JPH02103178A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH02103178A JPH02103178A JP63259169A JP25916988A JPH02103178A JP H02103178 A JPH02103178 A JP H02103178A JP 63259169 A JP63259169 A JP 63259169A JP 25916988 A JP25916988 A JP 25916988A JP H02103178 A JPH02103178 A JP H02103178A
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- JP
- Japan
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- layer
- heat
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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-
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(A)産業上の利用分野
本発明は、熱応答性に潰れ熱ヘツド付着かすが少ない感
熱記録材料に関するものである。
熱記録材料に関するものである。
(B)従来技術
感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の業色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ベン
、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体とま
色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるもので、特公昭
43−4160号、特公昭45−14039号等に開示
されている。このような感熱記録材料は比較的簡単な装
置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がな
いことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。特に
ファクシミリの分野では感熱方式の需要が大幅に伸びて
きており、それに伴い送信コストの低減のための高速化
やファクシミリの小型による低価格化のための低エネル
ギー化が進められている。このようなファクシミリの高
速化・低エネルギー化に対応して感熱記録材料の高感度
化が求められるようになってきた。−方、従来感熱ヘッ
ドのドツト密度は8本/ m mが一般的であったが例
えば16本/ m mのように高密度化され更にドツト
面積も小さくなり、小さな文字を高画質に印字したり、
デイザ法による階調印字が求められるようになり、印字
性の良さ即ちヘッドのドツトを忠実に再現した両像が得
られることが今まで以上に求められるようになってきた
。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の業色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ベン
、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体とま
色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるもので、特公昭
43−4160号、特公昭45−14039号等に開示
されている。このような感熱記録材料は比較的簡単な装
置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がな
いことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、
プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券
の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。特に
ファクシミリの分野では感熱方式の需要が大幅に伸びて
きており、それに伴い送信コストの低減のための高速化
やファクシミリの小型による低価格化のための低エネル
ギー化が進められている。このようなファクシミリの高
速化・低エネルギー化に対応して感熱記録材料の高感度
化が求められるようになってきた。−方、従来感熱ヘッ
ドのドツト密度は8本/ m mが一般的であったが例
えば16本/ m mのように高密度化され更にドツト
面積も小さくなり、小さな文字を高画質に印字したり、
デイザ法による階調印字が求められるようになり、印字
性の良さ即ちヘッドのドツトを忠実に再現した両像が得
られることが今まで以上に求められるようになってきた
。
これらの要望を達成するために、記録紙の感熱ヘッドと
の密着を良くするためにスーパーカレン′ダーで強く処
理すると白色度が低下するいわゆる地肌かぶり等の欠点
が生じてくる。
の密着を良くするためにスーパーカレン′ダーで強く処
理すると白色度が低下するいわゆる地肌かぶり等の欠点
が生じてくる。
特開昭56−27394には感熱層と原紙の間にアンダ
ーコート層を設けることが提案されており、これにより
強いスーパーカレンダー処理をすることなしに小さな印
加エネルギーで高濃度iMj像が得られ従来より高感度
化可能になってきた。このアンダーコート層の塗設は支
持体の凹凸をうめてより滑らかな表面を作ることにより
感熱塗層の塗設後の表面を平滑にすることに効果がある
と考えられる。
ーコート層を設けることが提案されており、これにより
強いスーパーカレンダー処理をすることなしに小さな印
加エネルギーで高濃度iMj像が得られ従来より高感度
化可能になってきた。このアンダーコート層の塗設は支
持体の凹凸をうめてより滑らかな表面を作ることにより
感熱塗層の塗設後の表面を平滑にすることに効果がある
と考えられる。
このようにアンダーコート層のtjimにより従来より
高感度化が進んではきたが、近年のより一層の高感度化
の要求やドツト再現性の改良要求には表面の平滑化だけ
を目的としたアンダーコート層の塗設だけでは対応でき
なくなってきた。
高感度化が進んではきたが、近年のより一層の高感度化
の要求やドツト再現性の改良要求には表面の平滑化だけ
