JPH01955A - 新規なシアンカプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものであり、更に詳しく
は、処理適性に優れかつ堅牢で色再現性の良好な色素画
像を得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来技術） カラー写真の色再現法として一般に行なわれる減色法は
、像様露光された青感性、緑感性及び赤感性の各乳剤層
中のハロゲン化銀を、発色現像液で還元することにより
生成する発色現像主薬の酸化体とカプラーとのカプリン
グ反応によりイエロー、マゼンタ及びシアンの各色素を
形成し、色画像を得るものである。

上記のような発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成するカプラー、特にシアン色素を形成するカプラーと
しては、一般にはフェノール系シアンカブラー及びナフ
トール系シアンカプラーが用いられているが、特にフェ
ノール系シアンカプラーについては、下記の基本的性質
を満足せしめるため種々の研究がなされてきた。すなわ
ち、■　カプラーの溶媒として高沸点溶媒を使用した系
における分散安定性が良好である。

■　形成される色素の分光吸収特性が良好、即ち該色素
のスペクトルにおける青及び縁領域に吸収が少なく、吸
収波端がシャープである。

■　発色性が良好、即ち十分な感度と最高濃度をを有し
、更に公害上好ましくないベンジルアルコールを、除去
しても発色性が良好である。

■　ランニング等により疲労した漂白液あるいは漂白定
着液で処理しても、発色色素の損失、即ち発色効率の低
下（以下「復色不良」と称す）がない。

■　形成された色素画像が光、熱及び湿気に対して十分
な堅牢性を有する。

等の点である。

上記のような問題点を満たすシアンカプラーを開発する
ため種々の研究が行なわれてきた。例えば、米国特許第
２，８０１，１７１号明細書に記載されているカプラー
は発色性には優れているが形成される色素のスペクトル
の青及び縁領域の不整吸収が多く、かつ復色性及び耐熱
性に劣っている。

また、米国特許第２，８９５，８２６号、同第２，７７
２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第３，８
３９，０４４号各明細書、特公昭４７−３７４２５号、
同４８−３６８９４号、特開昭５０−１３０４４１号、
同５Ｇ−１１７４２２号、同５Ｇ−１３０４４１号、同
５０−１０８８４１号、同５０−１２０３３４号、同５
３−１０９６３０号、同５６−６５１３４号、同５９−
４６６４４号等各公報に記載のカプラーの中には発色性
あるいは復色性の点で優れたものもあるが、前記のよう
な不整吸収が多く上記性質をすべて満足できるものはな
い。

特開昭５６−１０４３３３号、同５８−１０５２２９号
、同６〇−１５９８５１号等各公報に記載のカプラーも
保存性は良好であるが、上記不整吸収の低減については
未だ満足できるものではない。

更に、米国特許第２，３２４，８３２号、同第２，７２
８，６６０号、同第３，８５８，５３７号、同第３，６
３２，３４７号、同第３，７６２，９２１号各明細ｓｉ
、特公昭３９−１０３１号公報に記載の２位にカルバモ
イル基を有するフェノール系シアンカプラーは、上記の
ような不整吸収がなく、吸収波端がシャープであるが、
有機溶媒に対する溶解性が低いため分散性に劣り、かつ
復色性及び色素画像の保存性、特に耐熱性に劣るという
欠点を有している。

上記のように、前記基本性質のすべてに優れたシアンカ
プラーは未だ見出されていなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、高感度かつ処理適性、特に復色性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の別の目的は、形成される色素画像が堅牢でかう
該色素画像の分光吸収特性が改良され、この結果色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

更に本発明の目的は、分散性に優れた新規なシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は下記−投銭［Ｉ］で表わされるシア
ンカプラーを少なくとも１種含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式［Ｉ］ ム ［式中、ＲはアシルアミムＬアルキルスルホンアミド基
、アリールスルホンアミド基、カルバモイル基又はスル
ファモイル基を表わし、Ｒ′は１［１の有ｉ基を表わし
、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又はヒドロキシ基を
表わす、２は水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬
の酸化生成物とのカプリング反応により１ｌｌｉＶｌ可
能な基を表わす。

