JPH02103185A - 印刷版用処理液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 囚　産業上の利用分野 本開明は、銀画像をインキ受理性として利用する平版印
刷版の製版方法、特に銀画像のインキ受理性を増強する
ための処理組成物に関するものである。

■）　従来技術及びその問題点 高い感［８Ｍし、かつスペクトル増感できるハロゲン化
銀乳剤を用いた印刷版は、既に幾つかの形で実用化され
ている。そのうち銀画像をインキ受理性にして利用する
オフセット印刷版としては、米国特許系３，７２１，５
５９号、四＠３，４９０，９０５号、特公昭４８−３０
５６２号、米国特許系３゜３８５．７０１号、同第３，
８１４，６０３号、特公昭４４−２７２４２号、特開昭
５３−２１６０２号、米国特許系３，４５４，３９８号
、同第３．７６４，３２３号、同第３，０９９，２０９
号、特開昭５３−９６０３号などがある。

これらは、印刷版の製造方法とじ【は、幾つかのタイプ
に大別されるけれども、銀をインキ受理性にする点にお
いては共通するものである。

平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線
部分とインキを受理しない親水性の非画線部分とからな
り、一般に該非直ｆＭ部は水を受は付ける親水性部分か
ら構成される。

従って、通常の平版印刷は、水とインキの両方を版面に
供給し、画線部は層色性のインキを、非画線部は水を遇
択的に受は入れ、該画線上のインキを例えば紙などの基
質に転写させることによゥズなされている。

良い印刷物を得るためには、画線部と背景非画線部の表
面の親油および親水性の差が十分に大きくて、水および
インキを適用したときに画線部は十分量のインキを受は
入れ、非画線部はインキを全く受は入れないことが必快
であり、望ましくはその効果ができるだけ多量の印刷物
まで持続することが必要である。

前述のハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版の製版法は、簡
便、確実かつ迅速であり、自動化することができ、高い
感度、高い解像力、高い画像再現性という特徴を有する
が、その他の印刷版、例えば重クロム＃Ｒ塩増感親水注
コロイド及びジアゾ増感有機コロイドから本質的になる
現実化されている印刷版（２８版）などに比べて、より
多ａ秋の印刷ができないという、所謂、耐刷力の点にお
いて欠けるものがある。

かへる欠点を改良するための多くの試みが今日まで行わ
れＣきた０ 特公昭４８−２９７２３号には、メルカプト基もしくは
チオン基を有する有機化付物を転写銀像に作用させてイ
ンキ受理性、耐刷力を良くすることが示されている。ま
た、特開昭５８−１２７９２８号には、２・４−ジメチ
ルカプト−６−ｔＩｔ換−１・３・５−トリアジン化合
物が１イーのメルカプト基を有する有機化合物より耐刷
力を良く出来ることが教示されている。

本発明者等は、２個以上のメルカプト基を有する有機化
合物を用い【従来よりも格段に優れた耐刷力の向上が図
れる方法を先に提呆した。

しかしながら、２個以上のメルカプト基もしくはチオン
基を有する有機化合物を含有する処理液は保存安定性が
非常に悪く、経時により該化合物の親油化能力が劣化し
【（るという重大な問題があった。従うて、印刷性に悪
影響を与えることなくく保存安定性を改良した親油化液
が求められている口 （Ｑ　発明の目的 本発明の目的は、印刷性を損なうことな（保存安定性を
改良した、銀画像をインキ受理社として利用する平版印
刷版用の親油化液組成物を提供することである。

■　発明の構成 本発明の上記目的は、２個以上のメルカプト基もしくは
チオン基を有する有機化合物を含有する、銀画像をイン
キ受理性として利用する平版印刷版用処理徹組成物に於
て、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含Ｍすること
を特徴とする上記組成物によって達成された。

本発明に用いられるメルカプト基又はチオン基を２個以
上Ｍする有機化合物の代表的な具体例を以下に示す。

一般弐Ａ 化合物２１ 化合物２２ 化合物２７ 化合物２３ 化合物２４ 化合物３０ 化合物２５ 化合物２６ ＮＨ。

化−ｆ−３１ 化合物３３ レンスルホンはソーダホルマリン縮合物などが代弐例と
して挙げられる。

これらの化合物は、現像液、停止液、定着液などの写真
製版処理液中、あるいは不感脂化液、給湿液などの印刷
工程段階に用いる各種処理液中に１種又は２種以上含有
させるか、これらの化合物を適用するための特別の処理
准を作ることもできるＯ これらの゛化合物の含有量は、約０．０１％から約５％
（重量）の１ｌｌｆｉ＆囲が適当である。