を目的としたアンダーコート層の塗設だけでは対応でき
なくなってきた。
(C)発明が解決しようとする問題点
本発明は、このような従来技術では解決できなかった一
層の高感度化の要求に対応して、熱応答性及びドツト再
現性を向上させ、かつヘッド付着かすを少なくせしめた
感熱紙を提供することが目的である。
層の高感度化の要求に対応して、熱応答性及びドツト再
現性を向上させ、かつヘッド付着かすを少なくせしめた
感熱紙を提供することが目的である。
(D)問題を解決するための手段
本発明の構成は、支持体と感熱塗層の間に設けるアンダ
ーコート層として、顔料を含む第−層を塗設し、その上
に尿素−ホルムアルデヒド樹脂を含む第二層を!!!設
し、更にその上に顔料を含む第三層を塗設したアンダー
コート層をtji設したことを特徴とする。
ーコート層として、顔料を含む第−層を塗設し、その上
に尿素−ホルムアルデヒド樹脂を含む第二層を!!!設
し、更にその上に顔料を含む第三層を塗設したアンダー
コート層をtji設したことを特徴とする。
すなわち、第−層に顔料を含ませることは支持体の凹凸
をうめてより滑らかな表面を作る効果を示し、第二層に
尿素−ホルムアルデヒド樹脂を含ませることは尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂自身の小さな熱伝導性と多孔性な尿
素−ホルムアルデヒド樹脂粉体の空気保持性があいまっ
て断熱効果を示し、感熱ヘッドからの熱エネルギーが系
外に逃れることをくいとめ、より効果的に熱エネルギー
を感熱層に作用させる効果を示すと共に、第−層を塗設
することにより滑ちかになった表面を更に平滑にする作
用もあると考えられる。更に第三層を設けることは、熱
ヘツドからの熱エネルギーで溶かされた発色成分が多孔
性の尿素−ホルムアルデヒド樹脂層に吸い込まれ発色し
た両像が隠ぺいされることによる画像濃度の低下を防止
すると共に、第二層を塗設することにより更に滑らかに
なった表面を更に平滑にする作用もあると考えられる。
をうめてより滑らかな表面を作る効果を示し、第二層に
尿素−ホルムアルデヒド樹脂を含ませることは尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂自身の小さな熱伝導性と多孔性な尿
素−ホルムアルデヒド樹脂粉体の空気保持性があいまっ
て断熱効果を示し、感熱ヘッドからの熱エネルギーが系
外に逃れることをくいとめ、より効果的に熱エネルギー
を感熱層に作用させる効果を示すと共に、第−層を塗設
することにより滑ちかになった表面を更に平滑にする作
用もあると考えられる。更に第三層を設けることは、熱
ヘツドからの熱エネルギーで溶かされた発色成分が多孔
性の尿素−ホルムアルデヒド樹脂層に吸い込まれ発色し
た両像が隠ぺいされることによる画像濃度の低下を防止
すると共に、第二層を塗設することにより更に滑らかに
なった表面を更に平滑にする作用もあると考えられる。
このようにして作成された感熱紙は、第二層が尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂単独であればその断熱効果を最大限
利用でき目的とする印字性の向上が達成できるが、それ
だけでは塗層の接着性が悪く、鉛筆等により筆記した場
合塗層はがれの弊害を起こす場合がある。この問題は、
使用する接着剤の量を増やしていくと接着強度は増すが
その量によっては尿素−ホルムアルデヒド樹脂の持つ断
熱特性の低下を引き起こす、この問題点を解決すべく検
討した結果、尿素−ホルムアルデヒド樹脂に他の顔料を
10重量%以上併用して第二層を形成することにより解
決できることが判った。しかし、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂と併用する曲の顔料が多くなるとやはり尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂の断熱特性を低下させてしまうため
ミ他の顔料の併用凰は要求する効果によっても異なるが
10〜50重量%であることが好ましい。
ルムアルデヒド樹脂単独であればその断熱効果を最大限
利用でき目的とする印字性の向上が達成できるが、それ
だけでは塗層の接着性が悪く、鉛筆等により筆記した場
合塗層はがれの弊害を起こす場合がある。この問題は、
使用する接着剤の量を増やしていくと接着強度は増すが
その量によっては尿素−ホルムアルデヒド樹脂の持つ断
熱特性の低下を引き起こす、この問題点を解決すべく検
討した結果、尿素−ホルムアルデヒド樹脂に他の顔料を
10重量%以上併用して第二層を形成することにより解
決できることが判った。しかし、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂と併用する曲の顔料が多くなるとやはり尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂の断熱特性を低下させてしまうため
ミ他の顔料の併用凰は要求する効果によっても異なるが
10〜50重量%であることが好ましい。
本発明の第−層に使用される顔料としては、例えば、炭
酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、r
IR化チクチタン酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、Kr
aバリウム、酸化珪素等の無機顔料、尿素−ホルムアル
デヒド樹脂、ポリエチレン、ポリスチレンやエチレン−
酢酸ビニル等の微粒子の様な有機顔料を単独又は2種以
上併用して使用することができる。
酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、r
IR化チクチタン酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、Kr
aバリウム、酸化珪素等の無機顔料、尿素−ホルムアル
デヒド樹脂、ポリエチレン、ポリスチレンやエチレン−
酢酸ビニル等の微粒子の様な有機顔料を単独又は2種以
上併用して使用することができる。
本発明の第二層に尿素−ホルムアルデヒド樹脂と併用し
て使用される顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレ
ンやエチレン−酢酸ビニル等の微粒子のような尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂以外の有vIH料や通常塗工紙等に
使用される顔料が使用でき、例えば、炭酸カルシウム、
カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化珪素
等が挙げられ、これらを単独または2種以上を尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂と併用できる。
て使用される顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレ
ンやエチレン−酢酸ビニル等の微粒子のような尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂以外の有vIH料や通常塗工紙等に
使用される顔料が使用でき、例えば、炭酸カルシウム、
カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化珪素
等が挙げられ、これらを単独または2種以上を尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂と併用できる。
本発明の第三層に使用される顔料としては、例えば、炭
酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、酸化珪素等の無am料を単独もしくは2種以上併
用して使用でき、場合によっては、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリエチレン、ポリスチレンやエチレン−酢
酸ビニル等の微粒子の様な有m顔料を単独又は2種以上
で、あるいは無機顔料と併用して使用することもできる
。その中でも、吸油量70 m l / 100 g以
上の顔料、特に焼成カオリンや酸化珪素は上述した効果
のほかに、加熱溶融した感熱塗層成分を尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂粉体のような隠ぺい効果を伴わずに吸着し
、熱ヘツドへのかすの付着を少なくするという効果をも
兼ね備えており好ましい顔料である。
酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、酸化珪素等の無am料を単独もしくは2種以上併
用して使用でき、場合によっては、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ポリエチレン、ポリスチレンやエチレン−酢
酸ビニル等の微粒子の様な有m顔料を単独又は2種以上
で、あるいは無機顔料と併用して使用することもできる
。その中でも、吸油量70 m l / 100 g以
上の顔料、特に焼成カオリンや酸化珪素は上述した効果
のほかに、加熱溶融した感熱塗層成分を尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂粉体のような隠ぺい効果を伴わずに吸着し
、熱ヘツドへのかすの付着を少なくするという効果をも
兼ね備えており好ましい顔料である。
本発明における第−層の塗抹量はIg/ゴ以上であれば
効果があるが、あまり多く塗抹されると感熱特性という
よりもむしろ紙としての特性1例えば塗層厚みが厚くな
るために原紙を薄くして塗抹紙の厚みを揃えると腰の強
さに問題を生じるようになるため、3〜10g/rn”
の塗抹量が好ましい、第二層の塗抹量も1g/rrP以
上であれば効果があるが1.多く塗抹されると第−層の
場合と同様の間匣を生じるため、3〜15g/rn”の
塗抹量が好ましい、第三層の塗抹Iは、第二層の効果を
損なわずにしかも第三層としての作用をするためには1
〜10g/m’が最も好ましい、第三層の塗抹量を多く
すると熱の伝達が悪くなり第二層の断熱性・弾力性を十
分に利用できなくなってしまうこともある。
効果があるが、あまり多く塗抹されると感熱特性という
よりもむしろ紙としての特性1例えば塗層厚みが厚くな
るために原紙を薄くして塗抹紙の厚みを揃えると腰の強
さに問題を生じるようになるため、3〜10g/rn”
の塗抹量が好ましい、第二層の塗抹量も1g/rrP以
上であれば効果があるが1.多く塗抹されると第−層の
場合と同様の間匣を生じるため、3〜15g/rn”の
塗抹量が好ましい、第三層の塗抹Iは、第二層の効果を
損なわずにしかも第三層としての作用をするためには1
〜10g/m’が最も好ましい、第三層の塗抹量を多く
すると熱の伝達が悪くなり第二層の断熱性・弾力性を十
分に利用できなくなってしまうこともある。
このように1!!設されたアンダーコート層の上に感熱
層を設けることにより所望の特性が得られる。
層を設けることにより所望の特性が得られる。
本発明に用いられる染料前駆体としては一般に感圧記録
紙や感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限
されない、具体的な例をあげれば、(1)トリアリール
メタン系化合物 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクト
ン)、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(
1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3.3−ビス(152−ジメチルインドール−3−イル
)−6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノ
フタリド、3.3−ビス(2−フェニルインドール−3
−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメ
チルアミノフェニル−3−(1−メチルビロール−2−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド等。
紙や感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限
されない、具体的な例をあげれば、(1)トリアリール
メタン系化合物 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクト
ン)、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(
1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3.3−ビス(152−ジメチルインドール−3−イル
)−6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノ
フタリド、3.3−ビス(2−フェニルインドール−3
−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメ
チルアミノフェニル−3−(1−メチルビロール−2−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド等。
(2)ジフェニルメタン系化合物
4.4′−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、N−へロフェニルロイコオーラミ
ン、2,4.5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等。
ルベンジルエーテル、N−へロフェニルロイコオーラミ
ン、2,4.5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等。
(3)キサンチン系化合物
ローダミンBアニリノラクタム、ローダミンB−p−ク
ロロアニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オ
クチルアミノフルオラン。
ロロアニリノラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オ
クチルアミノフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−
7−フェネチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(4−ニトロアニリノフノヒオラン、3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3− <N
−メチル−N−プロピル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミ7
、し)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−
N−テトラヒドロフリル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン 等。
チルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−
7−フェネチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(4−ニトロアニリノフノヒオラン、3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3− <N
−メチル−N−プロピル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミ7
、し)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−
N−テトラヒドロフリル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン 等。
(4)チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−二トロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。
ルロイコメチレンブルー等。
(5)スピロ系化合物
3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3,3°−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾビラン等 等を挙げることができ、これへは単独もしくは2つ以上
混合して使うことができる。
ナフトピラン、3,3°−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロ
ピルスピロベンゾビラン等 等を挙げることができ、これへは単独もしくは2つ以上
混合して使うことができる。
本発明に使用される顕色剤としては、一般に感熱紙に使
用される電子受容性の物質が用いられ、特にフェノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合
物、N、N’ −ジアリールチオ尿素誘導体等が使用さ
れる。この中で特に好ましいものはフェノール誘導体で
あり、具体的には、p−フェニルフェノール、p−ヒド
ロキシアセトフェノン、4−しドロキシ−4′−メチル
ジフェニルスルホン、4−しドロキシ−4°−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ベ
ンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、1.1−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、1.1−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(
p−しドロキシフェニル)シクロヘキサン、2.2−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2.2−ビス(p
−しドロキシフェニル)ヘキサン、1.1−ビス(p−
しドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2.2−
ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン
、1.1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−1−フェ
ニルエタン、1゜3−ジ(2−Cp−しドロキシフェニ
ル)−2−プロピル〕ベンゼン、1,3−ジ(2−(3
,4−ジヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、1,4−ジ(2−(p−しドロキシフェニル)−2
−プロピル〕ベンゼン、4,4°−ジヒドロキシジフヱ
ニルエーテル、4.4′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、3.3′−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、3.3°−ジアリル−4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、3.3°−ジクロロ−