ｌは１又は２を、謬は０又は１を、ｎは１又は２を表わ
す。］ 一般式［Ｉ］においてＲで表わされる基はアシルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、カルバモイル基又はスルファモイル基であるが、
好ましくはアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基
又はフェニルスルホンアミド基であり、更に炭素原子数
の総和が１〜３２個である基が好ましい。

一般式［Ｉ］における上記Ｒの置換位置はアミドに対し
てオルト位にあることが本発明の目的に対して特に好ま
しい。

一般式［Ｉ］において、Ｒ′で表わされる１価の有機基
として好ましくは電子供与基であり、このような電子供
与基としては、例えば「薬物の構造活性相関」　（南江
堂、第９６〜１０３頁、１９７９年）に記載されている
ハメットのσｐの値が負の数であるものが挙げられ、更
に好ましくはハメットのσρ値が−０，３以下の値を有
する基である。

Ｒ′で表わされる有機基の好ましい例としては、アミノ
基、アルキル基、アルコキシ基、ウレイド基、ベンズア
ミド基等であり、これらは置換基を有するものも含む。

更に好ましくは、置換基を有するアミノ基又は分岐のア
ルコキシ基、ベンジルオキシ基等である。

一般式［Ｉ］においてＸで表わされる基はハロゲン原子
、アルコキシ基又はヒドロキシ基であるが、好ましくは
塩素原子又はアルコキシ基である。

一般式［Ｉ］において、ｌは好ましくは１であり、重は
好ましくはＯであり、ｎは１又は２である。ｎが１の時
　Ｒ／の置換位置はフェノールに対して５位にあること
が好ましい。また、口が２である時は２つのＲ′は各々
同じであってもよいし、異なっていてもよい。

また前記一般式［１］において２が表わすカプリング反
応により脱離可能な基は、例えばハロゲン原子（具体的
には塩素、臭累、フッ素等の各原子）、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子が直接カプリング位に結合している
脱離可能な基、例えばアルコキシ基、アリールオキシ基
、スルホニルアルコキシ基、カルバモイルオキシ イルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ。

ド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾリルチオ基、テト
ラゾリル基、カルボニルオキシ基、コハク酸イミド基等
を挙げることができる。

更にこれらの基の具体的な例としては、例えば米国特許
第３，　４７６、　５６３号、同３，２２７．５５４号
各明細書、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３
６８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１１
７４２２号、同　５０−１３０４４１号、同５１−１０
８８４１号、同　５０−１２０３３４号、同５２−１８
３１５号、同５３−５２４２３号、同　５３−１０５２
２６号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号
、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５
６−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７
１４７号等の各公報に記載されている。

Ｚで表わされる基として好ましくは、水素原子、ハロゲ
ン原子又は置換基を有するアルコキシ基、置換基を有す
るアリールオキシ基等であり、更に好ましくは塩素原子
又はそれぞれ置換基を有するカルバモイルメトキシ基、
スルホニルアルコキシ基、フェノキシ基等である。

以下に一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーの具体
的化合物を例示するが、本発明は以下の化合物に限定さ
れるものではない。

上記のような一般式［Ｉ］で示されるカプラーは構造に
より様々な合成方法が考えられるが、−般的には下記反
応にＪ：り合成することができる。

上記反応（１）はカルバモイル基を合成する反応であり
、カルボン酸とアミンに脱水剤、例えばＮ、Ｎ’−ジシ
クＯへキシルカルボジイミド（以下ｒＤｃｃＪと記す）
を反応させたり、酸クロライドまたはフェニルエステル
にアミンを反応させることにより容易に得られる。

反応（２）はＲ′を導入する反応であり、Ｙはヒドロキ
シ基、アミン基等の求核性基であり、ハロゲン化アルキ
ル、酸クロライド、ウレタン等の活性な試薬を塩基の存
在下で反応させる事により得られる。

反応（３）はＺの導入反応であり、ハロゲン化を行なっ
たり、フェノールの４位にヒドロキシ基またはハロゲン
原子を導入して置換反応により置換、未置換のアルコキ
シ基、フェノキシ基等を導入できる。その際、必要に応
じてフェノールのヒドロキシ基を保護してもよい。その
他の脱離基の導入に関しては前述の特許公報等を参照し
て行なうことができる。

