JPH0193771A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH0193771A
JPH0193771A JP25118887A JP25118887A JPH0193771A JP H0193771 A JPH0193771 A JP H0193771A JP 25118887 A JP25118887 A JP 25118887A JP 25118887 A JP25118887 A JP 25118887A JP H0193771 A JPH0193771 A JP H0193771A
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carrier
layer
substance
image
photoreceptor
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JP25118887A
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English (en)
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Kunio Shigeta
邦男 重田
Hideo Yoshizawa
英男 吉沢
Yumika Takeda
竹田 裕美香
Yoshiaki Takei
武居 良明
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0605Carbocyclic compounds
    • G03G5/0607Carbocyclic compounds containing at least one non-six-membered ring
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0666Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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  • Developing For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は画像形成方法に関し、特に電子写真複写方法に
関するものである。
口、従来技術 カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いで
その可視像を紙等に転写、定着させる。 同時に、感光
体は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、
長期に亘って反復使用される。
従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論である
が、加えて繰り返し使用での耐剛性、耐摩耗性、耐湿性
等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露
光時の紫外線等への耐性(耐環境性)においても良好で
あることが要求される。
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。
一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。
例えば特公昭50−10496号には、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾールと2.4.7−)リニトロー9′−フル
オレノンを含有した感光層を有する有機感光体について
記載されている。 しかしこの感光体は、感度及び耐久
性において必ずしも満足できるものではない。 このよ
うな欠点を改善するために、感光層において、電荷発生
機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させる
ことにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を
開発する試みがなされている。 このようないわば機能
分離型の電子写真感光体においては、各機能を発揮する
物質を広い範囲のものから選択することができるので、
任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製
することが可能である。
そのため、感度が高(、耐久性の大きい有機感光体が得
られることが期待されている。
第7図は、こうした有機光導電性物質を用いる機能分離
型の電子写真感光体を示すものである。
この電子写真感光体は、導電性基体1の上にキャリア発
生層6、キャリア輸送層4を順次積層した構成とされて
おり、負帯電用として使用されているものである。 即
ち、感光層8はキャリア発生層6とキャリア輸送層4か
ら構成されている。
キャリア発生層6はバインダー樹脂中にキャリア発生物
質10を分散させたものであり、キャリア発生物質とバ
インダー樹脂との含有量比は通常2:1〜1:1程度で
ある。 また、キャリア発生層6は薄層であって通常0
.1〜0.3μm程度の層厚(膜厚)に形成されている
。 なお、感光層8の層厚(膜厚)は、充分な受容電位
を得るため等の理由から通常15〜30μm程度とされ
ている。
上述のような層構成を有する電子写真感光体においては
、負帯電使用の場合に電子よりもホールの移動度が大き
いことから、良好な特性を有するホール輸送性の光導電
材料を使用でき、光感度等の点で有利である。
これに対し、電子輸送性の材料には優れた特性を持つも
のが殆どなく、あるいは発がん性を有するので使用に適
さない。 かかる理由より、上述のような感光体は負帯
電用に使用されている。
この場合、高感度を達成する上で、ホール輸送能の大き
な材料を使用することが有利である。
しかしながら、上述のような感光体においては、第7図
に示すように負帯電時に導電性基体又は下層側からのキ
ャリア注入が生じ易く、このために表面電荷が微視的に
みて消失し、あるいは減少してしまう。 こうした局所
的なキャリア注入の生じる原因は定かではないが、導電
性基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発生層の不均一
等が原因として考えられる。
そして、こうした局所的なキャリア注入によって以下の
問題点が生じている。
即ち、最近、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部(表面電荷の消失した部分、VL)にト
ナー像が形成され、未露光部(表面電荷が保持されてい
る部分、VH)にはトナー像が形成されない。
しかしながら、反転現像法において、上記した如くにし
て未露光部で基体あるいは下層からのキャリア注入等に
より表面電荷が微視的に消失又は減少した場合には、そ
の部分にトナーが現像され、いわゆるカブリ画像となる
。 このようなカブリは通常のカプリとは異なり、上述
のように反転現像において感光体上の表面電荷が微視的
に消失、減少することにより発生する現象であり、「黒
ポチ」と呼ばれている。 こうした黒ポチは、白地にト
ナーが局所的に付着した状態であるから、黒地部分が白
く抜ける場合と比べて非常に目立ち、画像の品質を著し