２１ｉ１以上のメルカプト基もしくはチオン基を有する
有機化合物と組み合わせて用いられる芳香族スルホン酸
ホルマリン縮盆物は、アニオン界面活性剤として各メー
カーより市販されており、容易に入手することが出来る
。

例えば下記一般式に富まれるｌ−ナフタレンスルホン−
ソーダホルマリン細盆物、メチルナフタ（ｎは１以上の
歪数であり、好ましくは２〜５である。Ｍはアルカリ金
属原子を示す。）これらの活性剤は２ｄ以上組み合わせ
て使用し℃もよい。

この活性剤の含有量は、約０．１％から約２０％（重量
）の濃度範囲が適当であり、前記有機化合物に対して約
１〜約１００倍（貞量比）の組み曾わせ比率が好ましい
。

前記有機化合物および前記活性剤を少な（とも含ＭＴる
本発明の処鳩漱組成物は、弱ば注ないしアルカリ法のｐ
ｉ（範囲が好ましく、任意のｇＡ機、有機の誠、アルカ
リ剤を含有することができる。

本発明は、前記した有機化合物と組み会わせて酸化剤を
用いたとき、Ｌリーノーの耐刷力向上が図れる利点があ
る反面、前記有機化合物の保存安定性がより感化する欠
点を改良することが出来る◎本発明に用いられる酸化剤
は、特開昭５５−９８７５３号に記載されている酸化剤
、すなわち、（１）＠２金属イオン：第１金属イオンす
なわち原子価が最小の金属イオンを除いたもので、例え
ば、＋３　　　　　＋審　　　　　＋３　　　　　＋３
　　　　　＋６Ｃｍ　　　　　Ａｕ、Ｔｊ　　　　　Ｃ
ｒ　　　　　Ｃｒ＋４　　　　　　＋ｔ　　　　　　十
ａ　　　　　　４−ｓ　　　　　　ａ　　　　＋１Ｍ！
Ｉ　　＋　　Ｍ！Ｉ　　　　Ｃｅ　　、　　Ｒｈ　　　
　Ｐｂ　　、Ｐｄ＋４　　　　　＋３　　　　　＋−＋
−＋１Ｐｄ　　　　　Ｃ（Ｉ　　　　　Ｉｒ　　　　　
Ｆｅ　　　　　Ｎｌ＋４　　　　＋４　　　　　千塾　
　　　　＋３　　　　　＋１８ｍ　　　　Ｖ　　＋　　
Ｂｌ　　＋　　Ｍｅ　　　　Ｍ。

＋４ Ｒｕ　　　　　　Ｔ＠　　　　　Ｗ などであり、これら金属イオンは、ハロゲン塩、硝酸塩
、硫酸塩などの水溶性として用いることができるが、水
不浴あるいはｄ！注の＠会には水と混和性の有機浴剤、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパツール等の
アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ア
セトンなどを用いることもでき、場合によっては水と非
混オ１１注のｖ＋Ａ浴剤でもかまわない。

■　ハロゲン二塩素、臭素、沃素 （Ｊ　ハロゲン酸５：次亜ハロゲン酸、例えば次亜塩素
藏カリウム、次亜沃素ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウ
ムなど、ハロゲン酸、例えば塩素酸ナトリウム、沃′！
ＩＡ酸カリウム、臭素酸ナトリウムなど、過ハロゲン酸
、例えばオルト過沃素酸（ＨＩＩＯ，）、メタ過沃素酸
ナトリウム（Ｎ　ａ　Ｉ　Ｏ４）など、Ｎ−ハロカルボ
ン酸アミド、例えばＮ−ブロモアセトアミド、Ｎ−プロ
モスクシンイはドなど、Ｎ−ハロカルボン酸？　）’、
ｆｌＪエバＮ−／ｌ：Ｉ　Ｈ−Ｐ−トルエンスルホンア
ミド（クロラミンＴ）、Ｎ−クロロベンゼンスルホンア
ミド（クロラミンＢ）など、次亜ハロゲン酸エステル、
例えば次亜塩素酸ｔ−ブチルなどであり、これらは水浴
液もしくは水と混和性の有機溶媒あるいは場合にＬって
は水と非混和性の溶媒に浴かして使用することもできる
。

