JPH0198623A

JPH0198623A - ポリカーボネート及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0198623A
Application number: JP62256269A
Authority: JP
Inventors: Takashi Komatsu; 敬小松; Masaya Okamoto; 正哉岡本
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1987-10-13
Filing date: 1987-10-13
Publication date: 1989-04-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリカーボネート及びその製造方法に関し、詳
しくは難燃性、耐衝撃性、高流動性を併せ有する透明性
のすぐれた新規なポリカーボネート及びその効率のよい
製造方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
、透明な難燃性ポリカーボネートの耐衝撃性を改善する
ために、チオジフェノキシ基を有する共重合ポリカーボ
ネートが開発されている。例えば、チオジフェノール（
ＴＤＰ）、ハロゲン化ビスフェノールおよびビスフェノ
ールＡ（ＢＰＡ）を原料とする三元共重合ポリカーボネ
ート（特開昭５２−１４０５９７号公報）、ＴＤＰとＢ
ＰＡを原料とする共重合ポリカーボネートとハロゲン含
有共重合ポリカーボネート又はハロゲン含有化合物との
混合物（特開昭５４−５００６５号公報）。

テトラブロモチオジフェノキシ基を有する共重合ポリカ
ーボネート（特開昭５６−９９２２６号公報）などが知
られている。

しかし、これらのポリカーボネートは、難燃性や耐衝撃
性にはすぐれているものの、流動性に劣り成形加工が難
しいなどの問題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、難燃性、耐衝撃性２．流動性及び透明性のす
べてにおいてすぐれたポリカーボネートならびにその効
率のよい製造方法を提供することを目的とするものであ
る。すなわち本発明は、で表わされる繰返し単位（１）
および一般式〔式中、Ｒ’−Ｒ’はそれぞれ水素原子又
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍ、ｎはそれぞれ
１〜４の整数を示す。〕で表わされる繰返し単位（Ｉｆ）を有すると共に、末端
位に一般式〔式中、Ｘ１〜）（ｓはそれぞれハロゲン原子を示す。

）で表わされるペンタハロゲノフェノキシ基が結合し、
かつ粘度平均分子量が５，０００以上であることを特徴
とするポリカーボネートを提供するものである。また本
発明は、液体媒体中で分子量調節剤の存在下に、で表わされるチオジフェノールおよび〔式中、Ｒ１４Ｒ４及びｍ、ｎは前記と同じである。〕
で表わされる有機ジヒドロキシ化合物と炭酸エステル形
成性誘導体からポリカーボネートを製造するにあたり、
分子量調節剤として〔式中、Ｘ１〜Ｘ５は前記と同じである。〕で表わされ
るペンタハロゲノフェノールを用いることによって、前
記のポリカーボネートを製造する方法をも提供する。

本発明のポリカーボネートは、上述した式（Ａ）で表わ
される繰返し単位（１）および−紋穴（Ｂ）で表わされ
る繰返し単位（Ｉｆ）を有するものである。ここで、−
紋穴（Ｂ）中のＲ’−Ｒ’はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、　　Ｓ　−ブチル基、ｔ−ブチル基）を示す
。なお、これらＲ１−Ｒ４はそれぞれが同じものであっ
ても、異なるものであってもよい。また、ｍ、ｎはそれ
ぞれ１〜４の整数を示す。

この繰返し単位（１）、（ｎ）のモル分率は、特に制限
はなく任意であり、使用目的等に応じて適宜選定すれば
よいが、通常は繰返し単位（１）のモル分率をａ、繰返
し単位（Ｕ）のモル分率をｂとしたとき、ａ／　（ａ＋
ｂ）＝Ｏ，ＯＯ５〜０．４、好ましくは０．０２〜０．
２の範囲である。このａ／（ａ＋ｂ）の値が０．００５
未満では、流動性の改善効果が充分なものとならず、一
方、０．４を超えると生成するポリマーが溶媒に溶解し
にくくなり、撹拌等の操作が行い難くなる。