く低下させるものであって、不適当な画像欠陥である。
なお、上記のような感光体を用いて、正規現像法で静電
潜像を現像するときには、上記の表面電荷が消失し、減
少した部分にはトナーが付着せず、現像されないために
、いわゆる「白ポチ」と呼ばれる画像欠陥が生じること
となり、画像の品質低下を招くが、この場合には黒地の
中の白ヌケであるので、目立ちにくい。
以上の問題を解決するためには、例えば次のような対策
が考えられる。
即ち、第8図に示すように、キャリア発生層6と導電性
基体1との間にブロッキング層7を設け、導電性基体l
からのキャリア注入を阻止することが考えられる。 し
かし、この場合には、光照射時にもホール及び/又は電
子の輸送がブロッキングN7によって抑制され、光感度
の低下を招き、残留電位が上昇し、また露光部の電位の
絶対値1VLlが上昇し、繰り返し使用時のlv Ll
の安定性も損なわ、れる。
また、他の対策としては、第7図、第8図のキャリア輸
送層4において、キャリア輸送物質(以下、CTMと呼
ぶことがある。)の含有量を減らし、あるいはCTMや
バインダー樹脂の種類を変更することが考えられる。 
これらはいずれも、キャリア輸送層4のホール輸送能を
低下せしめて感光体表面へのキャリア注入を抑制しよう
とするものであるが、この感光体では、上述した第8図
の感光体と同様に、光感度の低下、残留電位の上昇、1
vL1の上昇、繰り返し使用時のIvL1安定性の低下
を招き、しかも温度特性の低下を生じ、低温においては
特に1vL1の上昇等、感光体特性が太き(悪化する。
以上のように、従来黒ポチ等の画像欠陥を解消し、かつ
良好な感光体特性を有する感光体は知られておらず、か
かる互いに相反する課題の技術的解決が望まれていたの
である。
また、近年、電子写真複写方法において、安価、小型で
直接変調できる等の特徴を有する半導体レーザー光源が
用いられている。 現在、半導体レーザーとして広範に
用いられているガリウムーアルミニウムーヒ素(Ga 
−Al−As )系発光素子は、発振波長が750nm
程度以上である。 このような長波長光に高感度の電子
写真感光体を得るために、従来数多くの検討がなされて
きた。 例えば、可視光領域に高感度を有するセレン、
硫化カドミウム等の感光材料に、新たに長波長化するた
めの増感剤を添加する方法が考えられたが、セレン、硫
化カドミウムは温度、湿度等に対する耐環境性が十分で
なく、毒性もあって、実用化には問題がある。 また、
多数知られている有機系光導電材料も、その感度が通常
700nm以下の可視光領域に限定され、これより長波
長域に十分な感度を有する材料は少ないため、高信頼性
の期待される半導体レーザー光源を用いるレーザープリ
ンタに用いることは困難であった。
更に、例えば第7図に示すような感光体を使用し、半導
体レーザー光を照射して画像形成を行った場合、ベタ画
像において、モアレと呼ばれる干渉縞状の濃度ムラを生
じていた。 このため、モアレを解消できる画像形成方
法が要望されていた。
ハ0発明の目的 本発明の目的は、黒ポチの生じ易い反転現像法において
、黒ポチ等の画像欠陥を著しく減少せしめ、良好な感度
特性、残留電位特性、繰り返し使用時の電位安定性、温
度特性を得ることができ、しかも上述の干渉縞状の濃度
ムラを防止して均一な画像を得られるような画像形成方
法を提供することである。
二0発明の構成及びその作用効果 本発明は、キャリア発生物質及びバインダー物質を含有
するキャリア発生層の上にキャリア輸送層を設けてなる
感光体を使用する画像形成方法において、 (a)、前記感光体として、前記キャリア発生層中の前
記キャリア発生物質が少なくともアズレニウム化合物か
らなり、前記キャリア発生物質の前記バインダー物質に
対する含有量比(キャリア発生物質/バインダー物質)
が1/2以下であり、前記キャリア発生層の膜厚が1I
II11以上であり、かつ前記キャリア発生層中にキャ
リア輸送物質も含有されている感光体を使用し、(b)
、この感光体に、半導体レーザー光の照射によって電荷
の最高電位の絶対値が500v〜900■である静電潜
像を形成し、次いで、前記静電潜像を形成する電荷の最
高電位の絶対値よりもO〜200 V低い絶対値を有す
る直流バイアス電圧を印加して、前記静電潜像の反転現
像を行なう ことを特徴とする画像形成方法に係るものである。
本発明で使用する感光体において、キャリア発生物質の
バインダー物質に対する含有量比(重量比)が1/2以
下であり、かつキャリア発生層の膜厚が1μm以上であ
ることが極めて重要である。
即ち、従来は、キャリア発生物質のバインダー物質に対
する含有量比は通常2/1〜1/1程度と大きく、また
キャリア発生層の膜厚は通常0.1〜0.3μ−程度と
小さくされていた。 これに対し、本発明ではキャリア
発生物質の含有量比がl/2以下とかなり小さく、しか
もキャリア発生層の膜厚は1μm以上とかなり大きいと
いう点に顕著な特徴を有する。
かかる独特の構成を感光体に採用することにより、本発
明においては、導電性基体側からの局所的なキャリア注
入による表面電荷の消失、減少を阻止することができる
。 従って、反転現像を行った場合に画像上に黒ポチが
生ずることはなく、画像欠陥のない高品質の画像を得る
という顕著な作用効果を奏することができる。
基体側からの局所的なキャリア注入を防止できる理由は
明らかではないが、次のように考えられる。
即ち、第7図に示したような従来の感光体においては、
基体1側から注入されるキャリア(ホール)はキャリア
発生層6中を容易に通過し、ホール輸送性の高いキャリ
ア輸送層4を介して感光体表面にまで至るのである。 
言い換えると、キャリア発生層6は局所的なキャリア注
入に対する障壁としては機能しないのである。
これは、前述したようにキャリア発生層6が薄いこと、
キャリア発生層中のバインダー物質の濃度が低いこと等
の理由によると思われる。 逆に言うと、キャリア発生
層は光照射時にキャリアを発生させてキャリア輸送層へ
と注入するという機能を果たすべきものであり、従って
局所的なキャリア注入に対する障壁として機能し得ない
のは当然なのである。
これに対し、本発明の感光体においては、キャリア発生
層中のバインダー物質の含有量比が非常に大きく、従来
技術のようにバインダー物質が低濃度に含有されている
構成とは明らかに異なっている。 即ち、キャリア発生
層は、局所的なキャリア注入が生じようとしても、バイ
ンダー物質の濃度が高いためにキャリア注入に対する障
壁として有効に機能するのである。
しかも、キャリア発生層の膜厚も1μ石以上と大きいの
で、注入されようとするキャリアは容易にキャリア発生
層を通過することができず、これによって局所的なキャ
リア注入は十二分に阻止されるのである。
また、キャリア発生層において、キャリア発生物質のバ
インダー物質に対する含有量比を172以下とし、キャ
リア発生層の膜厚を従来と同様とした場合、光照射時に
発生する光キャリアが少なく、光感度が不足することと
なる。 しかし、本発明においては、キャリア発生層の
膜厚を1μm以上と厚くしであるので、キャリア発生物
質の含有量を全体として高く保持でき、光感度が不足す
ることはない。
また、本発明において、キャリア発生層中にキャリア輸
送物質をも含有せしめたことも重要である。
即ち、仮にキャリア発生物質及びバインダー物質のみで
