JPH02259643A - 平版印刷版用処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　産業上の利用分野 本発明は銀画像をインキ受理性として利用する平版印刷
版の製版方法、特に印刷時の銀画像の印刷強度を増強す
るための処理組成物に関するものである。

（８）従来技術及びその問題点 高い感度を有し、かつスペクトル増感できるハロゲン化
銀乳剤を用いた印刷版は、既にいくつかの形で実用化さ
れている。そのうち銀画像をインキ受理性にして利用す
るオフセット印刷版とじては、米国特許第３，７２１，
５５９号、同第３．４９０゜９０５号、特公昭４８−３
０５６２号、米国特許第３，３８５，７０１号、同第３
，８１４，６０３号、特公昭４４−２７２４２、特開昭
５３−２１６０２号、米国特許第３，４５４，３９８、
同第３，７６４，３２３、同第３，０９９，２０９、特
開昭５３−９６０３号などがある。

これらは印刷版の製造方法としては、いくつかのタイプ
に大別されるけれども、銀をインキ受理性にする点にお
いては共通するものである。

平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線
部分とインキを受理しない親水性の非画線部とからなシ
、一般に該非画線部は水を受は付ける親水性部分から構
成される。

従って、通常の平版印刷は、水とインキの両方を版面に
供給し、画線部は着色性のインキを、非画線部は水を選
択的に受は入れ、該画線上のインキを例えば紙などの基
質に転写させることによってなされている。

良い印刷物を得るためには、画線部と背景非画線部の表
面の親油および親水性の差が十分に大きくて、水および
インキを適用したときに画線部は十分のインキを受は入
れ、非画線部はインキを全く受は入れないことが必要で
あり、望ましくはその効果ができるだけ多量の印刷物ま
で持続することが必要である。

前述のハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版の製版法は、簡
便、確実かつ迅速であり、自動化することができ、高い
感度、高い解像力、高い画像再現性という特徴を有する
が、その他の印刷版、例えば重クロム酸塩増感親水性コ
ロイドから本質的になる現実化されている印刷版（２８
版）などに比べて、よシ多数枚の印刷ができないという
、新聞、耐刷力の点において欠けるものがある。

かかる欠点を改良するための多くの試みが今日まで行な
われてきた０ 特公昭４８−２９７２３号には、メルカプト基もしくは
チオン基を有する有機化合物を転写銀像に作用させてイ
ンキ受理性、耐刷力を良くすることが示されている。ま
た、特開昭５８−１２７９２８号には、２，４−ジメル
カプト−６−置換−１，３，５−）リアジン化合物が１
個のメルカプト基を有する有機化合物よジ耐刷力を良く
することができることが教示されている。

しかしながら、メルカプト基もしくはチオン基を有する
有機化合物を含有する処理液で処理した場合でもスター
ト時（印刷開始直後）の微細な文字や罫線の線幅を全く
細らせることなく印刷を行なうことは不可能であった。

（Ｑ　発明の目的 本発明の目的は、印刷時の微細な文字や罫線のｉジ等の
銀画像の劣化が生じることなく、銀画像をインキ受理性
として利用する平版印刷版用の処理組成物に関する。

■　発明の構成 本発明の上記目的は、２個以上のメルカプト基もしくは
チオン基を有する有機化合物を含有する、銀画像をイン
キ受理性として利用する平版印刷版用処理液組成物に於
て、ヒドロキシアルキルセルロースを含有することｔ−
特徴とする上記組成物によって達成された。

本発明に用いられるヒドロキシアルキルセルロースの代
表的な具体例としてはヒドロキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシオクチルセルロース等が上げられるが、
特に好ましいものはヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース等のヒドロキシ低級アルキル置
換のセルロースである。これらのヒドロキシ低級アルキ
ル置換のセルロースは種々の重合度や粘度のものが各メ
ーカーから市販されている。このヒドロキシアルキルセ
ルロースの含有量はその重合度や、粘度に応じて広い濃
度範囲で使用することができるが、より好ましくは処理
液当たり０．０１から１重′ｊＩｋ％の範囲で用いるこ
とが望ましい。

本発明に用いられるメルカプト基又はチオン基を２個以
上有する有機化合物の代表的な具体例を以下に示す。

一般式ＡＲ 化合物２１ 化合物２２ 化合物２９ 化合物３０ 化合物３２ 化合物２７ 化合物２８ 化合物３３ これらの化合物は現像液、停止液、定着液などの写真製
版処理中、あるいは不感脂化液、給湿液などの印刷工程
段階に用いる各種処理液中に１種又は２種以上含有させ
るか、これらの化合物を適用するための特別の処理液を
作ることも出きるが、好ましくは現像処理以後の工程で
用いることが望ましい。