4,4−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、2.2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、2.2−
ビス(4−しドロキシフェニル)酢酸ブチル、4.4°
−チオビス(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)
、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ォン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルフォン、3.4−ジヒドロキシ−4′−メチ
ルジフェニルスルフォン、p−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、p−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル。
用される電子受容性の物質が用いられ、特にフェノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合
物、N、N’ −ジアリールチオ尿素誘導体等が使用さ
れる。この中で特に好ましいものはフェノール誘導体で
あり、具体的には、p−フェニルフェノール、p−ヒド
ロキシアセトフェノン、4−しドロキシ−4′−メチル
ジフェニルスルホン、4−しドロキシ−4°−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ベ
ンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、1.1−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、1.1−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1,1−ビス(
p−しドロキシフェニル)シクロヘキサン、2.2−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2.2−ビス(p
−しドロキシフェニル)ヘキサン、1.1−ビス(p−
しドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2.2−
ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン
、1.1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−1−フェ
ニルエタン、1゜3−ジ(2−Cp−しドロキシフェニ
ル)−2−プロピル〕ベンゼン、1,3−ジ(2−(3
,4−ジヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、1,4−ジ(2−(p−しドロキシフェニル)−2
−プロピル〕ベンゼン、4,4°−ジヒドロキシジフヱ
ニルエーテル、4.4′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、3.3′−ジクロロ−4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、3.3°−ジアリル−4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、3.3°−ジクロロ−
4,4−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、2.2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、2.2−
ビス(4−しドロキシフェニル)酢酸ブチル、4.4°
−チオビス(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)
、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ォン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルフォン、3.4−ジヒドロキシ−4′−メチ
ルジフェニルスルフォン、p−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、p−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル。
p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息
香酸ブチル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、
5−クロロサリチルアニリド等が挙げられる。
香酸ブチル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、
5−クロロサリチルアニリド等が挙げられる。
その他感熱ti!11!に”は顔料として、ケイソウ土
、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸1ヒ珪素
、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が、ま
た、感度を更に向上させるために。
、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸1ヒ珪素
、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が、ま
た、感度を更に向上させるために。
添加剤として、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシ−2−フェノキシナフタレン、1−ヒドロキシ−2
−フェノキシナフタレン等のナフトール誘導体、p−ベ
ンジルフェニル、4−アリルオキシビフェニル等のビフ
ェニル誘導体、1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)
ヱタン、2,2°−ビス(4−メトキシフェノキシ)ジ
エチルエーテル、ビス(4−メトキシフェニル)エーテ
ル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ(p−フロルベンジル)エステ