また、本発明のポリカーボネートは、分子の末端位、特
に両末端に前記−紋穴（Ｃ）で表わされるペンタハロゲ
ノフェノキシ基が結合している。

この−紋穴（Ｃ）のＸ１〜ＸＳは、それぞれハロゲン原
子（塩素、臭素、弗素など）を示し、これらは同じもの
であっても、異なるものであってもよい。このペンタハ
ロゲノフェノキシ基の具体例としては、ペンタブロモフ
ェノキシ基、ペンタクロロフェノキシ基、ペンタフルオ
ロフェノキシ基などがあげられる。

さらに、本発明のポリカーボネートの重合度については
、粘度平均分子量が５．０００以上、好ましくは１０，
０００〜３０，０００の範囲が適当である。ここで粘度
平均分子量が５．０００未満のものでは、耐衝撃性等の
機械的強度が充分でない。

本発明のポリカーボネートは、上記繰返し単位（Ｉ）　
、（Ｉｆ）を有し、かつ末端位置に一般式（Ｃ）のペン
タハロゲノフェノキシ基が結合した構成であり、これら
のランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体
など様々なものがある。

なお、このポリカーボネートの分子鎖中には、繰返し単
位（１）　、（ｎ）以外の繰返し単位が少量混入してい
ても差支えない。

本発明のポリカーボネートは、様々な方法により製造す
ることができるが、前記した本発明の製造方法によれば
、効率よくしかも高品質のものを得ることができる。

本発明の方法では、式（Ａｏ）で表わされるチオジフェ
ノールおよび一般式（Ｂｏ）で表わされる有機ジヒドロ
キシ化合物と炭酸エステル形成性誘導体を原料とする。

ここで−紋穴（Ｂｏ）の有機ジヒドロキシ化合物として
は、様々なものがあるが、具体的には２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称ビスフェノール
Ａ〕　；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；　１．１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２゜２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２゜２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）イソペンタン；２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）イソヘキサン；４，４−ジヒ
ドロキシトリフェニルメタン；４，４−ジヒドロキシテ
トラフェニルメタン；１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン；２．２−ビス（４，４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン；２゜２−ビス
（４，４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プ
ロパンなどのビスフェノール類をあげることができる。

また、炭酸エステル形成性誘導体としては、通常はホス
ゲンが用いられるが、このホスゲン以外に各種の化合物
、例えばブロモホスゲン、ジフェニルカーボネート、ジ
−ｐ−トリルカーボネート。

フェニル−ｐ−）リルカーボネート、ジーｐ−クロロフ
ェニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどを用
いることも可能である。

さらに、本発明の方法では、式（Ａｏ）のチオジフェノ
ールおよび一般式（Ｂ’）の有機ジヒドロキシ化合物と
炭酸エステル形成性誘導体とからポリカーボネートを製
造するにあたって、反応系に分子量調節剤として一般式
（Ｃｏ）で表わされるペンタハロゲノフェノールを存在
させることが必要である。

ここでペンタハロゲノフェノールとしては、様々なもの
があるが、具体的にはペンタブロモフェノール、ペンタ
クロロフェノール、ペンタフルオロフェノールなどがあ
げられる。

本発明の方法によれば、式（Ａｏ）のチオジフェノール
と炭酸エステル形成性誘導体とから式（Ａ）で表わされ
る繰返し単位（りが形成され、また−８式（Ｂｏ）の有
機ジヒドロキシ化合物と炭酸エステル形成性誘導体とか
ら一般式（Ｂ）で表わされる繰返し単位（Ｉｔ）が形成
され、さらに−紋穴（Ｃｏ）のペンタハロゲノフェノー
ルから末端位に結合する一般式（Ｃ）のペンタハロゲノ
フェノキシ基が形成される。このことから、上記式（Ａ
ｏ）のチオジフェノールと一般式（Ｂ”）の有機ジヒド
ロキシ化合物の仕込み量比は、製造すべきポリカーボネ
ート中の繰返し単位ＣＩ）　、　（ＩＩ）のモル分率に
応じて適宜定めればよい。一方、ペンタハロゲノフェノ
ールおよび炭酸エステル形成性誘導体の導入量は、繰返
し単位（１）　、　（ＩＩ）のそれぞれの重合度を規定
し、さらにはポリカーボネート全体の重合度、ひいては
分子量を規定する。したがって、その導入量はその目的
に応じた量とすればよい、なお、ペンタハロゲノフェノ
ールの具体的な導入量は、生成するポリカーボネートの
末端位（特に両末端位）に結合するに足りる量あるいは
これをやや上潮る量を目安とすればよい。