ヒドロキシアルキルセルロースハ、種々の重合度や粘度
のものが各メーカーから市販されている。

このヒドロキシアルキルセルロースの含有量はその重合
度や、粘度に応じて広い濃度範囲で使用することができ
るが、より好ましくは処理液当たり０．０１から１重量
％の範囲で用いることが望ましい。

前記有機化合物および前記ヒドロキシアルキルセルロー
スを少なくとも含有する本発明の処理液組成物は、弱酸
性ないしアルカリ性のｐＨ範囲が好ましく、任意の無機
、有機の酸、アルカリ剤を含有することができる。

本発明は、前記したような銀画像（ハロゲン化銀画像を
含む）をインキ受理性として利用する平版印刷版に適用
される。

ハロゲン化銀乳剤は、印刷原版そのものに有しても、あ
るいは銀拡散転写法によって受像層を有する印刷原版シ
ートに対する銀供給源として、別のネガシート上に有し
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀および
これらに沃化物を含んだもののいずれでもよく、そのバ
インダーはゼラチンが好ましいが、ゼラチンの一部また
は全部を他のコロイド物質、例えばカゼイン、アルブミ
ン、ポリビニルアルコール−無水マレイン酸エステル、
セルロース銹導体、アクリルアミド−ビニルイミダゾー
ル共重合体などで置換されていてもよい。ハロゲン化銀
は硝酸銀に換算して０．５〜７１７ｍ、バインダーは０
．５〜１０１１７　ｍの範囲で通常は使用することがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤の製造法は、通常の写真業界で公知の
方法で製造することができ、特に印刷版に使用するため
の製法も既述の公知特許文献中に開示されているので参
考にすることができる。

本発明に用いる平版印刷版は、一般に画像露光後、アル
カリ現像液で処理され、引き続いて必要により中和液、
定着液、不感脂化液、エツチング液、給湿液などの製版
及び印刷処理液が施される。

係る現像液は、ハイドロキノンのごとき現像主薬を含む
通常の写真用現像液、ハイポなどを含む銀拡散転写法の
現像液あるいはそれらをアクチベータ化した高アルカリ
現像液などいかなるものでも使用することができる。

本発明に用いられる種々の現像液中に例えば特公昭５１
−４８６号に記載されているような画線部にインキ受理
性を向上させるメルカプト基又はチオン基を有する有機
化合物、イオウ原子を有する複素環基を有する化合物が
含有されている場合には画線部と非画線部の親水性の差
が大きくなる。

本発明に用いられる処理液は上記のメルカプト有機化合
物とヒドロキシアルキルセルロースの他に、不感脂化促
進剤、緩衝剤、保恒剤、保存剤、湿潤剤のような従来か
ら知られている物質を混和して処理活性を改変すること
ができる。例えば、リン酸、硝酸、亜硝酸、タンニン酸
及びこれらの塩、ヒドロキシ基を２個以上有するポリオ
ール化合物（ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ペンタエリトリオール、クリセロール、ジエチ
レンクリコール、ヘキシレンクリコールクど）、有機の
弱酸（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アス
コルビン酸、プロピオン酸など）無機の微粒子（コロイ
ダルシリカ、アルミナなど）ポリアクリル酸、重クロム
酸アンモニウム、クロム明ばん、アルギン酸フロピレン
ゲリコールエステル、アミノポリカルボン酸塩（エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム塩など）、界面活性剤など
の１種又は２種以上を加えることにより、本発明の目的
をより完全に満たした製版及び印刷処理液とすることが
できる。

この他にもメタノール、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性外観を特に考
慮してフタロシアニン系染料、マラカイトグリーン、ウ
ルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもできる。

■　実施例 以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

実施例１゜ 下引き処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平
均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面に光反射率が３％になる量のカーボン
ブラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０重量％の
平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション防止用
下塗層（ｐＨ４，０に調整）と、化学増感された後に平
均粒径７μ鴨のシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して５
重Ｊｊｋ％の割合で含む緑感域にスペクトル増感された
高感度塩化銀乳剤層（ｐＨ４，０に調整）とを設けた。