以下、本発明の一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラ
ーの具体的な合成例を示す。

合成例１（例示カプラー１の合成 反応スキーム （ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　（ｂ）（例示
カプラー１） 中間体（ｂ）の合成 ５０ｏの原料（ａ　）と９２０の２−ドデシルアミドア
ニリンを４００１１のジオキサンに溶解し、該溶液に６
２０のＤＣＣを１００１Ｒのジオキサンに溶解した溶液
を滴下した。滴下後３時間室温にて撹拌し、析出したウ
レアを濾過して溶媒を留去後、ヘキサンを加えて固めて
１０９ｇの中・固体（ｂ）を得た。

例示カプラー１の合成 ５０ｏの中間体（ｂ）を２５０ｍ１２のクロロボルムに
溶解し、水冷下１６９の塩化スルフリルを５０１１２の
クロロホルムに溶解し滴下した。空温で２時間撹拌後、
クロロボルムを留去し、酢酸エチルとヘキサンから再結
品して４１０の白色結晶を得た。

ＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓ　１．：より得られた白
色結晶の構造を確認した。

に！ （例示カプラー５） 中間体（ｄ　）の合成 ５０ｇの２．４−ジヒドロキシ安息香酸と１５０（１の
２−（４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド）ベ
ンゾイルクロライドを５００ｉのジオキサンに溶解し、
該溶液に撹拌下室温にて６７０のＤＣＣをジオキサン１
００１ｇに溶解したものを滴下した。Ｗｌで３時間反発
後析出したウレアを除去した後、カラムクロ７トグラフ
イーにより精製し、８７ｇの中間体（ｄ　）を得た。

例示カプラー５の合成 ８０ｇの中間体（ｄ　）と１８ｇのイソプロピルブロマ
イドを２００１１２のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに
溶解し、６ｇの水酸化ナトリウムを加えて８０℃〜１０
０℃で５時間反応させた。水あけして酢酸エチルで抽出
後、カラムク０マドグラフイーにより精製し、得られた
６５ｇのカラメルを２００１ｇの酢酸エチルに溶解し、
１５ｇのＮ−クロルコハク酸イミドを加えて３時間加熱
還流を行なった後、水洗し、ヘキサンから再結晶して４
４ｇの例示カプラー５を得た。

ＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓにより構造を確認した。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における一般
式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーの使用量は、ハロ
ゲン化銀１モル当たりＯ，ＯＯ１〜０．５モルが好まし
い。

また、本発明のシアンカプラーは前記化合物を単独で用
いることもできるが、別のフェノール系又はナフトール
系シアンカプラーと併用することもできる。このような
場合、用いる別のフェノール系又はナフトール系シアン
カプラーの使用量は本発明のシアンカプラー１モルに対
し、０．１〜１０モルが好ましい。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、乳剤層にも非乳剤層にも使用することができ
るが、特に、赤感性乳剤層中に使用するのが好ましい。

本発明のシアンカプラーは、固体分散法、ラテックス分
散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハロ
ゲン化銀写真感光材料へ添加することができる。例えば
水中油滴型乳化分散法は、シアンカプラーを通常、沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸点
、及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に
添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接観賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に元
厚される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、減色法色再現
を行うために、通常は写真用カプラーとして、マゼンタ
、イエロー、及びシ゛アンの各カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の
層数及び層順で積層した構造を有しているが、咳層数及
び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても良
い。

本発明の写真感光材料に用いられるイエローカプラーと
しては、例えばペンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物などが挙げられ、その具体
例は米国特許第２，８７５，０５７号、同第３，２６５
，５０６号、同第３．４０８．１９４号、同第３．５５
１，１５５号、同第３，５８２，３２２号、同第３．７
２５．０７２号、同第３，８９１，４４５号、西独特許
第１，５４７，８６８号、西独出願公開筒２，２１９，
９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，４１４
，００６号、英国特許筒１，４２５，０２０号、特公昭
５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４
８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−
６３４１号、同５０−１２３３４２号、同　５０−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５
０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号
などに記載されている。