本発明の方法は、液体媒体中で反応を進行させてポリカ
ーボネートを製造するものであるが、具体的には公知の
界面重合法やピリジン法等に準じて反応を進行させる。

例エバ、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン
、四塩化炭素などの不活性有機溶媒に、アルカリ水溶液
（水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭
酸ナトリウム水溶液など）に溶解した式（Ａ”）のチオ
ジフェノールと一般式（Ｂ”）の有機ジヒドロキシ化合
物を加え、これにホスゲン等の炭酸エステル形成性誘導
体を吹込んで界面重縮合を進める。この反応にあたって
は、予めあるいは反応のある程度進んだ段階で分子量調
節剤としての一般式（Ｃｏ）のペンタハロゲノフェノー
ルを反応系に加えておくこととなる。また反応系にはト
リエチルアミン等の第三級アミンを触媒（脱ハロゲン化
水素剤）として加えておくことも有効である。さらに、
このとき反応系は発熱するので水冷もしくは氷冷するこ
とが好ましく、また反応の進行に伴なって反応系は酸性
側に移行するので、ｐＨ計で測定しながらアルカリを添
加して、ｐＨを１０以上に保持することが好ましい。

なお、予め一般式（Ｂｏ）の有機ジヒドロキシ化合物と
炭酸エステル形成性誘導体によりポリカーボネートオリ
ゴマーを合成しておき、このオリゴマー、式（Ａｏ）の
チオジフェノールおよび一般式（Ｃ’）のペンタハロゲ
ノフェノールと上述した不活性有機溶媒ならびにアルカ
リ水溶液、さらには触媒を所定量比で混合撹拌して、界
面重縮合を進める方法も有効である。

一方、ピリジン法によれば、原料である一般式（Ａｏ）
のチオジフェノールと一般式（Ｂｏ）の有機ジヒドロキ
シ化合物および分子量調節剤であるペンタハロゲノフェ
ノールをピリジンあるいはピリジンと不活性溶剤との混
合溶媒に溶解し、この溶液にホスゲン等の炭酸エステル
形成性誘導体を吹込めば、所望のポリカーボネートが生
成する。

本発明の方法は上述の如く進行させればよいが、より具
体的には次の三つの態様の手順が好適である。■予めチ
オジフェノールとホスゲン等の炭酸エステル形成性誘導
体によりポリカーボネートオリゴマーを合成しておき、
このオリゴマーにビスフェノールＡ等の有機ジヒドロキ
シ化合物およびペンタハロゲノフェノールを適当な溶媒
、アルカリ水溶液、触媒等の存在下で反応させる方法、
■ビスフェノールＡ等の有機ジヒドロキシ化合物（ある
いはチオジフェノール）とホスゲン等の炭酸エステル形
成性誘導体とから合成したカーボネートオリゴマーに、
チオジフェノール（あるいはビスフェノールＡ等の有機
ジヒドロキシ化合物）。

ペンタハロゲノフェノールを適当な溶媒、アルカリ水溶
液、触媒等の存在下で反応させ、その過程でホスゲン等
の炭酸エステル形成性誘導体を吹込む方法、さらには■
ビスフェノールＡ等の有機ジヒドロキシ化合物とホスゲ
ン等の炭酸エステル形成性誘導体からオリゴマーを合成
すると共に、チオジフェノールとホスゲン等の炭酸エス
テル形成性誘導体からオリゴマーを合成しておき、これ
ら二種のオリゴマー同士をペンタハロゲノフェノールや
適当な溶媒、アルカリ水溶液、触媒等の存在下で反応さ
せる方法あるいは■前述した方法において、重合を二段
あるいはそれ以上に分ける多段重合法を採用することも
有効である。

