JPH0195143A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性かすぐれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性かすぐれているばかりでなく、
耐衝撃性か良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
いている電子機器、電気機器などの部品の材料として有
望な樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ、各種コンピュータ
ーファクシミリ−、ワードプロセッサーなどの電子機器
および電気機器の筐体として難燃性があるアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）などのスチレン系樹脂か一般的に使用されている。

これらの難燃性樹Ｊ指の耐熱温度（ＡＳＴＭ　Ｄ６４８
にしたかって測定、１８．５Ｋｇ／　ｃ　ｍ′）は通常
７０〜９０°Ｃであり、製品の用途、大きさによっては
１耐熱性について問題かしばしば発生している。

一方、耐熱温度が１００°Ｃ以上である合成樹脂として
ポリフェニレンオキサイド樹脂（ｐｐｏ）　、ポリカー
ボネート樹脂（ｐｃ）などがあるか、価格および成形性
の点において問題があり、安価てあり、かつ耐熱性およ
び難燃性かすぐれている合成樹脂またはその組成物か要
望されている。また、ＰＰＯおよびＰＣの成形性を改善
するためにスチレン−マレイミド系重合体などの＃熱性
樹脂をこれらの合成樹脂に樹脂ブレンドすることか提案
されている（米国特許第４２７８７７５号、同第４１６
０７９２号）。これらの組ｒ＆物は耐熱性および成形性
は良好であるが、難燃性の点において問題かある。さら
に、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイミド系重合体
を樹脂ブレンドすることか提案されている（米国特許第
４７１５８０４６号）。得られる組成物は、難燃性につ
いては良好であるか、耐熱性について問題がある。また
、スチレン−マレイミド系重合体にデカジブロモジフェ
ニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤を添加することが
提案されている（特開昭５２−８２９５０号）。得られ
る組成物はドリッピングを起こし易く、難燃性について
問題がある。さらに、スチレン系化合物およびマレイミ
ド系化合物などの単量体とともに臭素化フェニルマレイ
ミド系化合Ｔｈ（特開昭６１−１５７５１１号）、臭素
化（メタ）アクリレート系化合物（特開昭５２−８２９
９０号）などのハロゲン含有単量体と共重合することも
試みられているか、充分な難燃性を付与するためには高
価なハロゲン含有単量体を多量に使用せねばならず、実
用上問題かある。

（発明が解決しようとする問題点） これらのことから、難燃性かすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好てあり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物が要望され
ている。

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）かな
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性かすぐれているばか
りでなく　難燃性および成形性か良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得ることである。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明にし
たかえば、これらの問題点は、（Ａ）　（１）少なくと
もスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との共重合体および（２）ゴム補強材によ
って補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカ
ルボン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群から
えらばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂。

（Ｂ）ブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 ＣＤ）下式て示される臭素含有化合物 ｎ■ （ここて、ｎは１〜１００の整数） ならびに （Ｅ）ラダー型シリコーン樹脂 からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂および熱可塑
性樹脂の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であ
るスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合は合計
量として１０〜５０重量％てあり、スチレン系化合物と
イミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の
割合は５〜５０重量％てあり、出発原料であるゴム補強
材、ブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムお
よびアクリル酸エステル系ゴムの割合はこれらの合計量
として５〜３５重量％であり、耐熱性樹脂および熱可塑
性樹脂の合計量１００重量部に対し１．酸化アンチモン
は０．５〜ｌＯ重量部であり、臭素含有化合物は５．０
〜４０重量部であり、かつラダー型シリコーン樹脂は０
．０１１−１５重量部である樹脂組成物、 によって解決することかできる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）＃熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。

（１）少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽和ジ
カルボン酸のイミド系化合物との共重合体〔以下「＃熱
性樹脂（１）」と云う〕 （２）ゴム補強材によって補強された少なくともスチレ
ン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化
合物との共重合体〔以下「耐熱性樹脂（２）」と云う〕 以との耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合ても、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
かあげられる。

また、α、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その−数式か（Ｉ）式て示されるものかあげら
れる。

ＮＯ （Ｉ）式において、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同一でも異
種でもよく、水素原子、炭素数か多くとも１２個の炭化
水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどがあげられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジエン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
量％以下）、ブタジェン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって（［
）られる水素化スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよび
エチレンとプロピレンとの共重合ゴムがあげられる。

耐熱性樹脂（２）はゴムの補強材にスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをグラフト重合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂（２）　　１００重
量部に当りゴム補強材の使用割合は通常３〜２０重量部
（好ましくは、　５〜１５重量部）である。

耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）の場合
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸Ｓ重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状上合法のいずれかの
方法によって製造することができ、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は５〜３０重量％であり、１０〜３０重量％か
望ましく、とりわけ１０〜２５重量％か好適である。ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の共重合割合か５重量％未満ては、耐熱
性が不足する。一方、５０重量％を越えると、成形性か
著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリル３よびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系単量体またはメチルメ
タクリレートを共重合成分（共重合割合、通常多くとも
３０重量％）として共重合させたものでもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２）としてゴム補強材を比較的多
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターハツチとして耐熱性樹脂（１）などを
配合させて使用してもよい。

以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合ても、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみてもよく、二種以上を併
用してもよい。

（Ｂ）熱可塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
エン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」　（以下「スチレン系共重合樹脂」と云う）からなる
群からえらばれる。

（１）＃衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
フタジエン単独重合ゴムおよびブタジェンと少量（通常
　４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般には
、１０重量％以下）の二個の二重結合か末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１．４−
ペンタジェン）、二重結合を一個たけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン（たとえば、ｌ、４−へキサジ
エン）およびビシクロ（２，２，１）−へブテン−２ま
たはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエチ
レン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル（
たとえば、アクリル酸ブチル）またはこのエステルと少
量（一般には、１０重量％以下）と他の単量体（たとえ
ば、アクリロニトリル）とを重合させることによって得
られるアクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるか、それ
らのムーニー粘度が２０〜１４０のものか望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものか好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである［
たとえば、神原周著、“合成ゴムハントブラフ″（昭和
４２年、朝倉書店発行）］。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸’ＩＩＡ重合法ならびにこれらのグラフト重合
方法を結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、水
性Ｑ　ｆｉ重合する方法）かある。一般に、１００重量
部の耐衝撃性樹脂を製造するために使用されるゴム状物
の使用量は３〜４０重量部であり、５〜３５重量部が好
ましく、特に５〜３０重叶部が好適である（比較的に多
量のゴム状物を使用してゴム状物を多く含有するグラフ
ト重合物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの中独屯
合樹脂または共重合樹脂を混合させてもよいか、この場
合のゴム状物の使用ら１は該混合物として計算する）。

また、ゴム状物にグラフト鎖として結合しているモノマ
ー（スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト）の分子量は、通常ｌ０００〜３００，０００　テあ
り、とりわけ２ｏｏｏ〜２００．０００か望ましい。概
してゴム状物に完全にモノマーか結合することはまれで
あり、グラフト物とゴム状物に結合しない七ツマ−の単
独重合体または共重合体とが存在する。これらの単独重
合体および共重合体は分離しないでそのまま使われる。

以上のように製造された＃衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとフタジエンのツ
ロ・ンクもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）または
アクリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）に
、スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合させ
ることによって得られるアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェン
単独重合ゴムまたはＳＢＨにスチレンとメチルメタクリ
レートとをグラフト共重合することによって得られるメ
チルメタクリレート−フタジエン−スチレン三元共重合
樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴムにアク
リロニトリルとスチレンとをグラフト共重合することに
よって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル
−スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）およびエチレ
ン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレンと
をグラフト共重合することによって得られるグラフト共
重合樹脂（へＥＳ樹脂）かあげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較的多量
（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレンとア
クリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレート
を耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させるこ
とによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（たとえ
ば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記のスチ
レン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲に
なるように調節してもよい。

これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである、しかも製造方法はよ
く知られているものである。

（２）スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（Ａ
Ｓ樹脂）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂（ＭＳ樹脂）である。

これらのスチレン系共重合樹脂中のスチレンの共重合割
合は一般には４０〜８５重量％（好ましくは、５０〜８
０！ｌ！量％）である。

このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され。

多方面にわたって利用されているものである。

（Ｃ）酸化アンチモン また、本発明において使われる酸化アンチモンは後記の
臭素含有化合物の難燃化相乗助剤として広く用いられて
いるものである。三酸化アンチモン、五酸化アンチモン
およびこれらの酸化アンチモンか代表例としてあげられ
る。該酸化アンチモンの平均粒径は１〜１５０　ＩＬｒ
ａである。

ＣＤ）臭素含有化合物 さらに、本発明において用いられる臭素含有化合物は下
式（（ＩＩ）式）て示されるものである。

（ＩＩ　）式において、　ｎは　１〜１００の整数であ
る。

該臭素含有化合物は、分解温度が高く、かつ前記耐熱性
樹脂および熱可塑性樹脂に添加することにより、得られ
る組成物の耐熱性および耐衝撃性を高度に保持するのみ
ならず、難燃化の能力も高く、該化合物を少量添加する
ことによって大幅な難燃性の向上をうながす。しかも、
この化合物の熱分解温度が高いためにヤケによる変色か
発生しにくい。