キャリア発生層を構成した場合には、キャリア発生層の
膜厚を大きくするに従い、キャリアのキャリア発生層中
の輸送距離が大きくなり、結果としてキャリア輸送能が
低下する。 また、同様にキャリア発生層中のバインダ
ー物質の含有量を増やすと、キャリア輸送能は低下する
これに対し、本発明においては、キャリア発生層中にキ
ャリア輸送物質をも含有せしめているので、キャリア発
生層の膜厚を大きくし、バインダー物質の濃度等高めて
も、キャリア発生層内で発生した光キャリアの輸送能は
低下することなくむしろ向上する。 従って常に良好な
感度特性、1■L1特性、残留電位特性、繰り返し使用
時の感度特性寥 及び電位安定性を箱受することができる。 ここで、キ
ャリア輸送物質はキャリア発生層の形成時に添加するこ
とができるが、添加するのではなくてキャリア輸送層か
らキャリア発生層へと拡散したものであってもよい。
更に、上記構成の感光体を採用することにより、前述の
モアレ(干渉縞状の濃度ムラ)を防止し、濃度の均一的
な画像を形成することができる点が重要である。
即ち、画像上に干渉縞状の濃度ムラが生ずる原因は明ら
かではないが、−心火のように考えられる。
第9図で示すように、第7図の感光体表面に半導体レー
ザー光16が照射された場合、入射光16の一部はキャ
リア輸送層4の表面4aで反射されて反射光17となり
、一部は感光層8内に入射し基体表面1aで反射されて
射出光18として射出される。
このとき、感光層の屈折率をn、厚さd、半導体レーザ
ー光の波長をλとし、レーザー光16の入射が感光層8
に垂直に行われるとすると光17と光18との間に(2
nd−λ/2)の光学的路程差が生ずる。 半導体レー
ザー光はコヒーレントであるなわちキャリア輸送層4の
内部へ入っていく光の強度が極小(エネルギー保存則に
よる)、ndがλ/4の奇数倍のときは反射光が極小、
すなわち内部へ入っていく光が極大となる。 ところで
、dには製造上1μm程度の場所ムラが避けられない。
 レーザー光は単色性がよく、コヒーレントなため、d
の場所ムラに対応して前記の干渉条件が変化し、キャリ
ア発生層6でのレーザー光の吸収量の場所ムラが生じ、
それがベタ画像の濃度の干渉縞状のムラとなって現われ
ると考えられる。
なお通常の複写機では、光源が単色光でないため、波長
によって干渉縞状の濃度ムラの幅が変わり、平均化され
て見えない。
これに対し、本発明に使用する感光体によれば、上記の
問題を解決しうる。 即ち、キャリア発生層の膜厚が1
μm以上であるので、感光層内に入射された半導体レー
ザー光はその殆どがキャリア発生層を往復している間に
吸収され、再び感光層表面に戻ってくるまでの間に大き
く減衰する。
このため、干渉による反射光の強度の場所ムラは著しく
少なくなる。 また、キャリア発生層自体が厚くなるた
め、膜厚の場所ムラによってキャリア発生層における吸
収光量が変化を受ける度合が少なくなる。
なお、第9図に示すようにキャリア発生層の膜により、 Φ=φto exp (−2k d can ) −=
=−(1)の関係が成立する。
ただし、Φtoは光の入射直後の強度、Φはキャリア発
生層から射出するときの強度である。
本発明に使用する感光体においては、上記式(1)中、
d eGMが大きいため既述した効果を奏しうるわけで
ある。
更に、本発明に使用する感光体において、キャリア発生
層中にアズレニウム化合物を含有せしめている点が重要
である。 これにより、感光体の繰り返し使用時の電位
安定性が良くなり、メモリー現象も少なく、残留電位も
少なく、かつ安定となる。 しかも、このアズレニウム
化合物は長波長域に高感度を有することから、半導体レ
ーザーを光源とする反転現像による画像形成方法にマツ
チングした高性能の感光体を提供できる。
即ち、上記アズレニウム化合物が半導体レーザーに高感
度を有するので、キャリア発生物質のバインダー物質に
対する含有量比を172以下としても、キャリア発生層
の膜厚を大きくしたことと相まって、光感度を高く保持
できる。
また、同じ理由により、前記(I)式において、キャリ
ア発生層の吸収係数kを大きくすることができ、従って
キャリア発生層の膜厚d CGMを1μm以上と大きく
したことと相まって、φの値を小さくすることができ、
従って半導体レーザー光全体の透過率を一層低下させ、
干渉縞状の濃度ムラを更に生じ難くさせることができる
と考えられる。
更に、本発明において注目すべきことは、上記したこと
に加えて、既述したlV、lで表わされる電荷の最高電
位の絶対値を1VH1=500 V〜900 Vと特定
範囲に限定しているので、既述した如き欠陥は生じない
。 即ち、lv、l<soo Vでは、必要とされる電
界強度を得ることが困難であるが、lv、l>900 
Vとするとこのためには感光層の膜厚が大きくなり、こ
れによって感度が低下し、好ましくない。 また、本発
明ではlv、1とlv eel (直流バイアス電圧の
絶対値)との差であるIVM■■。CIを0〜200■
と特定していることも重要である。 即ち暑VHI  
1vDcl< OVの場合には、カプリが発生シテシマ
イ、マタlv 、1−lv act>200 V (7
)場合は、キャリア付着(二成分現像剤のとき)や逆極
性トナーの付着(両極性−成分現像剤の・とき)が生じ
てしまうのである。
従ッテ、本発明ニ基イテ、1■H1=500〜900v
(望ましくは550〜700 V ”)とすべきであり
、かつlv、I−IVoc1= 0〜200 V (望
ましくは50〜150V)とすべきであり、これらの条
件で反転現像を行なうことが高感度を保持しながら、高
画質で黒ポチのない良好な画像を得るための必須不可欠
な条件である。
しかも、反転現像法によるものであるから、特に、プリ
ンタに適用した場合等においては、文字部(黒地部)が
白地部よりも面積が小(即ち、露光面積が小)であり、
正規現像法による場合に比べて感光体の劣化防止等の面
で有利である。
以上述べたように、本発明によれば、キャリア発生層自
体に局所的なキャリア注入に対する障壁としての機能を
付与することができ、しかもキャリア発生層において良
好な光キヤリア発生能、輸送能を保持しうる。 また、
感光体の特異な構成、特別のキャリア発生物質の採用等
の相乗効果により、高感度を保持しつつ、モアレ(干渉
縞状の濃度ムラ)を防止しうる。 従って、黒ポチ、モ
アレの生じ易い半導体レーザー光を用いた反転現像法に
よる画像形成方法においてなおかつ、これらの画像欠陥
を著しく減少せしめて高品質の画像を安定して提供する
ことができ、かつ良好な感度特性、残留電位特性、繰り
返し使用時の感度特性及び電位安定性を保持でき、しか
も温度特性が劣化するようなこともない。 即ち、黒ポ
チ、モアレという画像欠陥を共に著しく減少せしめ、か
つ良好な感光体特性を保持するという互いに相反する課
題が技術的に解決されたのである。
キャリア発生層において一般的には、粒状のキャリア発
生物質とキャリア輸送物質とがバインダー物質で結着さ
れている。 即ち、層中に顔料の形で分散されている。
キャリア発生層に含有される上記のキャリア輸送物質は
、イオン化ポテンシャルがアズレニウム化合物と適合(
マツチング)しているものが好ましい。 これにより、
上述の作用効果を良好に奏しうると考えられる。 また
、上記キャリア輸送物質は、バインダー物質との相溶性
に優れたものが好ましい。
これにより、バインダー物質に対する量を多くしても濁