これらいずれの方法によっても、本発明のポリカーボネ
ートが得られる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

合成例（ビスフェノールＡのポリカーボネーＩ・オリゴ
マーの合成）内容積２１の撹拌機付きフラスコの中に、ビスフェノー
ルＡ９１　ｇ、塩化メチレン３３０ｍｆおよび２．０規
定水酸化ナトリウム水溶液５６０ｍｌを入れて撹拌し、
水浴冷却しながら、ここにホスゲンを７０分間吹込んだ
。得られた反応液を室温下で静置したところ、下層にオ
リゴマーの塩化メチレン溶液が分離生成した。このオリ
ゴマー溶液はオリゴマー濃度が３２０ｇ／ｊ！で、数平
均分子量５５０、クロロホーメート基の濃度が０．７モ
ル／ｌのものであった。

実施例１内容積５０ｆｆｉの撹拌機付き容器に、上記合成例にて
合成したポリカーボネートオリゴマー１０２゜チオジフ
ェノール（ＴＤＰ）　とペンタブロモフェノール（ＰＢ
Ｐ）の水溶液（ＴＤＰ１４９ｇ（０，６８モル）、ＰＢ
Ｐ２９１ｇ　（０，６０モル）。

２６％ＮａＯＨ水溶液３００ｄ、水１７１０ｄ）２４５
０ｍおよびトリエチルアミン２．２５ｇ（０，０２２モ
ル）を入れ、５００ｒｐｓ＋で撹拌した。６０分後、ビ
スフェノールＡ　（ＢＰＡ）の水溶液（ＢＰＡ４５８ｇ
　（２，０モル）、２６％ＮａＯＨ水溶液８９０１１１
！、水３０２０ｄ）４３５０ｄおよび塩化メチレン５．
７１を入れ撹拌した。

６０分後、得られた生成物を水相と生成した共重合体を
含有する塩化メチレン相とに分離した。

この塩化メチレン相を、水、酸（０，ＩＮ塩酸）。

水の順に洗浄した。この塩化メチレン相から塩化メチレ
ンを４０℃にて減圧下で除去し、白色の粉体を得た。さ
らに１２０°Ｃで一昼夜乾燥後、押出機で溶融し、ペレ
ットにした。このペレットの粘度平均分子量は１８，０
００であった。また、この共重合体中の繰返し単位（１
）のモル比を求めたところ、０．０５であった。

次いでこのペレットを射出成形機にて、温度２８０℃、
射出圧力５６ｋｇ／ｃｄにて射出成形し、試験片を得た
。この試験片のアイゾツト衝撃強度。

熱変形温度および難燃性を測定した。またペレットの流
れ値を降下式フローテスターによって測定した。さらに
、得られたペレットの臭素含有量を測定したところ、６
．９ｗｔ％であった。これらの結果を表に示す。

実施例２内径Ｌｏｗ、管長１０ｍの前型反応器にオリフィス板を
通じてＢＰＡ水溶液（ＢＰＡ６０ｋｇを５％の水酸化ナ
トリウム水溶液４００１に溶解したもの）、ＴＤＰとＰ
ＢＰの水溶液（ＴＤＰ３３．７ｋｇ。

ＰＢＰ３２．７ｋｇを５％の水酸化ナトリウム水溶液４
０ＯＮに溶解したもの）、塩化メチレンおよびトリエチ
ルアミン水溶液（濃度３３ｇ／ｊＪをそれぞれ１３８１
／ｈｒ、　２７１／ｈｒ、　８０１ｔ／ｈｒ。