ル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加す
ることができる。
ド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワ
ックス類、2−ベンジルオキシナフタレン、1−ヒドロ
キシ−2−フェノキシナフタレン、1−ヒドロキシ−2
−フェノキシナフタレン等のナフトール誘導体、p−ベ
ンジルフェニル、4−アリルオキシビフェニル等のビフ
ェニル誘導体、1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)
ヱタン、2,2°−ビス(4−メトキシフェノキシ)ジ
エチルエーテル、ビス(4−メトキシフェニル)エーテ
ル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ(p−フロルベンジル)エステ
ル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加す
ることができる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。
本発明において、第一〜第三アンダーコート層及び感熱
記j!層に用いられる接着剤としては通常用いられる種
々の接着剤を用いることができる。
記j!層に用いられる接着剤としては通常用いられる種
々の接着剤を用いることができる。
例えば、デンプン類、しドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
/アクリル酸エステル共重合体アクリル酸アミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン
/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/無
水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エス
テル、スチレン/ブタジェン共重合体、アクリロニトリ
ル/ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジェ
ン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のラテッ
クス等が挙げられる。
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
/アクリル酸エステル共重合体アクリル酸アミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン
/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/無
水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エス
テル、スチレン/ブタジェン共重合体、アクリロニトリ
ル/ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジェ
ン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のラテッ
クス等が挙げられる。
本発明に使用される支持体としては紙が主として用いら
れるが不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれちを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。
れるが不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれちを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。
(E)実施例
次に1本発明を実施例により更に詳細に説明する。
尚、以下に示す部及び%のいずれも重量基準である。ま
た、塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗抹量
である。
た、塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗抹量
である。
実施例1
■A液の調製(第一・三層用tji液)次の配合からな
る混合物を撹はんして第一・三層用塗液として調製した
。
る混合物を撹はんして第一・三層用塗液として調製した
。
アンシレックス(エンゲルハード社製焼成カオリン)
100部スチレンブタジェ
ン系共重合ラテックス(50%水分散品)
24部MS4600 (日本食品製リン酸
エステル化でんぷん、10%水溶液) 6
0部水
52部■B液の調製(第二層用塗液) 次の配合からなる混合物を撹はんして第二層用塗液とし
て調製した。
100部スチレンブタジェ
ン系共重合ラテックス(50%水分散品)
24部MS4600 (日本食品製リン酸
エステル化でんぷん、10%水溶液) 6
0部水
52部■B液の調製(第二層用塗液) 次の配合からなる混合物を撹はんして第二層用塗液とし
て調製した。
ユニシール(チバガイギー社製尿素−ホルムアルデヒド
樹脂 15部アンシレックス(
エンゲルハード社製焼成カオリン)
5部スチレンブタジェン系共重合ラテッ
クス(50%水分散品) 6
部水
80部■感熱塗液の調製 次の配合からなる混合物をそれぞれサンドミルで平均粒
径が約1μmになるまで粉砕分散して、LC液]と[D
液]を調製した。
樹脂 15部アンシレックス(
エンゲルハード社製焼成カオリン)
5部スチレンブタジェン系共重合ラテッ
クス(50%水分散品) 6
部水
80部■感熱塗液の調製 次の配合からなる混合物をそれぞれサンドミルで平均粒
径が約1μmになるまで粉砕分散して、LC液]と[D
液]を調製した。
[C液]
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 40部10%ポリビニ
ルアルコール水溶?lI 20111水
40部[
D液] ビスフェノールA 50部ベン
ジルオキシナフタレン 5ON10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 50部水
100部次いで調製し
た[C液] [D液]を用いて次の配合で感熱塗液を
m製した。
ラン 40部10%ポリビニ
ルアルコール水溶?lI 20111水
40部[
D液] ビスフェノールA 50部ベン
ジルオキシナフタレン 5ON10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 50部水