り及び不透明化を生ずることがないので、バインダー物
質との混合割合を非常に広くとることができ、また、相
溶性がすぐれていることから電荷発生層が均一、かつ安
定であり、結果的に感度、帯電特性がより良好となり、
更に高感度で鮮明な画像を形成できる感光体をうろこと
ができる。
更に、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲労劣化
を生ずることがないという作用効果を奏することができ
る。
本発明に使用する感光体、例えば電子写真感光体の構成
は、種々の形態をとり得る。
第1図〜第2図に一般的な構成を例示する。
第1図の感光体においては、導電性基体1上に本発明に
基づくキャリア発生層2が設けられ、この上にキャリア
輸送層4が設けられており、キャリア発生層2及びキャ
リア輸送層4によって感光層5が構成されている。 キ
ャリア発生層2内にはキャリア発生物質10及びキャリ
ア輸送物質(これはバインダー樹脂と相溶)が含有され
ている。
第2図の感光体においては、導電性基体lと感光層5と
の間に、中間層若しくは下引き層3が設けられており、
主に接着層等とし、ての機能が与えられている。 層3
の膜厚は0.03〜20μmの範囲内とするのが好まし
い。
第1図、第2図のような感光体において、キャリア発生
層とキャリア輸送層との間に、ブロッキング機能等を付
与された中間層を設けても良い。
また、耐刷性向上等のため感光体表面に保護層(保護膜
)を形成しても良く、例えば合成樹脂被膜をコーティン
グして良い。
キャリア発生層において、キャリア発生物質のバインダ
ー物質に対する含有量比は1/2以下とすべきであるが
、1/3〜1/20とするのが好ましく、1/4〜1/
10とするとl更に好ましい。
キャリア発生物質の含有量比が上記範囲より太きいと、
黒ポチ等が著しく現れるか或いは現れ易くなる。 但し
、キャリア発生物質の割合があまり小さいと、却って光
感度等が低下してしまう。
キャリア発生層の膜厚は1μm以上であり、2μ請以上
とすることが好ましく、5〜25μmの範囲内とするこ
とがより好ましい。 膜厚が上記範囲より小さいと、キ
ャリア注入を阻止できないが或いは阻止し難くなる。 
但し、膜厚があまり大きいと、光キャリアは長い距離を
移動しなければならず、一般に十分な輸送能は得がたく
なる傾向があり、従って、繰り返し使用時には残留電位
の上昇が起こり易くなる。 キャリア発生層の膜厚は、
感光層全体の膜厚の3/4以下であることが好ましく、
この膜厚比が上記範囲より大きいと帯・電電値が低下す
る傾向がある。
キャリア発生層とキャリア輸送層との膜厚比は(キャリ
ア発生層の膜厚:キャリア輸送層の膜厚)=(1:20
)〜(1: 1)の範囲内とするのが好ましい。
キャリア輸送層の膜厚は2μm以上であることが好まし
く、膜厚が2μm未満の場合には、繰り返し使用時にキ
ャリア輸送層表面が現像及びクリーニング等の使用態様
により機械的ダメージを受け、層の一部が削れたり、画
像上には黒スジとなって表われてしまうことがある。
感光層全体の膜厚は10〜40μmの範囲内とするのが
好ましく、15〜30μmの範囲内とすると更に好まし
い。 この膜厚が上記範囲よりも小さいと、薄いために
帯電電位が小さくなり、耐剛性も低下する傾向がある。
 また、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留
電位は上昇する上に、上記したキャリア発生層が厚すぎ
る場合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がた
くなる傾向が現れ、このため繰り返し使用時には残留電
位の上昇が起こり易くなる。
キャリア発生層中のキャリア輸送物質の含有量は、バイ
ンダー物質100重量部に対し1〜100重量部とする
のが好ましく、5〜50重量部とすると更に好ましい。
 キャリア輸送物質の含有量が上記範囲よりも大きいと
膜強度が小さくなる傾向があり、含有量が上記範囲より
も小さいとCGL中のキャリア移動度が低下し、残留電
位の上昇や光感度の低下が起こり易く、画像不良が生じ
易くなる傾向がある。
キャリア発生層における上記キャリア発生物質と上記キ
ャリア輸送物質との含有量比は、両物質のそれぞれの機
能を有効に発揮させる上で、重量比で(キャリア発生物
質:キャリア輸送物質)=(1:100)〜(5: 1
)とするのが好ましく、(1:10)〜(1: 1)と
すると更に好ましい。
粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、当該キャリア発生物質は5μm以下
0.1μm以上、好ましくは2μm以下0.2μm以上
の平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。 すなわち
、粒径が余り大きいと層中への分散が悪くなり易く、ま
た、粒径があまり小さいと却って凝集し易く、層の抵抗
が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰り返し特性
が低下したり、帯電能も小さくなる傾向があり、また微
細化する上で限界がある。
上記アズレニウム化合物は例えば下記公報記載の化合物
である。
(イ)特開昭61−1547 (ロ) 同 61−1548 (ハ) 同 6l−15147 (ニ) 同 6l−15150 (ホ) 同 61−15151 アズレニウム化合物の具体例としては、例えば下記一般
式(1)のものが挙げられる。
一般式〔I〕 : 〔但し、上記一般式中、 R’ 、R” % R3、R4、 R5,R&、 R?     、水素原子、ハロゲン原子、又は有機残
基を表わす。 また、R1と R2、R2とR3、R3とR4、 R4とR5、R5とR6、R6と R?の組合わせのうち、いずれか 1つの組合わせで置換又は未置換 の縮合環を形成しても良い。
RISR9、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若
しくは未置換のアリール基、 又は置換若しくは未置換のアラリ ル基を表わす。 また、R8とR9 とで窒素原子と共に環を形成して もよい。
Lo    ・アニオン残基を表わす。〕かかるアズレ
ニウム塩の代表的具体例としては、次のものが挙げられ
る。
(I−4) 本発明においては、前述したアズレニウム化合物と共に
、他のキャリア発生物質の一種又は二種以上を併用する
ことも可能である。 併用できるキャリア発生物質とし
ては、例えばアントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環
キノン顔料、スクアリック酸メチン顔料等が挙げられる
例えば、次の一般式(II)群の多環キノン顔料もキャ
リア発生物質として併用できる。
一般式〔■〕 : (但、この一般式中、X′はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、pはO
〜4の整数、qはθ〜6の整数を表す。 ) 本発明で使用できるキャリア輸送物質としては、例えば
カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
シロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ビドラゾン化合物、ピラ
ゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体
、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン
誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン
誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体
、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピ
レン、ポリ−9−ビニルアントラセン等から選ばれた一
種又は二種以上を挙げることができる。
また、単体で両極性の輸送能力を有するキャリア輸送物
質として各種顔料がある。
また、キャリア発生層とキャリア輸送層とて互いに相異
なるキャリア輸送物質を使用することもできる。
キャリア輸送物質としての次の一般式(ml)又は(I
V)のスチリル化合物が使用可能である。
一般式(■〕 : (但、この一般式中、 R1(1、R■:置換若しくは未置換のアルキル基、ア
リール基を表わし、置換基とし てはアルキル基、アルコキシ基、 置換アミノ基、水酸基、ハロゲン 原子、アリール基を用いる。
Ar’、Ar’:置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、置換基としてはアルキ ル基、アルコキシ基、置換アミノ 基、水酸基、ハロゲン原子、アリ ール基を用いる。
R12、R13:置換若しくは未置換のアリール基、水
素原子を表わし、置換基とじて はアルキル基、アルコキシ基、置 換アミノ基、水酸基、ハロゲン原 子、了り−ル基を用いる。) 一般式〔■〕 : I4 (但、この一般式中、 R14:置換若しくは未置換のアリール基、RIS:水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、アル コキシ基、アミノ基、置換アミノ 基、水酸基、 R”:置換若しくは未置換の了り−ル基、置換若しくは
未置換の複素環基を 表わす。) また、キャリア輸送物質として次の一般式(V)、(V
l)、(VIa)、(vrb)又は〔■〕のヒドラゾン
化合物も使用可能である。
一般式〔■〕 : (但、この一般式中、 RIS及びR11l、それぞれ水素原子又はハロゲン原
子、 RIS及びR26:それぞれ置換若しくは未置換のアリ
ール基、 Ar’:置換若しくは未置換のアリー レン基を表わす。) 一般式〔■〕 : (但、この一般式中、 Rz+、置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換のカルバゾリ ル基、又は置換若しくは未置換の 複素環基を表わし、 RIS、 R23及びR24:水素原子、アルキル基、
置換若しくは未置換のアリール基、 又は置換若しくは未置換のアラル キル基を表わす。) 一般式(Vla): R” (但、この一般式中、 R2u:メチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル基
又は2−クロルエチ ル基、 R26:メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基、 R27:メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基を示す。
(但、この一般式中、R”は置換若しくは未置換のナフ
チル基;R”は置換若しくは未置換のアルキル基、アラ
ルキル基又は了り−ル基;R″。
は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基;R11及び
R3!は置換若しくは未置換のアルキル基、アラルキル
基又はアリール基からなる互いに同一の若しくは異なる
基を示す。) 一般式〔■〕 : (但、この一般式中、 R33:置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環 基、 R34:水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは来貢 換の了り−ル基、 Q:水素原子、ハロゲン原子、アルキ ル基、置換アミノ基、アルコキシ 基又はシアノ基、 S:0又は1の整数を表わす。) また、キャリア輸送物質として、次の一般式〔■〕のピ
ラゾリン化合物も使用可能である。
一般式〔■〕 : HR311 R”−C−C−H 〔但、この一般式中、 l:O又は1、 R3S及びR311,置換若しくは未置換のアリール基
、 R37:置換若しくは未置換のアリール基若しくは複素
環基、 R311及びR39=水素原子、炭素原子数1〜4のア
ルキル基、又°は置換若しくは 未置換のアリール基若しくはア ラルキル基(但、R311及びR39 は共に水素原子であることはな く、また前記lが0のときはR″8 は水素原子ではない。)〕 更に、次の一般式(IX)のアミン誘導体もキャリア輸
送物質として使用できる。
一般式〔■〕 : (但、この一般式中、 Arhs Ar’ :置換若しくは未置換のフェニル基
を表し、置換基としてはハロゲン 原子、アルキル基、ニトロ基、ア ルコキシ基を用いる。
Ar”:置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル基
、アントリル基、フル オレニル基、複素環基を表し、置 換基としてはアルキル基、アルコ キシ基、ハロゲン原子、水酸基、 アリールオキシ基、アリール基、 アミノ基、ニトロ基、ピペリジノ 基、モルホリノ基、ナフチル基、 アンスリル基及び置換アミノ基を 用いる。 但、置換アミノ基の置 換基としてアシル基、アルキル基、 了り−ル基、アラルキル基を用い る。) 更に、次の一般式(X)の化合物もキャリア輸送物質と
して使用できる。
一般式〔X〕 : R” −N −Ar’ −N −R” R4コ      R42 (但、この一般式中、 Ar’:置換又は未置換のアリーレン基を表し、 R”% R”% R”及びR43 :置換若しくは未置換のアルキル基、 置換若しくは未置換のアリール基、 又は置換若しくは未置換のアラル キル基を表す。) 更に、次の一般式(XI)の4ヒ合物もキャリア輸送物
質として使用できる。
一般式(XI)? 〔但、この一般式中、R44、Ras、RJ&及びR4
)は、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基又はアラルキル基、R4I!及びRt9は、
それぞれ水素原子、置換若しくは未置換の炭素原子数1
〜40のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基(
但、R4mとR49とが共同して炭素原子数3〜10の
飽和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。) R’lll、R8I、 R5!及びR”は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは
未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ基
、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基である。〕 キャリア発生層、キャリア輸送層、下引き層、中間層等