１００ｊ！／ｈｒの流量で導入し、これにホスゲンを１
１ｋｇ／ｈｒの流量で並流に吹込み反応を行った。

ここで用いた管型反応器は二重管となっており、ジャケ
ット部には冷却水を通して反応液の排出温度を２５°Ｃ
に保つようにした。管型反応器で反応後、１ｏｏｚの種
型反応器にて３時間さらに反応し続け、反応後ポリマー
溶液を実施例１と同様にして処理し、白色の粉体を得て
、同様の分析を行った。結果を表に示す、また、共重合
体のＫＢｒ錠剤法による赤外吸収（ＩＲ）スペクトルを
第１図に、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル（溶媒；重
クロロホルム）を第２図に示した。

実施例３（１）オリゴマーの合成実施例２で使用した管型反応器に、ＢＰＡ水溶液（実施
例２と同じもの）、ＴＤＰとＰＢＰの水溶液（実施例２
と同じもの）、塩化メチレンおよびトリエチルアミン水
溶液（実施例２と同じもの）をそれぞれ１３８１／ｈｒ
、　　２７　ｆ／ｈｒ、　　８０１／ｈｒ、　　１００
　ｊ！　／ｈｒの流量で導入し、これにホスゲンを１１
ｋｇ／ｈｒの流量で並流させて吹込み、反応を行った。

得られた反応液を室温で静置したところ、下層にオリゴ
マーの塩化メチレン溶液が分離生成した。

このオリゴマー〇数平均分子量は８２０であり、クロロ
ホーメート基の濃度は０．６モル／ｌであった。

（２）ポリカーボネートの合成２１の反応器に、上記（１）で得られたオリゴマー５０
０ｄ、ＢＰＡ水溶液（ＢＰＡ　　３０．８ｇ。

ＮａＯＨ１Ｂ、０ｇ３２６０ｄ、）リエチルアミン０．
０６１ｇおよび塩化メチレン３０．Ｏｄを入れ、５００
ｒｐｍで１時間撹拌し、反応を行った。

反応後、ポリマー溶液を実施例１と同様にして処理し、
白色の粉体を得て、同様の分析を行った。

結果を表に示す。

実施例４実施例１において、ＴＤＰとＰＢＰの水溶液中のＴＤＰ
を５７．６　ｇ（０，２６モル）に変えた以外は、実施
例１と同様に行った。結果を表に示す。

実施例５内容積５０！の撹拌機付き容器に、合成例にて合成した
ポリカーボネートオリゴマー１０Ｉｌ。

ＴＤＰとＰＢＰの水溶液（ＴＤＰ６４５ｇ（２９６モル
）、ＰＢＰ３２２ｇ（０，６６モル）、２６％ＮａＯＨ
水溶液１５００ｍ、水６．３１）８．４Ｎおよびトリエ
チルアミン３．７４ｇ（０，０３７モル）、塩化メチレ
ン６１を入れ６０分間撹拌した。

反応終了後、ポリマー溶液を実施例１と同様に処理およ
び分析した。結果を表に示す。

比較例１内容積５０１の撹拌機付き容器に、合成例にて合成した
ポリカーボネートオリゴマー１０！、テトラブロモビス
フェノールＡ　（ＴＢＡ）水溶液（ＴＢＡ２７２　ｇ（
０，５０モル）、ＮａＯＨ５５，３ｇ（１，３８モル）
、水５００ｙｔｊり　７７０ｍｌ、　ｐ　−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール（ＰＴＢ　Ｐ）　９０．１　ｇ（０，
６０モル）およびエチルアミン２．２５ｇ（０，０２２
モル）を入れ、５００回転で撹拌した。

６０分後、ＢＰＡ水溶液（ＢＰＡ４００ｇ（１，７５モ
ル）、ＮａＯＨ２３３ｇ（５，８３モル）、水２９８０
ａｔ）３４００ｄおよび塩化メチレン５．７２を入れ、
６０分間撹拌した０反応後、ポリマー溶液を実施例１と
同様に処理および分析した。結果を表に示す。