（Ｅ）ラター型シリコーン樹脂 また、本発明において使用されるラター型シリコーン樹
脂は下式〔（■）式〕て示されるものである。

（ｍ）式において、Ｒ４およびＲ１は同一ても、異種で
もよく、炭素数が１〜４個のアルキル基、フェニル基、
ヒドロキシル基、炭素数か１〜４個のカルボキシル基お
よび炭素数か１〜４個のアミノアルキル基からなる郡か
らえらばれるか、これらの基のうち、ヒドロキシル基、
カルボキシル基およびアミノアルキル基は、モル総計で
合計量として多くとも１０％てあり、かっｌは１０〜１
００の整数である。

このラダー型シリコーン樹脂を本発明の組成物を製造す
るために用いるさい、そのまま使用してもよいか、あら
かじめ８０〜３００°Ｃの温度範囲において５分ないし
ｏｒ＞間加熱させて予備的に縮合を進行させて使っても
よい。

この化合物はさらに高温に加熱するならば、前記１耐熱
性樹脂や熱可塑性樹脂中の炭素と反応し、５ｉ−Ｃ結合
か生成して無機化し、ドリッピングが防止される。

このようにこのラダー型シリコーン樹脂は難燃性、特に
ドリッピングを防止するために多大なる効果を示すもの
である。とりわけ、前記臭素含有化合物との併用効果が
著しい。

（Ｆ）組成割合 前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂からなる高分子物質
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
計量として１０〜５０重量％てあり、１５〜５０重量％
が好ましく、特に１５〜４０爪量％か好適である。高分
子物質中に占めるスチレン系化合物およびイミド系化合
物の割合が合計量として１００重量％未満場合ては、得
られる組成物の耐熱性か乏しい。一方、５０重量％を超
えるならば、得られる組成物の加工性かよくない。

また、高分子物質中に占める「耐熱性樹脂（２）の出発
物質（原料）として使用されるゴム補強材および耐衝撃
性樹脂の出発物質として用いられるブタジェン系ゴム、
エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル
系ゴム」　（以下「ゴム成分」と云う）の割合はこれら
の合計量として５〜３５重量％であり、　５〜３０重量
％が望ましく、とりわけ５〜２５重量％か好適である。

高分子物質中に占めるゴム成分の割合が合計量として５
重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃性がよくない
。一方、３５重量％を超えると、組成物の成形性がよく
ないのみならず、耐熱性の点についてもよくない。

また、　１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチ
モンの組成割合は０．５〜１０重量部である。

１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合か１０重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度か低下する。

酸化アンチモンおよび臭素含有化合物を併用することに
よって相乗的難燃性を向上させる。相乗効果を発現する
ためには、酸化アンチモンは高分子物質１００重量部に
対して少なくとも０．５玉量部は必要てあり、とりわけ
１．０〜８．０重量部か望ましい。

さらに、　１００重量部の前記高分子物質に対する臭素
含有化合物の組成割合は５．０〜４０重量部てあり、特
に５．０〜３５重量部か好ましい。１００重量部の高分
子物質に対する臭素含有化合物の組成割合が５．０重量
部未満では、充分な難燃性を発揮する組Ｊ＆物か得られ
ない。一方、４０重横部を超えるならば、コストか上昇
するばかりてなく、得られる組成物の耐衝撃性がよくな
い。

また、　１重量部の酸化アンチモンに対する臭素含有化
合物の割合は１〜５重量部か好ましい。

さらに、　１００重量部の高分子物質に対するラダー型
シリコーン樹脂の組成°割合は０．旧〜１５重ｊ、Ｙ部
であり、とりわけ０．０５〜ｌＯ重量部が９！ましい。

１００重量部の高分子物質に対するラター型シリコーン
樹脂の組成割合か０．Ｏ１１重部未満ては、組Ｉ＆、物
かドリッピング防止効果を充分に発現することかできな
い。一方、１５重量部を超えるならば、前記高分子物質
との相溶性か悪くなるために好ましくない。

（Ｇ）組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、高分子物質である
耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモン
、臭素含有化合物およびラダー型シリコーン樹脂とを均
一に配合させることによって目的を達成することができ
るけれども、前記高分子物質の分野において広く利用さ
れている熱、酸素および光に対する安定剤、脱塩化水素
防止剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防
止剤のごとき添加剤を組成物の使用目的に応じて本発明
の組成物の特性を本質的にそこなわない範囲て添加して
もよい。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。