本発明の写真感光材料に用いられるマゼンタカプラーと
しては、例えば５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系
カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを用い
ることができる。このようなマゼンタカプラーの具体例
としては、特公昭４Ｇ−６０３１号、同４０−６０３５
号、同４５−４０７５７号、同４７−２７４１１号、同
４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号、同５
１−２６５４１号、同５１−３７６４６号、同　５１−
１０５８２０号、同５２−４２１２１号、同　５３−１
２３１２９号、同５３−１２５８３５号、同　５３−１
２９０３５号、同５４−４８５４０号、同５６−２９２
３６号、同５６’−７５６４８号、同５７−１７９５０
号、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５１号、
同５９−９９４３７明細公報、英国特許筒１．２５２，
４１８号、米国特許第２，６００．７８８号、同第３．
００５，７１２号、同第３．０６２．６５３号、同第３
，１２７，２６９号、同第３，２１４，４３７号、同第
３．２５３．９２４号、同第３，３１１，４７６号、同
第３，４１９，３９１号、同第３，５１９．４２９号、
同第３．５５８．３１９号、同第３，５８２，３２２号
、同第３，６１５，５０６号、同第３，６５８，５４４
号、同第３，７０５　、８９６号、同第３，７２５，０
６７号、同第３，７５８，３０９号、同第３，８２３．
１５６号、同第３，８３４，９０８号、同第３．８９１
．４４５号、同第３，９０７，５７１号、同第３，９２
６，６３１号、同第３，９２８，０４４号、同第３．９
３５，０１５号、同第３，９６０．５７１号、同第４．
０７６、５３３号、同第４．１３３．６８６号、同第４
，２３７，２１７号、同第４，２４１，１６８号、同第
４，２６４、７２３号、同第４，３０１，２３５号、同
第４，３１０，６２３号各明細書等に記載されたものが
挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、通常のハロゲン
化銀写真感光材料の処理と同様種々のカラー現像処理を
行うことにより画像を形成することができる。

（実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ハロゲン化銀乳剤の調製 中性法、同時混合法により、表−１に示す６種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

表−１ それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として下記に示す５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル
当り、５Ｘ１０−３モル添加した。

Ｓ　０３Ｎ　Ｈ（Ｃ−Ｈｓ）ｉ ［５Ｄ−３］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製次いで以下
の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持体上
に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料試料１〜８を作製した。（なお、以下の実施例に
おいて、添加口は感光材料１ｆ当りの但で示す。） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ＣＩ　）と、０．２
９ａ（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−１＞と、０．７５（ｌのイエローカプラー（Ｙ
−１）、０．３（ｌの光安定剤５Ｔ−１及び０．　ｏｔ
ｓｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）
を溶解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）と
を含有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９ｇ）と０．０４１；
ｌのＨＱ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ　（ジオクチ
ルフタレート）とを含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン（１，４０）と、０．２ｇの
緑感光性ハロゲン化銀乳剤（ＥＩ５−２）と、０．６６
ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．２５ＣＩの光安
定剤Ｓ　Ｔ　−２゛および０．０１１；ｌのＨＱ−１を
溶解した０、５ｇのＤＯＰと、６■９の下記フィルター
染料Ａｌ−１とを含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン（１，２０）と下記の０．６
ｇの紫外線吸収剤（ＪＶ−１及ヒ０．０５ｏ（７）ＨＱ
−１ヲ１解した０、３１；ｌのＤＮＰとを含有している
層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４！］　）と０．２０
（Ｊの赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ−−３）と、表２
に示した各１．０６ミリモルのシアンカプラー、０．０
１（］のＨＱ−１及び０．３ＣＩの５Ｔ−１を溶解した
０、　３（ＪのＤＯＰとを含有している層。

１６・・・・・・ゼラチン（１，１ｇ）と０．２０のＵ
Ｖ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰと、５ｍｏの下記フ
ィルター染料Ａｌ−２とを含有している層。

層７・・・・・・ゼラチン（ｉ、ｏａ　＞と、０．０５
ＴＪの２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナ
トリウムとを含有している層。

（ＳＴ−１） ＵＶ−Ｉ Ｉ−Ｉ Ｉ−２ （Ｙ−１） （Ｍ−１） 得られた試料を感光計ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製ＰＤＡ−８５型）を用いて赤感性乳剤層の比感度及
び層高濃度（［）ＷａＸ＞を測定した。