の形成にバインダー樹脂を用いる場合に、このバインダ
ー樹脂としては任意のものを用いることができるが、特
に疎水性でかつ誘電率が高い電気絶縁性のフィルム形成
能を有する高分子重合体が好ましい。 こうした重合体
としては、例えば次のものを挙げることができるが、勿
論これらに限定されるものではない。
即ち、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
フェノール樹脂、ポリヒドロキシスチレン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂、°    1  メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリス
チレン、フェノールホルムアルデヒド樹脂等の付加重合
型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの繰
り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、ス
チレン−ブタジェン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール等
、更にはN−ビニル力ルバゾ〜ル等の高分子有機半導体
を挙げることができる。
上記のバインダーは、単独であるいは二種以上の混合物
として用いることができる。
また、接着層等として機能する下引き層には、上記バイ
ンダー樹脂以外にも、例えばポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイ
ン、N−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いら
れる。
必要に応じて設けられる保護層のバインダーとしては、
体積抵抗10@Ω・cm以上、゛好ましくは1010Ω
・co+以上、より好ましくは1013Ω・Cll1以
上の透明樹脂が用いられる。 又前記バインダーは光又
は熱により硬化する樹脂を用いてもよく、かかる光又は
熱により硬化する樹脂としては、例えば熱硬化性アクリ
ル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性桂皮酸樹脂等又はこ
れらの共重合若しくは縮合樹脂があり、その他電子写真
材料に供される光又は熱硬化性樹脂の全てが利用される
。 又、前記保護層中には加工性及び物性の改良(亀裂
防止、柔軟性付与等)を目的として必要により熱可塑性
樹脂を50重景%未満含有せしめることができる。 か
かる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン、ア
クリル樹脂、メタクリ“  ル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共重合
樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体、その他電子写真材料に供される熱可塑性
樹脂の全てが利用される。
キャリア発生層は、次のような方法によって設けること
ができる。
(イ)キャリア発生物質等を適当な溶剤に溶解した溶液
あるいはこれにバインダーを加えて混合溶解した溶液を
塗布する方法。
(ロ)キャリア発生物質等をボールミル、ホモミキサー
、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等によって分
散媒中で微細粒子とし、バインダーを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。
これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。
また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー樹脂と共に溶解、分散
せしめたものを塗布、乾燥して形成することができる。
この場合、キャリア発生層中にキャリア輸送物質を含有
せしめるには、上記(イ)の溶液、(ロ)の分散液中に
予めキャリア輸送物質を溶解又は分散せしめる方法、即
ちキャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加する方法
がある。 この場合は、キャリア輸送物質の添加量をバ
インダー100重量部に対して1〜100重量部の範囲
内とするのが好ましい。 また、キャリア輸送物質を含
有する溶液をキャリア発生層上に塗布し、キャリア発生
層を膨潤あるいは一部溶解せしめてキャリア輸送物質を
発生層内に拡散せしめる方法がある。 この方法を採用
した場合は、上述のようにキャリア発生層中にキャリア
輸送物質を添加しておく必要はないが、上述の三方法を
同時に行うことも差し支えない。
層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては、n
−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン1.トリエタノールアミン、ト
リエチレンジアミン、N、N−ジメチルホルムアミド、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1.2−
ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド
等を挙げることができる。
上記感光層、下引き層、中間層、保護層等は、例えばブ
レード塗布、デイツプ塗布、スプレー塗布、ロール塗布
、スパイラル塗布等により設けることができる。 例え
ばブレード塗布は、数μmの層を設けるのに適している
なお、感光層において、上記のキャリア輸送物質と共に
、側鎖に縮合芳香環又は複素環を有する高分子有機半導
体を使用すれば、この高分子有機半導体が紫外光吸収に
よって光キャリアを生成する性質を有していて、光増感
に効果的に寄与し、このため、放電曲線の裾切れが良く
なり、特に低電界領域での感度が向上する場合がある。
 また、上記高分子有機半導体は紫外光領域の吸光度が
高くて大部分の紫外光を吸収し、紫外光に対して一種の
フィルター効果を有するので、前記キャリア輸送物質の
劣化を防止する作用があり、感光層の紫外光安定性、耐
久性を向上させることができる場合もある。
上記のような高分子有機半導体としては、例えば次に例
示するものを挙げることができるが、むろんこれらに限
定されるものではない。
(XIf−1) (XI−2) (XI[−3) (XI−4) (XII−5) 士CHCHz力 ■ (Xll−6) −で−CHCHz−テ1 CH。
CH。
−O C=O c、H。
(X II −16) (XII−17) −t−0−CH−CH!″rn CH。
(Xn−18) (Xn−20) 上記した高分子有機半導体のうちポリ−N−ビニルカル
バゾール又はその誘導体が効果が大であり、好ましく用
いられる。 かがるポリ−N−ビニルカルバゾール誘導
体とは、その繰り返し単位における全部又は一部のカル
バゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基、ニトロ
基、アミ/M、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によって