混合方法としては１合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオープンロール、押
出混合機、ニーターおよびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）。なかでも、トライブレンドを併用する場
合ても、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合ても、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ペレタイザーを使用してベレットに製造
して用いることか好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合ても、使われる高分子物
質か溶融する温度て実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有化合物か分解を起こしたりする
恐れがあるために２８０°Ｃ以下において実施する必要
がある。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下ｒＭ、１．Ｊと云う）はＪＩＳＫ　７２
１０にしたかい、温度か２５０°Ｃおよび荷重か５Ｋｇ
で測定した。また、引張降伏強度および伸び率はＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ６３８に準じてＡＳＴＭ　　１号ダンベルを用
い、歪速度か５１／分にて測定した。さらに、アイゾツ
ト衝撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準じ、２３°Ｃの
温度においてノツチ付きて測定した。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂、（耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹
脂）、酸化アンチモン、臭素含有化合物およびラダー型
シリコーン樹脂の製造方法、種類、物性などを下記に示
す。

（（Ａ）ＩＩ！ＩＪ熱性樹脂） 耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

１０文のオートクレーブに６０００ｇの水、２４圓ｇの
スチレン（ＳＴ）、　８００ｇのアクリロニトリル（八
Ｎ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミド（Ｎ−Ｐ
ＭＩ　）を仕込み、さらに開始剤として８ｇのラウリル
パーオキサイドおよび９．６ｇの第三級−ブチルパーオ
キシラウレート、　８ｇの第三級−トデシルメルカプタ
ン（連鎖移動剤）ならびに懸濁安定剤として２０ｇの第
三リン酸カルシウムおよび０．３ｇのドデシルベンゼン
スルフォン加えて８０℃の温度において撹拌しながら２
時間重合を行なった。ついて、重合系を１２０°Ｃに昇
温させ、この温度において３時間重合を行なった後、重
合系を室温まて放冷させた。その結果、約３５００ｇの
淡黄色の粉末か得られた。得られた粉末を赤外吸収スペ
クトル分析法（溶液法）で求めたところ、重量比でＳＴ
：　ＡＮ：　Ｎ−ＰＭＩ　＝６０：　２０：　２０であ
る三元共重合体（以下「＃熱性樹脂（ａ）」と云う）て
あった。この耐熱性樹脂の固有粘度（クロロホルム中、
温度　０．０５ｇ１５０！Ｉ１文、３０℃）（η）は０
．９５０であり、耐熱温度（ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８にし
たかい、１８．５Ｋｇの荷重で測定、以下同様）は１１
８℃であった。

２４００　ｇのスチレン（ＳＴ）　、　　８００ｇのア
クリロニトリル（ＡＮ）およびＮ−フェニルマレイミド
（Ｎ−ＰＭＩ　）のモノマー混合液にムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、や４、１００°Ｃ）か３５であるブタジェン単独重
合ゴムを仕込み、このゴムを七ツマー混合液に完全に溶
解させた。重合系を１１０°Ｃに昇温させ、２．５時間
塊状重合を行なった。得られたプレポリマーを含有する
七ツマー混合液を前記と回し量の開始剤、連鎖移動剤お
よび懸濁安定剤を含む６０００ｇの水に加え、８０°Ｃ
の温度において２時間水性懸濁重合を行なった。重合系
を直に　１２０°Ｃに昇温させ、この温度において３時
間水性懸濁重合を行なった後、重合系を室温まて放冷さ
れた。その結果、約：１３００　ｇの黄色の粉末か得ら
れた。得られた粉末を耐熱性樹脂（ａ）と同様に分析し
たところ、フタジエン単独重合ゴムに千ツマ−の構成単
位が耐熱性樹脂（ａ）と同一であるグラフ１〜重合体（
以下「耐熱性樹脂（ｂ）」と云う）であることかわかっ
た。この耐熱性樹脂（ｂ）の固有粘度〔η〕は０．８５
０であり、耐熱温度は１０８°Ｃてあった。

〔（Ｂ）熱可塑性樹脂〕

また、熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（
以下ｒＡＢＳＪと云う）、メチルメタクリレート−フタ
ジエン−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＭＢＳＪと云
う）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−
スチレン三元共重合樹脂（以下「＾ＡＳ　Ｊと云う）、
アクリロニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元
共重合樹脂（以下ｒＡＥＳＪと云う）はそれぞれ゛特開
昭５８−Ｉ：１４１４４号公報明細書の実施例および比
較例において使用したＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂およびＡＥＳ樹脂と同様に製造して使った。