100部次いで調製し
た[C液] [D液]を用いて次の配合で感熱塗液を
m製した。
[C液] 50部[D液]
250部ステアリン酸亜鉛(4
0%分散液) 25部10%ポリビニルアルコール水
溶液 21616部炭酸カルシュラム
50部水
417部このようにして調製した各塗液を坪14
0g/ばの原紙にメイヤーバーにて次のような塗抹量に
塗抹して感熱記録材料を作成した。
250部ステアリン酸亜鉛(4
0%分散液) 25部10%ポリビニルアルコール水
溶液 21616部炭酸カルシュラム
50部水
417部このようにして調製した各塗液を坪14
0g/ばの原紙にメイヤーバーにて次のような塗抹量に
塗抹して感熱記録材料を作成した。
第−層 8 g/は
第二層 8 g/は
第三層 4 g/は
感熱71 5.5g/は
実施例2
実施例1における第二層の塗抹量8g/ばのかわりに4
g/nftx塗抹する以外は実施例1と同様にして感熱
記録材料を作成した。
g/nftx塗抹する以外は実施例1と同様にして感熱
記録材料を作成した。
実j1M3
実施例1における第−層の塗抹18g/ゴのかわりに4
g/rr?を塗抹する以外は実施rIA1と同様にして
感熱記録材料を作成した。
g/rr?を塗抹する以外は実施rIA1と同様にして
感熱記録材料を作成した。
実施例4
実施例1におけるA液の11′IMにおいて、アンシレ
ックス100部の代わりにウルトラホワイト−90(エ
ンゲルハード社製塗工用カオリン)100部を使用し第
−層を塗抹すること以外は実施例1と同様に塗抹して感
熱記録材料を作成した。
ックス100部の代わりにウルトラホワイト−90(エ
ンゲルハード社製塗工用カオリン)100部を使用し第
−層を塗抹すること以外は実施例1と同様に塗抹して感
熱記録材料を作成した。
実施例5
実施fM1におけるA液の調整において、アンシレック
ス100部の代わりにウルトラホワイト−90(エンゲ
ルハード社製塗工用カオリン)100部を使用し第三層
を塗抹すること以外は実施例1と同様に塗抹して感熱記
録材料を作成した。
ス100部の代わりにウルトラホワイト−90(エンゲ
ルハード社製塗工用カオリン)100部を使用し第三層
を塗抹すること以外は実施例1と同様に塗抹して感熱記
録材料を作成した。
実施例6
実施例1におけるBfiのWlllIにおいて、アンシ
レックス5部の代わりにウルトラホワイト−90(エン
ゲルハード社製塗工用カオリン)5部を使用し第二層相
tJIMとすること以外は実施例1と同様に塗抹して感
熱記録材料を作成した。
レックス5部の代わりにウルトラホワイト−90(エン
ゲルハード社製塗工用カオリン)5部を使用し第二層相
tJIMとすること以外は実施例1と同様に塗抹して感
熱記録材料を作成した。
実施例7
実施例1におけるB液のylaにおいて、ユニシール1
5部、アンシレックス5部の代わりにユニシール20部
としアンシレックスを使用しないで第2層用塗液とする
こと以外は実施例1と同様に塗抹して感熱記録材料を作
成した。
5部、アンシレックス5部の代わりにユニシール20部
としアンシレックスを使用しないで第2層用塗液とする
こと以外は実施例1と同様に塗抹して感熱記録材料を作
成した。
比較例1
実施例1において第一層を塗抹しないこと以外は実施例
1と同様に塗抹して比較用感熱記録材料を作成した。
1と同様に塗抹して比較用感熱記録材料を作成した。
比較例2
実施例1において第三層を塗抹しないこと以外は実施例
1と同様に塗抹して比較用感熱記録材料を作成した。
1と同様に塗抹して比較用感熱記録材料を作成した。
比較例3
実施g41において第二層をB液の代わりにA液を使用
すること以外は実ti1rIA1と同様に塗抹して比較
用感熱記録材料を作成した。
すること以外は実ti1rIA1と同様に塗抹して比較
用感熱記録材料を作成した。
このようにして作成した感熱記録材料をスーパーカレン
ダーでベックの平滑度で400〜500秒になるように
処理し、GI[[FAX試験機で記録濃度、印字性、か
す付着の程度を比較した。試験機は大食電機製(TH−
PMD)でドツト密度が8ドツト/ m m、ヘッド抵
抗は185Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧1
5V、通電時間0.10m5及び0.12m5で印字し
た。尚。
ダーでベックの平滑度で400〜500秒になるように
処理し、GI[[FAX試験機で記録濃度、印字性、か
す付着の程度を比較した。試験機は大食電機製(TH−
PMD)でドツト密度が8ドツト/ m m、ヘッド抵
抗は185Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧1
5V、通電時間0.10m5及び0.12m5で印字し
た。尚。
記録濃度についてはマクベスRD−918ffi[射濃
度計にて測定した。これらの結果を第1表に示した。
度計にて測定した。これらの結果を第1表に示した。
(以下余白)
CF)効果
第1表の結果から明らかなように1本発明の感熱記録材
料は、第−層に顔料を含む塗層、第二層に尿素−ホルム
アルデヒド?含む塗層および第三層に吸油性無機顔料を
含む塗層とを有するアンダーコート層の上に感熱1jI
Imを塗設したものであり。
料は、第−層に顔料を含む塗層、第二層に尿素−ホルム
アルデヒド?含む塗層および第三層に吸油性無機顔料を
含む塗層とを有するアンダーコート層の上に感熱1jI
Imを塗設したものであり。
従来の感熱記録材料に比べ熱応答性に優れ、感度の向上
、ドツト再現性の向上をヘッド付着かすを増やすことな
く達成できた。
、ドツト再現性の向上をヘッド付着かすを増やすことな
く達成できた。
第1表
0 良い
Δ 良くない
0〜Δ
まあまあ良い
Claims (4)
- (1)染料前駆体と該染料前駆体を加熱時発色させる顕
色剤とを含有する感熱記録材料において、支持体と感熱
記録層の間に、顔料を含む第一層を塗設し、その上に尿
素−ホルムアルデヒド樹脂を陰む第二層を塗設し、更に
その上に顔料を含む第三層を塗設したアンダーコート層
を有することを特徴とする感熱記録材料。 - (2)アンダーコート層の第二層が尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂と他の顔料の混合物である請求項1記載の感熱
記録材料。 - (3)アンダーコート層の第三層として使用する顔料の
吸油量が70ml/100g以上である請求項1又は2
記載の感熱記録材料。 - (4)吸油量が70ml/100g以上の顔料が焼成カ