置換されたものである。
また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させ
てもよい。 また耐久性向上剤としてアンモニウム化合
物が含有されていてもよい。
前記保護層には、必要に応じて感光層を保護する目的で
紫外線吸収剤等を含有せしめても良い。
なお、上述の感光層を設けるべき導電性基体1は金属板
、金属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウム等の
導電性化合物若しくはアルミニウム、パラジウム、金等
の金属より成る導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等
の手段により、紙、プラスチックフィルム等の基体に設
けて成るものが用いられる。
次に、本発明の好ましい実施の態様について説明する。
第3図は本発明の方法を実施する記録装置の一例を示す
構成概要図、第4図は像露光のためのレーザービームス
キャナの概要構成図、第5図は現像器の一例を示す部分
断面図、第6図は本発明の方法の実施フローチャートで
ある。
第3図の装置において、23は上述した有機光導電性物
質の感光層を有し、矢印方向に回転するドラム状の像担
持体、22は像担持体23の表面を一様帯電する本帯電
器、24は像露光、15は現像器である。 20は像担
持体23上にトナー像が形成された画像を記録体Pに転
写し易くするために必要に応じて設けられる転写前露光
ランプ、21は転写器、19は分離用コロナ放電器、1
2は記録体Pに転写されたトナー像を定着させる定着器
である。 13は除電ランプと除電用コロナ放電器の一
方又は両者の組合わせからなる除電器、14は像担持体
23の画像を転写した後の表面の残留トナーを除去する
ためのクリーニングブレードやファーブラシを有するク
リーニング装置である。 この記録装置のように、ドラ
ム状の像担持体23を用いるものにあっては、像露光2
4は、第4図に示したようなレーザービームスキャナに
よるものが好ましい。
第4図のレーザービームスキャナの動作を次に述べる。
半導体レーザー41で発生されたレーザービームは、駆
動モータ42により回転されるポリゴンミラー43によ
り回転走査され、f−θレンズ44を経て反射鏡45に
より光路を曲げられて像担持体23の表面上に投射され
輝線46を形成する。 47はビーム走査開始を検出す
るためのインデックスセンサで、48.49は倒れ角補
正用のシリンドリカルレンズである。 50a 、 5
0b 、 50cは反射鏡でビーム走査光路及びビーム
検知の光路を形成する。
走査が開始されるとビームがインデックスセンサ47に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。 変調されたビームは、
帯電器22により予め一様に帯電されている像担持体2
3上を走査する。 レーザービーム51による主走査と
像担持体23の回転による副走査によりドラム表面に潜
像が形成されてゆく。
また、像担持体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。 現像器15としては第5図に示したよう
な構造のものが好ましく用いられる。 第5図において
現像剤Deは磁気ロー回転することにより矢印方向に搬
送される。 現像剤Deは搬送途中で穂立規制ブレード
63によりその厚さtが規制される。 穂立規制ブレー
ド63は弾性金属板製でスリーブ61の表面を押圧し、
搬送される現像剤の厚さを制御する。 現像剤溜り66
内には現像剤Deの攪拌が十分に行われるよう攪拌スク
リュー65が設けられており、現像剤溜り66内の現像
剤Deが消費された時には、トナー供給ローラ68が回
転することによりトナーホッパー67からトナーTが補
給される。 そして、スリーブ61に現像バイアスを印
加する、直流電源69および保護抵抗70が直列に接続
されている。 また、スリーブ61と像担持体23とは
間隙dを隔てて対向配列され、現像領域Eで現像剤が像
担持体23に対し接触し、t>dとなっている。
図は現像スリーブ61と磁石体62がそれぞれ矢印G、
F方向に回転するものであることを示しているが、現像
スリーブ61が固定であっても、磁石体62が固定であ
っても、あるいは現像スリーブ61と磁石体62が同方
向に回転するようなものであってもよい。 磁石体62
を固定とする場合は、通常、像担持体23に対向する磁
極の磁束密度を他の磁極の磁束密度よりも太き(するた
めに、磁化を強くしたり、そこに同極あるいは異極の2
個の磁極を近接させて設けたりすることが行われる。
上記した装置において、本発明に基いて、静電潜像のl
v 、1が500〜900vとなるように帯電せしめ、
カッ反転現像時)四、1−lv!lcl = 0〜20
0 Vとする。 但し、VOCは像担持体19に対向す
る現像剤搬送担体としてのスリーブ61に印加する直流
バイアス電圧である。
以上のような記録装置によって、第6図に示したような
本発明の方法を実施することができる。
第6図は、像露光部が背景部よりも低電位の静電像とな
る静電像形成法によって静電像が形成され、現像が静電
像に背景部電位と同極性に帯電するトナーが付着するこ
とによって行われる、本発明の反転現像の例を示してい
る。
第3図の記録装置を用いた場合の第6図の例について説
明する。
最初に、除電器13で除電され、クリーニング装W14
でクリーニングされて、電位が0となっている初期状態
の像担持体23の表面に、帯電器22によって一様に帯
電を施し、その帯電面に第4図のし〜ザービームスキャ
ナによる像露光24を投影して静電像部の電位が略0と
なる像露光を行い、得られた静電像を現像器15(トナ
ーT)によって現像する。
ホ、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものではなく、種々の変
形した他の実施例も勿論含むものである。
く感光体の製造〉 まず、下記のようにして実施例の感光体A−L及び比較
例の感光体a w kを製造した。 即ち、各感光体の
製造手順は共通である。
下記の所定のキャリア発生物質20gを磁製ボールにて
4Qrpmで18時間粉砕した後、所定量のポリカーボ
ネート樹脂「パンライトL−1250J  (奇人化成
社製)を1,2−ジクロロエタン10100Oニ溶解さ
せた溶液を加えて更に24時間分散させ、所定のP/B
比(キャリア発生物質のバインダー物質に対する含有量
比(キャリア発生物質/バインダー物質)を言う。 以
下同じ。)を有するCGL(キャリア発生層)用塗布液
を調製した。
但し実施例の感光体G、Hについては、CGL用塗布液
に下記構造式(mV)のCTM (キャリア輸送物り1
0gを添加した。
つぎに、アルミニウムを蒸着した厚さ約75μmのポリ
エチレンテレフタレートより成る導電性支持体上に、前
記CGL用塗布液をドクターブレードを用いて塗布し、
所定の膜厚を有するキャリア発生層を形成した。
さらに、所定のキャリア輸送物質11.25 gと所定
のバインダー樹脂15gとを1.2−ジクロロエタン1
00m lに溶解し、得られた溶液を前記キャリア発生
層上にドクターブレードを用いて塗布し、温度90℃で
1時間乾燥してキャリア輸送層を形成した。
ここで、感光体G、Hにおいてはキャリア発生層中にキ