また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共１合割合か２３重量％であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体（平均重合度　約７５０、以下ｒＡｓＪ
と云う）およびメチルメタクリレートの共重合割合か２
５重量％であるメチルメタクリレートスチレン共重合体
（平均重合度　約８００、以下ｒＭＳＪと云う）を用い
た。

〔（Ｃ）酸化アンチモン〕

さらに、酸化アンチモンとして、三醜化アンチモン（以
下「５ｂ２０３」と云う）を使った。

〔（Ｄ）臭素含有化合物〕

また、臭素含有化合物として、分子量が約６０００であ
り、前記（ＩＩ　）式て示されるポリジツロモフェニル
エーテル（以下［化合Ｔｈ（１）　Ｊと云う）、デカブ
ロモジフェニルエーテル（以下「化合物（２）」と云う
〕、トリブロモフェニルホスフェート（以下「化合Ｔｈ
（３）　Ｊと云う）およびテトラフロモビスフェノール
Ａ（以下「化合物（４）」と云う）を使用した。

（（Ｅ）ラダー型シリコーン樹脂） さらに、ラダー型シリコーン樹脂として、前記（ｍ）式
において、Ｒ４およびＲ１のいずれもかメチル基である
ラダー型シリコーン樹脂（分子量　約４０００、以下ｒ
Ｓｉ樹脂（八）」と云う）、前記Ｒ４とＲ５においてメ
チル基とフェニル基かｌ：１である（モル比として）で
あるシリコーン樹脂（分子賃約３５００、以下ｒＳｉ樹
脂（Ｂ）」と云う）および前記Ｒ４およびＲ５のいずれ
もがフエニルジ＾であるシリコーン樹脂〔分子量　約３
０００、以下「Ｓｉ樹脂（Ｃ）」と云う〕を用いた。使
用するにあたり、各種ラダー型シリコーン樹脂は、いず
れも　＋５０°Ｃにおいて３０分間加熱した後、粉砕し
、　２０（）メツシュバスのフラクションを使った。

実施例　１〜１６、比較例　ｌ〜８ 第１表に耐熱性樹脂、熱可・塑性樹脂、酸化アンチモン
、臭素含有化合物およびラダー型シリコーン樹脂の種類
ならびに配合量か示されている各組成成分ならびに０．
２重量部の２，６−ジー第三級−ブチル−Ｐ−クレゾー
ルをそれぞれヘンシェルミキサーを使用して５分間トラ
イブレンドを行なった。得られた各混合物をシリンダー
ｌては２００°Ｃ、シリンダー２では２２０°Ｃ、シリ
ンター３では２４０℃、アタプターでは２４０°Ｃおよ
びタイスては２３０°Ｃに設定されたベントタイプの二
軸押出ｍ（径　３０■）を使って混練させなからベレッ
ト（組成物）を製造した。

得られた各組成物をＭ、］０、引張降伏強度、アイソッ
ト衝撃強度（ノツチ付）および耐熱温度の測定ならびに
難燃性（試験片の厚さ　　１．６ａ＋ｍ　（１／１６イ
ンチ）〕およびプレス耐熱性試験（２５０℃、６分間）
について評価した。これらの結果を第２表に示す。

（以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性かすぐれている
ばかりてなく、耐熱性も良好であることか１ノ白である
。

（発明の効果） すなわち、臭素含有化合物とラダー型シリコーン樹脂を
組み合わせることによって物性バランスのとれた樹脂組
成物を得ることかできる。また、難燃性、とりわけドリ
ッピングか改良される。

本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性がすぐれているのみならず、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

ｌ）成形性か良い（流動性）。

２）成形物の光沢がよい。

３）ＩＩＶ１候性かすぐれ、変色か少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することかてきる。

ｌ）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ−、プリンターなどのハウジング ３）各種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウシンク類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα，β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
   よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
   ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
   れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）下式で示される臭素含有化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｎは１〜１００の整数） ならびに （Ｅ）ラダー型シリコーン樹脂 からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂および熱可塑
   性樹脂の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であ
   るスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合は合計
   量として１０〜５０重量％であり、スチレン系化合物と
   イミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の
   割合は５〜５０重量％であり、出発原料であるゴム補強
   材、ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムお
   よびアクリル酸エステル系ゴムの割合はこれらの合計量
   として５〜３５重量％であり、耐熱性樹脂および熱可塑
   性樹脂の合計量１００重量部に対し、酸化アンチモンは
   ０．５〜１０重量部であり、臭素含有化合物は５．０〜
   ４０重量部であり、かつラダー型シリコーン樹脂は０．
   ０１〜１５重量部である樹脂組成物。