（４）　　キノン癲：Ｐ−ベンゾキノン特に好ましいも
のは、Ｃｕ　　（塩化謳２鋼、硝酸銀など）、ＡＩ！（
クロ口金Ｍなど）、Ｔｊ”（硝酸第２タリクムなど）、
Ｃｒ（重クロム酸カリウムなど）、Ｍｕ（過マンガン酸
カリウムなど）、Ｆｅ　　（塩化Ｉｇｚ訣、硫酸第２鉄
、エチレンジアミン四酢酸の第２鉄塩など）、Ｃ−８（
＠−開昭４８−９７２９号明細書に記載の如きコバルト
（至）錯体など）Ｐｂ（塩化パラジウムなど）＋４ およびＮｔ　　ａｃｅ　　　Ｉｒ　　などの第２金属イ
オンである〇 酸化剤は、前述した有機化合物と同じ処理液に含んでも
ヨク、別の処理液としてもよい。

酸化剤を各植処理液にさませる鏡は、約１％から酸化剤
の飽和ａ度まで、好ましくは約３％以上にすることが実
用的に好ましい。

本発明は、前記したような銀画像（ハロゲン化銀画像を
含む）をインキ受理・注として利用する平版印刷版に適
用される◎ ハロゲン化銀乳剤は、印刷原版そのものに有しても、あ
るいは銀拡欣転写法にＬって受像層を有する印刷原版シ
ートに対する銀供給源として、別のネガシート上に有し
てもよい。

ハロゲン化鋏乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀お工び
これらに沃化物を含んだもののいずれでも工り、そのバ
インダーはゼラチンが好ましいが、ゼラチンの一部また
は全部を他のコロイド物質、例えばカゼイン、アルダき
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール−無
水マレイン酸エステル、セルロース誘導体、アクリルア
ミド−ビニルイミダゾール共重合体などで置換されてい
てもよい。ハロゲン化銀は硝酸銀に換算して０．５〜７
１７ｒｄ、バインダーは０．５〜１０Ｉ／ｒＩ？の範四
で通常は使用することができる。

ハロゲン化銀乳剤の製造法は、通常の写真業界で公知の
方法で製造することができ、特に印刷版に使用するため
の製法も既述の会知特許文献中に開示され【いるので参
考にすることができる。

本発明に用いる平版印刷版は、一般に画像縛光後、アル
カリ現像液で処理され、引続いて必要により中和液、定
着液、不感脂化液、エツチング液、給湿液などの製版及
び印刷処理液が施される。係る現像液は、ハイドロキノ
ンの如き現像主系を含む通常の写真用アルカリ現像液、
ハイポなどを含む銀拡散転写法用の現像液あるいはそれ
らをアクチペーター化した高アルカリ現像液などいかな
るものでも使用することができる。

本発明に用いられる種々の現像液の中に例えば特公昭５
１−４８６号に記載されているような画線部のインキ受
理能を向上させるメルカプト基又はチオン基を有する有
機化合物、イオウ原子を有する複素環基を有する化合物
が含有されている場合には画線部と非画線部の親油性と
親水性の差が大きくなる。

本発明に用いられる中和、定着、不感脂化、エツチング
あるいは給湿液等の組成などは、それぞれの目的や版材
の種類により当該技術者の知るところであるが、一般に
これらの処理液には上記のメルカプト有機化合物や不感
脂化促進剤、緩衝剤、保恒剤、保存剤、湿潤剤のような
従来から知られている物質を混知して処理活性を改変す
ることが好ましい。例えば、アラビアゴム、カルボキシ
メチルセルローズ、アルギン酸ナトリウム、ビニルピロ
リドン、ビニルイミダゾール、メチルビニルエーテルと
無水マレイン酸の共重合物、カルボキシメチルスターチ
、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸オキシダイトセ
ルローズ、メチルセルローズ、硫酸塩（硫酸ナトリウム
、硫酸アンモニウムなど）、亜硫償塩（亜硫酸カリウム
、亜硫酸ナトリウムなど）、リン酸、硝酸、亜硝酸、タ
ンニン酸及びこれらの塩、ヒドロキシ基を２個以上有す
るポリオール化合物（ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ペンタエリトリオール、グリセロール
、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）
、有機の弱酸（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン
酸、アスコルビン酸、プロピオン酸など）無機の微粒子
（コロイダルシリカ、アルミナなど）、ポリアクリル酸
、重クロム酸アンそニウム、クロム明はん、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、アミノポリカルボン酸
塩（エチレンジアミン四酢１俊ナトリウム塩など）、界
面活性剤などの１種又は２種以上を加えることにより、
本発明の目的をより完全に満たした製版及び印刷処理液
とすることができる。