＊１・・・繰返し単位（Ｉ）と繰返し単位（ＩＩ）の合
計モル数に対する繰返し単位（Ｉ）のモル数で示す。な
お、この測定はサンプルを燃焼し、分解生成したガスを水に吸収させ、水中のＨ，ＳＯ，をバリウムイオンにて分析したものである。

＊２・・・ポリマー中の臭素含有量は、サンプルをアル
カリ分解してホルハルト法にて分析したものである。

＊３・・・粘度平均分子量（Ｍν）は、ウベローデ型粘
度管にて、２０°Ｃにおける塩化メチレン溶液の粘度よ
り換算したものである。

＊４・・・流れ値の測定は、ＪＩＳ−に−７２１０に準
拠した（荷重１６０　ｋｇ／ｃ＋ａ”　）。

＊５・・・アイゾツト衝撃値の測定は、厚さ１／８イン
チの試験片を用い、ＪＩＳ−に− ７１１０に準拠した。

＊６・・・難燃性試験ＵＬ−９４１／１６イー９４１さ
）（アンダーライターズラポラトリー・サブジェクト９４に従って垂直燃焼試験を行ったもの。）〔発明の効果〕畝上の如く、本発明のポリカーボネートは、難燃性にす
ぐれるとともに、流動性が良く、しかも耐衝撃性が充分
に高く、そのうえ透明性にすぐれたものである。特に、
難燃性としてＵＬ−９４１／１６インチ（厚さ）がｖ−
０であり、耐衝撃性としてアイゾツト衝撃値（ノツチ付
、常温での延性破壊）が５０ＩＣｇ−Ｏ１／ｃ１１以上
であり、さらに流動性として薄肉成形可能な流れ値５Ｘ
ｌＯ−”ｌｄ／ｓｅｃ以上を有する透明なポリカーボネ
ートである。また、本発明の製造方法によれば、上記の
特性を有するポリカーボネートを効率よ（製造すること
ができる。

したがって、本発明のポリカーボネートは各種工業材料
、例えば家庭電化製品、ＯＡ機器、建材等に幅広（かつ
有効に利用される。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例２で得られた共重合体のＫＢｒ錠剤法に
よる赤外吸収（ＩＲ）スペクトルであり、第２図はこの
共重合体の核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル（溶媒：重
クロロホルム、７ＭＳ基準）である。手続補正書（自発）昭和６２年１１月１１日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位（ I ）および一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４はそれぞれ水素原子又は炭素数
１〜４のアルキル基を示し、ｍ、ｎはそれぞれ１〜４の
整数を示す。〕で表わされる繰返し単位（II）を有すると共に、末端位
に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１〜Ｘ＾５はそれぞれハロゲン原子を示す
。〕で表わされるペンタハロゲノフェノキシ基が結合し
、かつ粘度平均分子量が５、０００以上であることを特
徴とするポリカーボネート。
（２）繰返し単位（ I ）のモル分率ａと繰返し単位（
II）のモル分率ｂが、ａ／（ａ＋ｂ）＝０．００５〜０
．２である特許請求の範囲第１項記載のポリカーボネー
ト。
（３）液体媒体中で分子量調節剤の存在下に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるチオジフェノールおよび一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４はそれぞれ水素原子又は炭素数
１〜４のアルキル基を示し、ｍ、ｎはそれぞれ１〜４の
整数を示す。〕で表わされる有機ジヒドロキシ化合物と炭酸エステル形
成性誘導体からポリカーボネートを製造するにあたり、
分子量調節剤として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１〜Ｘ＾５はそれぞれハロゲン原子を示す
。〕で表わされるペンタハロゲノフェノールを用いるこ
とを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位（ I ）および一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４及びｍ、ｎは前記と同じである
。〕で表わされる繰返し単位（II）を有すると共に、末
端位に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１〜Ｘ＾５は前記と同じである。〕で表わ
されるペンタハロゲノフェノキシ基が結合し、かつ粘度
平均分子量が５、０００以上であるポリカーボネートの
製造方法。