塗料組成物を調製した。
含フツ素共重合体 100重量部
酸化チタン（石原産業製：CR−90） 50 〃
混合溶剤 150 〃
メラミン樹脂（三井東圧製：サイメル325）
８ 〃 同硬化触媒（三井東圧製：キヤタリスト6000）
0.05重量部 なお混合溶剤はキシレン、ブタノール、エチル
セロソルブおよび高沸点芳香族系溶剤（東燃製：
ソルベツソ＃ 150）を重量比で１：１：１：３の
割合で混合したものである。
８ 〃 同硬化触媒（三井東圧製：キヤタリスト6000）
0.05重量部 なお混合溶剤はキシレン、ブタノール、エチル
セロソルブおよび高沸点芳香族系溶剤（東燃製：
ソルベツソ＃ 150）を重量比で１：１：１：３の
割合で混合したものである。
上記塗料組成物を実施例１と同様のフイルム上
にロールコーターにて乾燥膜厚が20μｍになるよ
うに塗布し、120℃×40分の焼付硬化を行つた。
にロールコーターにて乾燥膜厚が20μｍになるよ
うに塗布し、120℃×40分の焼付硬化を行つた。
かくして得られた複合バリヤー膜のデユーサイ
クルウエザーメータによる400時間の促進耐候試
験後の引張強度および伸度の保持率はともに100
％であつた。また、該複合膜はOT折曲げを10回
繰返してもクラツクの発生等の損傷を認めなかつ
た。
クルウエザーメータによる400時間の促進耐候試
験後の引張強度および伸度の保持率はともに100
％であつた。また、該複合膜はOT折曲げを10回
繰返してもクラツクの発生等の損傷を認めなかつ
た。
実施例 ３
テトラフルオロエチレン、シクロヘキシルビニ
ルエーテル、グリシジルビニルエーテルおよびエ
チルビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ50モ
ル％、25モル％、８モル％および17モル％の割合
で含有する含フツ素共重合体を使用し、以下の塗
料組成物を調製した。
ルエーテル、グリシジルビニルエーテルおよびエ
チルビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ50モ
ル％、25モル％、８モル％および17モル％の割合
で含有する含フツ素共重合体を使用し、以下の塗
料組成物を調製した。
含フツ素共重合体 100重量部
混合溶媒 150 〃
無水トリメリツト酸 12 〃
紫外線吸収剤（共同薬品製：Viosorb−130）
10重量部 トリエチルベンジルアンモニウムクロリド
１ 〃 上記組成物を用い、焼付け条件を100℃×２時
間とする以外は実施例２と同様にして複合膜を得
た。
10重量部 トリエチルベンジルアンモニウムクロリド
１ 〃 上記組成物を用い、焼付け条件を100℃×２時
間とする以外は実施例２と同様にして複合膜を得
た。
かくして得られた複合膜は、デユーサイクルウ
エザーメータによる200時間の促進耐候試験後に、
初期値の85％および50％に相当する引張強度およ
び伸度を有するものであつた。
エザーメータによる200時間の促進耐候試験後に、
初期値の85％および50％に相当する引張強度およ
び伸度を有するものであつた。
Claims (1)
- １ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フイ
ルム上に、テトラフルオロエチレンおよびアルキ
ルビニルエーテルに基づく単位を主成分としさら
に反応部位を与える単量体に基づく単位を20モル
％以下の割合で含有する含フツ素共重合体の硬化
塗膜を設けてなることを特徴とする複合バリヤー
膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57169698A JPS5959440A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 複合バリヤ−膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57169698A JPS5959440A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 複合バリヤ−膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959440A JPS5959440A (ja) | 1984-04-05 |
| JPH0160415B2 true JPH0160415B2 (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=15891223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57169698A Granted JPS5959440A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 複合バリヤ−膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959440A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62111734A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-22 | 大日本印刷株式会社 | バル−ン形成用複合フイルム |
| JPH0442122Y2 (ja) * | 1987-03-18 | 1992-10-05 | ||
| US7291369B2 (en) * | 2001-10-03 | 2007-11-06 | 3M Innovative Properties Company | Multi-layer articles including a fluoroelastomer layer and a barrier layer and method of making the same |
-
1982
- 1982-09-30 JP JP57169698A patent/JPS5959440A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5959440A (ja) | 1984-04-05 |
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