ャリア輸送物質が添加されている。 また各感光体にお
いて、キャリア輸送層形成時に塗布液中のキャリア輸送
物質がキャリア発生層中へと拡散せしめられており、こ
れによりキャリア発生層中にキャリア輸送物質が含有せ
しめられている(但し、感光体dについては、そうした
拡散もなく、キャリア発生層中にキャリア輸送物質が含
有されていない)。
以上のようにして、共通の製造手順により、それぞれ別
個の構成及び処方を有する各感光体A〜L及びa w 
kが製造された。
即ち、各感光体において、キャリア発生層中の樹脂の含
有量、P/B比、膜厚、キャリア輸送層に使用されるキ
ャリア輸送物質、バインダー物質及び感光層の膜厚につ
いては、それぞれ互いに変化させられている。
各感光体の構成及び処方については、下記表−1に示し
である。
*キャリア発生層中にキャリア輸送物質なし・キャリア
発生順のバインダーはポリビニルブチラール(キャリア
輸送層用の溶剤に溶けない)、その?8削はテトロヒド
ロフラン。
〔■〕 : バインダー物質〔Y〕 : ポリカーボネート樹脂[パンライトに−13004(奇
人化成社製) バインダー物質〔2〕 ニ アクリル樹脂[ダイアナールB R−85J(三菱レー
ヨン社製) 1  び  1 本発明に係わる感光体A−L及び比較用の感光体awk
の計21種の感光体のそれぞれをrKONI CALP
 3005 J (小西六写真工業社製>  (LD搭
載のプリンター)改造機に搭載し、■□が一600±1
0(V)になるようにグリッド電圧を調節し、現像バイ
アス−480(V)で反転現像し、複写画像の白地部分
の黒ポチと黒地部分(原画の白地部分に対応する部分)
の画像濃度D IIaXとモアレとを評価した。   
  ′ なお、黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコン30
00形」 (島津製作所社製)を用いて黒ポチの粒径と
個数を測定し、φ(径) 0.05mm以上の黒ポチが
1c+w”当たり何個あるかにより判定した。
黒ポチ評価の判定基準は、表−2に示す通りである。
表−2 なお、黒ポチ判定の結果が◎、○、△であれば実用にな
るが、×である場合、は実用に適さない。
また、Do8は1.3以上をOとし、1.3以下を×と
した。 モアレについては、○はモアレのないことを表
わし、×はモアレの発生zv−a’/〆(IHI下記表
−3に示す。
(以下余白、次頁に続く) *キャリア発生層にキャリア輸送物質含有せず。
以上のように、本発明に基き感光体A−Lを使用した場
合はP/B比≦1/2、CGL厚≧1μm、かつキャリ
ア発生物質がアズレニウム化合物であるから、いずれも
黒ポチが少なく、モアレも生ぜず、D IIIIIm≧
1.3で感光体特性も良好であった。
これに反し、比較例の感光体す、iは共にPZB比=1
72であるにもかかわらず、CGLの膜厚が小さ過ぎる
ことから黒ポチが多く、モアレを生ずる。 感光体e 
w hはP/B比〉1/2であるため、CGLの膜厚の
大小にかかわらず、すべて黒ポチが多くなっている。 
感光体aではP/B比=115であって黒ポチは少ない
が、CGLの膜厚が小さ過ぎることがらモアレを生じ、
かつCGL中のキャリア発生物質の絶対量が不足し、従
って1vLlが大きくなり、Dl、8が小さくなってお
り、感光体特性が不良である。 即ち、vLは最大露光
部の電位、原画の白地部分に対応する部分の電位であり
、1vL1が大きくなることは電子写真感光体の感度低
下を意味し、これによって現像性が悪化し、画像濃度が
薄(なり、D mmxが小さくなっているのである。 
感光体Cはり、□が小さく、また感光体dはP/B比及
びCGL膜厚は十分でもCGL中にキャリア輸送物質を
含まないため感度が悪くなり、濃度が不十分である。 
感光体j、には半導体レーザーに感度をもたない。
施 2 び 例2 下記表−4に示す条件で、実施例1 (又は比較例1)
と同様に反転現像を行ない、黒ポチ、画像濃度、キャリ
ア付着及びカブリをみた。 ただし、表中、Oはキャリ
ア付着なしを、×はキャリア付着の発生を表わす。
(以下余白、次頁に続く) 表  −4 この結果から、次のことが明らかである。
感光体■の場合: IVHI < 500Vでは画像濃度不足。
7−1vocl> 200Vテハ−t−ヤ+J ア付i
発生。
tv+J −1v−< o vでは全面カブリ発生。
感光体りの場合: 黒ポチが発生。
あって、 第1図、第2図は本発明に使用する感光体の各側の断面
図、 第3図は像形成装置の構成概要図、 第4図は像露光のためのレーザービームスキャナの構成
概要図、 第5図は現像器の要部断面図、 第6図は像形成の過程を示すフローチャート、である。
第7図、第8図、第9図は、いずれも従来使用されてい
る感光体の各側の断面図である。
なお、図面に示す符号において、 1−−−−−・−−−−−・−導電性基体2.6・−−
−−−−−・キャリア発生層(CGL)計−−−−−一
・−・−・−・下引き層4−・−・・−・・−・キャリ
ア輸送層(CTL)5.8−−−−−−一感光層 10−一−−−・・−・・・−キャリア発生物質(CG
M)12−・−・・一定着器 13−−−−−・−・−・・−除電器 14・−・−・−・−−−一−−クリーニング装置15
−・−・・・−・・−・−現像器 20・−−−−一一一−−−−−−−−転写前露光ラン
プ21・−・−−−−−・〜・・−転写器22−−−−
−・−・・・−・・・帯電器23−−−−−−・−−−
−−一一一像担持体41・−−m=−・・・−−−−・
・−・レーザー43−−−−−・−・−・−ミラースキ
ャナ44・−−−−一・−・−結像用f−θレンズ48
.49−−−−−−−−シリンドリカルレンズ51−−
−−−−・−一−−−−・−レーザービーム61・−−
−−−−−一−−−−−−−現像スリーブ62−−−−
−−−−−−−・−磁石体63・−・−−−−−−−−
−・・層厚規制ブレード69・−−−−−・・−−−一
・−・バイアス電源70−・−−−−−−−−・−・・
保護抵抗である。
代理人 弁理士  逢 坂   宏 第1図 第4図 第7図 Q 第9図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、キャリア発生物質及びバインダー物質を含有するキ
    ャリア発生層の上にキャリア輸送層を設けてなる感光体
    を使用する画像形成方法において、 (a)、前記感光体として、前記キャリア発生層中の前
    記キャリア発生物質が少なくともアズレニウム化合物か
    らなり、前記キャリア発生物質の前記バインダー物質に
    対する含有量比(キャリア発生物質/バインダー物質)
    が1/2以下であり、前記キャリア発生層の膜厚が1μ
    m以上であり、かつ前記キャリア発生層中にキャリア輸
    送物質も含有されている感光体を使用し、 (b)、この感光体に、半導体レーザー光の照射によっ
    て電荷の最高電位の絶対値が500V〜900Vである
    静電潜像を形成し、次いで、前記静電潜像を形成する電
    荷の最高電位の絶対値よりも0〜200V低い絶対値を
    有する直流バイアアス電圧を印加して、前記静電潜像の
    反転現像を行なう ことを特徴とする画像形成方法。
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