この他にもメタノール、ジメチルホルムアきド、ジオキ
サンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性外観を特に考
慮して７タロシアニン系染料、マラカイトグリーン、ウ
ルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもできる。

■　実施例 以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５ｓのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に光反射率が３％になる量のカーボンブ
ラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０！ｌｉｔ％
の平均粒径７ｐｍのシリカ粉末を含むハレーシ層ン防止
用下塗層（ｐＨ４，０に調整）と、化学増感された後に
平均粒径７ｓｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して
５重量％の割合で含む緑感域にスペクトル増感された高
感度塩化銀乳剤層（ｐＨ４，０に調整）とを設けた。

下塗層のゼラチンは３．５１１／ＴＦ？、乳剤層のゼラ
チンは０．８１１／ｄ、硝酸銀に換算したハロゲン化銀
１．０＃／ｒＩ？の割合で塗布された◎この下塗層と乳
剤層は硬化剤とし【ホルマリンをゼラチンに対して５．
０　！／　＃ゼラチンの量で含んでいる。乾燥後４０℃
で１４日間加温した後、この乳剤層の上に、特開昭５４
−１０３１０４実施例２のプレー）４３１記載の核塗液
を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀
乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１そル当り４×１０
　モルノ屯化ロジウムを添加したものであり、平均粒径
０．４０ミクロンであった。

このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転機構
をＭする製版カメラで像露光し、下記の現像液（使用液
）により３０℃で３０秒間現像処理し、続いて下記中和
液で処理した。

く給湿液〉（使用液は水で１０倍に希釈する。）く中和
液〉 以上の操作により作製した印刷版をオフセット印刷機に
セットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与え、
下記組成の給湿液を用いて印刷を行ったＯ 印刷機はニ一番ビーーデイック３５０ＣＤ（Ａ・Ｂ−Ｄ
ｌｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用し、又、イ
ンキ受容特性、ヨゴレの出易さ、及び耐刷力は次の様な
方法で判定した。

１）インキ受容特殴 版面にインキ付ローラーを接触させると同時に紙送りを
始め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷枚
数。

２）ヨゴレの評価 １．０００枚の印刷を行ない、その時の印刷物のヨゴレ
の程度から次の３つの水準で評価した。

Ｏ全くヨゴレが発生しない。

Δ　部分的もしくは薄いヨゴレ ×　全面的な薄いヨゴレ ３）耐刷性 １．０００枚以上ｓｏ、ｏｏｏ枚までの印刷を続け、銀
画像部のインキとびの出るときの印刷枚数によって、次
の５つの水準で評価した。

１　　５．０００枚以下 ２　１０．０００　　＃ ３　３０．０００　　＃ ４　６０．０００　　＃ ｓ　　ｓｏ、ｏｏｏ枚以上 一方、前記中和液による処理後、乾燥し、下記衣に示す
親油化液で版面全体を処理する以外は前記の通りに印刷
して評価した。また、これらの親油化液を５０℃で２週
間経時させた後に上記と同様に製版、印刷して評価した
。

界面活性剤 Ａ：ｌ−ナフタリンスルホン、酸ソーダホルマリン縮合
物（第−工業製薬展、ラペリンＦＡ−Ｎ） Ｂ　：　’）　−２−エチルへキシルスルホコハク酸ナ
トリウム（化工製、ペレックス０Ｔ−Ｐ）ｃ：ポ＋Ｊオ
キシエチレνノニルフェニルエーテル（日光ケミカルズ
製、ＮＰ−１０） 結果を表−１に示す。親油化液の経時後の結果を下段に
示す。

表−１ 比較の親油化液！、■及び■は、経時によってメルカプ
ト化合１ｔ２！ｌ１８の親油化能力が失効していること
が理解できる。

実施例２ 実施例１のエッチ液とし【下記衣−２のものを用いて試
験した。耐刷性のみ表−２に示す。

表−２ 比較化合物Ｓ：３−メルカプト−４−アセトアミド−５
−１１−ブチル−１，２，４−トリアゾール （ト）発明の効果 本発明によれば、高い親油化能力などの印刷性を損なわ
ずに保存性を改良した九理液が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２個以上のメルカプト基もしくはチオン基を有す
   る有機化合物を含有する、銀画像をインキ受理性として
   利用する平版印刷版用処理液組成物に於て、芳香族スル
   ホン酸ホルマリン縮合物を含有することを特徴とする上
   記組成物。