オリン或は酸化珪素である請求項3記載の感熱記録材料
。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63259169A JP2801613B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 感熱記録材料 |
| US07/419,841 US4990483A (en) | 1988-10-13 | 1989-10-11 | Thermosensitive recording material |
| EP89118985A EP0363961B1 (en) | 1988-10-13 | 1989-10-12 | Thermosensitive recording material |
| DE68912057T DE68912057T2 (de) | 1988-10-13 | 1989-10-12 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63259169A JP2801613B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02103178A true JPH02103178A (ja) | 1990-04-16 |
| JP2801613B2 JP2801613B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=17330315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63259169A Expired - Fee Related JP2801613B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 感熱記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990483A (ja) |
| EP (1) | EP0363961B1 (ja) |
| JP (1) | JP2801613B2 (ja) |
| DE (1) | DE68912057T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3739947B2 (ja) * | 1998-10-09 | 2006-01-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料及びその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425845A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with improved dregs adherability |
| JPS63209882A (ja) * | 1987-02-26 | 1988-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH01190478A (ja) * | 1988-01-25 | 1989-07-31 | Nec Off Syst Ltd | 文書作成機 |
| JPH01190487A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5423545A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with reduced adherability of dregs to thermal head |
| JPS58134788A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| US4686546A (en) * | 1984-12-11 | 1987-08-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording paper |
| JPS6242878A (ja) * | 1985-08-10 | 1987-02-24 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| DE3880435T2 (de) * | 1987-10-31 | 1993-10-14 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
-
1988
- 1988-10-13 JP JP63259169A patent/JP2801613B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-10-11 US US07/419,841 patent/US4990483A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-12 DE DE68912057T patent/DE68912057T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-12 EP EP89118985A patent/EP0363961B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425845A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat sensitive paper with improved dregs adherability |
| JPS63209882A (ja) * | 1987-02-26 | 1988-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH01190478A (ja) * | 1988-01-25 | 1989-07-31 | Nec Off Syst Ltd | 文書作成機 |
| JPH01190487A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0363961A2 (en) | 1990-04-18 |
| EP0363961B1 (en) | 1994-01-05 |
| JP2801613B2 (ja) | 1998-09-21 |
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