また、シアン色素画像の濃度が１．０のときの４２０ｒ
ｖおよび５５０ｎｍにおける濃度、すなわちＤＢおよび
ＤＧを測定した。

また、得られた試料を８５℃、６０％の相対湿度条件下
で２０日間保存し、初濃度１゜０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより暗退色性を評価した。

また、比感度は試料Ｎ０．１の感度を１００とする相対
値で示した。

上記結果を表−２に示す。

［処理工程］ 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　　６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８０Ｇ城トリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　８（ＩＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシアミン　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３−メチル −４−アミンアニリン硫酸塩　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０　ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　０゜２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミ
ノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　１０純水を
加えて全量を１２とし、ｐｉ−１１０，２に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）１００戴亜硫酸アンモニウム（４０
％溶液＞　　　２７．５ｄ炭酸カリウム又は氷酢酸でｐ
Ｈ５，７に調整し水を加えて全量を１１とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１ｔとし、ｔｉ＊ｍ又は水酸化カリウムにてｐＨを７，
０に調整する。

比較カプラー 表２の結果から明らかなように、従来用いられているカ
プラー（Ｃ−１）を使用した試料１は感度、最高濃度は
高いがＤａ　ｓ　Ｄａとも不整吸収は大きく明退色性も
悪い。明退色性の良い試料２及び４も不整吸収が大きく
感度も充分ではない。

また試料Ｎ００３は不整吸収はかなり改善されるが分散
安定性、発色性及び明退色性が劣る。−六本発明のカプ
ラーを用いた試料５〜８は発色性、不整吸収、暗退色性
共に高いレベルを示しており優れたカラー感光材料であ
ることが判る。

実施例−２ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層１の青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｍ−４
に、Ｗ３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｌ−
５に、層５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＩｃ
ｅ　−６にそれぞれ代え、層５に表−３に示すシアンカ
プラーを用いる以外はすべて実施例−１と同様にしてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料Ｎ００９〜１３を作製し
た。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した。

［処理工程］ 発色現像　　　３分３０秒　　温度３３℃漂白定着　　
　１分３０秒　　温度３３℃水　　　洗　　　　　３分
　　　　　　　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　４．９ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０　（１臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．６９無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　
　　　　　　　　１３１１２ポリエチレングリコール （平均重合度４０Ｇ）　　　　　　　　　　　３．０ｔ
ｊ２水を加えて１ｊ！とじ、水酸化ナトリウムでｐＨ１
０，０に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１００　ｉ；１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　ｉｏ　ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　３ｇ水を加えて１１とし、アン
モニア水でＤＨ７，０に調整する。

一方、漂白定着液に５ｇのハイドロサルファイドナトリ
ウムを加えて漂白刃を減じたものを疲労漂白定着液（以
下「疲労ＢＦＪと記す。）として復色性を調べた。

すなわち発色現像後、新液漂白定着液（以下「新ＢＦＪ
と称す。）と疲労漂白定着液の２種の漂白定着処理を施
し、得られたシアン色素の最大濃度を比較し以下の式に
より復色性（％）を算出した結果を表３に示す。

疲労ＢＦの最大濃度 比較カプラー 表３ 表３から明らかなように比較カプラーを用いた試料９及
び１０は復色性が不充分であることが判る。特に試料１
０は最大濃度の絶対値が低く実用的ではない。

一方、本発明のカプラーを用いた試料１１〜１３は優れ
た発色性と復色性を有していることが判る。

（発明の効果） 以上詳細に述べたように、−投銭［Ｉ］で表わされる新
規なシアンカプラーを含有することにより、高感度かつ
処理適性、特に復色性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。

また、上記シアンカプラーを含有することにより、形成
される色素画像が堅牢でかつ分光吸収特性が改良され、
この結果優れた色再現性を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料が得られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるシアンカプラーを少な
   くとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド
   基、アリールスルホンアミド基、カルバモイル基又はス
   ルファモイル基を表わし、Ｒ′は１価の有機基を表わし
   、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又はヒドロキシ基を
   表わす。Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬
   の酸化生成物とのカプリング反応により離脱可能な基を
   表わす。 ｌは１又は２を、ｍは０又は１を、ｎは１又は２を表わ
   す。］