下塗層のゼラチンは３．５９／ｌｒ？、乳剤層のゼラチ
ンは０．８１／ｌｒｉ’、硝酸銀に換算したハロゲン化
銀１０１１／ｒｎ″の割合で塗布された。この下塗層と
乳剤層は硬化剤としてホルｉリンをゼラチンに対して５
．ＯＦ／Ｊ’ゼラチン量で含んでいる。乾燥後４０℃で
１４日間加熱した後、この乳剤層の上に、特開昭５４−
１０３１０４実施例２のプレー）ｆＬ３１記載の被塗液
を塗布、乾燥し、平版印刷版を製する。ハロゲン化銀乳
剤は、物理熟成時にハロケン化銀１モル当り４×１０　
モルの塩化ロジウムを添加したものであり、平均粒径０
．４０ミクロンであった。

このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転機構
を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液（使用液
）により３０℃で３０秒間現像処理し、続いて下記中和
液で処理した。

く現像液〉 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　２４ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　８１無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　５０ｇ２−メルカプト安息香酸　　　　
　　０．ｌＩ２−メチル−２−アミノ−１−グロバノー
ル　　　３ＯＮウラシル ０．２Ｎ 水で１ノとする。

く中和液〉 エチレングリコール　　　　　　　　５１１ロイダルシ
リカ（２０％水溶液）ＩＩ 無水亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　１０１１第二燐識
ンーダ　　　　　　　　　　３５９水を加えて全［１）
とする。

（ＰＨ＝７．８に調整） 以上の操作により作成した印刷版をオフセット印刷機に
セットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与え、
下記組成の給湿液を用いて印刷を行なった。

くエッチ液〉 水 イソプロパツール エチレングリコール ００ｍ ０ＪＩ く給湿液〉（使用液は水で１０倍に希釈する。）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００１１１ｊコハ
ク酸　　　　　　　　　　　　　　　６１１硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２５１１エチレングリコール
　　　　　　　１００ｇコロイダルシリカ（２０％水浴
［）　　　　２８ＩＩ印刷機は、ニー・ビー・デイック
１２５０（ＡＢ　−Ｄ　ｌ　ｃ　ｋ社製オフセット印刷
機の商標）を使用し、又、インキ受容特性、ヨゴレの出
易さ、及び耐刷力（文字、罫線の線幅の変化）は次の方
法で判定した。

１）インキ受容特性 版面にインキ付はローラーを接触させると同時に紙送り
を始め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷
枚数。

２）ヨゴレの評価 ｉ、ｏｏｏ枚の印刷を行ない、その時の印刷物のヨゴレ
の程度から次の３つの水準で評価した。

Ｏ全くヨゴレが発生しない０ Δ　部分的もしくは薄いヨゴレ ×　全面的な薄いヨゴレ ３）耐刷性 印刷開始時（刷りだし後１００枚目）の印刷物上の画像
の５０μｍのａ幅が１０，０００枚印刷後、どの程度細
ってくるかによって、次の５つの水準で評価した。

１、印刷開始時の線幅からの細夛が２０％以上２、印刷
開始時の線幅からの細υが２０％以下３、印刷開始時の
線幅からの細シが１５％以下４、印刷開始時の線幅から
の細りが１０％以下５、印刷開始時の線幅からの細ジが
　５％以下一方、前記中和液による処理後、乾燥し、下
記の表に示す処理液によって版面を処理する以外は・前
記の通り印刷して評価した。

ＨＥＣはヒドロキシエチルセルロースを嚢す。

ＣＭＣはカルボキシメチルセルロースをＮす。

結果を茨−１に示す。

宍−１ ヒドロキシエチルセルロースとｆｌＪ示化金化合物６１
．８とを同時に含む処理液■や■は極めて優れた耐刷性
を示すがそれぞれ単独で用いても（処理液Ｉ、Ｉ［及び
Ｖ）このような効果は全く見られない０また、アラビア
ゴムや、ＨＥＣと同じセルロース類であるＣＭＣ（カル
ボキシメチルセルロース）と例示化合物の併用でもこの
ような効果は全く見られないことから、 本発明の効果は極めて特異な ものであることが分かる。

実施例２゜ 実施例１のエッチ液として下記のものを用いて試験した
。結果を耐刷についてのみ表−２に示す。

懺−２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２個以上のメルカプト基もしくはチオン基を有する有機
   化合物およびヒドロキシアルキルセルロースを含有する
   ことを特徴とする銀画像をインキ受理性として利用する
   平版印刷版用処理液。