JPH02104578A - ベンズアゾール誘導体、その製造法およびそれを含有する医薬組成物 - Google Patents

ベンズアゾール誘導体、その製造法およびそれを含有する医薬組成物

Info

Publication number
JPH02104578A
JPH02104578A JP1219383A JP21938389A JPH02104578A JP H02104578 A JPH02104578 A JP H02104578A JP 1219383 A JP1219383 A JP 1219383A JP 21938389 A JP21938389 A JP 21938389A JP H02104578 A JPH02104578 A JP H02104578A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
mixture
salt
tables
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1219383A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2897271B2 (ja
Inventor
Hisashi Takasugi
高杉　寿
Yosuke Katsura
洋介 桂
Zenichi Inoue
善一 井上
Shigetaka Nishino
西野　重孝
Takao Takatani
高谷　隆男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Astellas Pharma Inc
Original Assignee
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd filed Critical Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Publication of JPH02104578A publication Critical patent/JPH02104578A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2897271B2 publication Critical patent/JP2897271B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ この発明は、抗潰瘍作用およびＨ２受容体拮抗作用を有
する新規なベンズアゾール誘導体に関するものであり、
医療の分野で利用される。
［問題点を解決するための手段］ こノ発明のベンズアゾール誘導体は新規であり、次の一
般式［Ｉ］で示される化合物およびその塩である。
Ｉ？３ ［式中、Ｒ１はアリール基または複素環基で、各々の基
は適当な置換基を有していてもよく、Ｒ２はヒドロキシ
基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、スルホ基、低
級アルキル基、アミ７基または置換されたアミノ基、Ｒ
３は水素、ハロゲンまたは低級アルコキシ基、Ａは低級
アルケニレン基、ヒドロキシで置換されていてもよい低
級アルキレン基または式： ％式％ （式中、Ａ′は低級アルキレン基、Ａ″は低級アルキレ
ン基または単結合、Ｑは０またはＳをそれぞれ意味する
） で示される基、ＸはＯ，Ｓ、ＮＨまたは式：Ｎ　　−Ｒ
（式中、Ｒ４は低級アルキル基を意味する）で示きれる
基をそれぞれ意味する］目的化合物［！〕において、Ｒ
２がヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基またはモノ
置換されたアミノ基である場合、化合物［１］は次式に
示すようなその互変異性体としても存在する。
［式中、Ｒ２′　は水素またはモノ置換されたアミノ基
における置換基を意味し、Ｒ１、Ｒ３、ＡおよびＸはそ
れぞれ前と同し意味である］ 上記のいずれの互変異性体［すなわち、ベンズアゾール
体（Ａ＞およびベンズアゾリジン体（Ｂ）］もこの発明
の範囲に包含されるが、この明細書中では便宜上、目的
化合物［Ｉ］をペンズアゾールイ４として表現する。
目的化合物［Ｉ］またはその塩は、例えば下記反応式で
説明移れる製造法によって製造することができる。
製造法Ｉ ［１［］ またはその塩 ［Ｉａ］ またはその塩 １盗迭ユ ｒｌｆｆ］ またはその塩 ［Ｉｂ］ またはその塩 製造法３ またはその塩 ［１ｃコ またはその塩 製造法４ ［ＩＶｂ］ またはその塩 ［Ｉｄ］ またはその塩 梨Ｗ側二 ［■コ またはその塩 ［１ｅ］ またはその塩 製ＪＤ（互 。３ ［■］ またはその塩 ［Ｉｆ’］ またはその塩 製造法７ ［ＩＶｃコ またはその塩 ［Ｉｇ］ またはその塩 脳」０礼旦 またはその塩 ［Ｉｈコ またはその塩 １１菫上 ［Ｉｉ］ またはその塩 ［Ｉｊ］ またはその塩 製＊＊ＸＯ ［Ｘａ］　　　　　　　　［ＸＩａｌ またはその塩　　　またはその塩 ［Ｉｋ］ またはその塩 製造法１１ Ｃ１ｋコ またはその塩 ［１１］ またはその塩 製造法１２ 、？３ ［Ｘｂコ　　　　　　　　　　　　　　　　　　［ＸＩ
ｂコまたはその塩　　　　　またはその塩 ［１ｍ］ またはその塩 製造法１３ ［Ｚｃコ　　　　　　　　　　　　　　　　　　［ＸＩ
ｃ］またはその塩　　　　　またはその塩 ［Ｉｎ］ またはその塩 ［式中、Ｒａは適当な置換基を有していてもよいイミダ
ゾピリジル基、Ｒ１は適当な置換基を有していてもよい
テトラヒドロイミダゾピリジル基、２′５６ Ｒ８はアシル基、ＲおよびＲはそれぞれ水素またはＲ１
の複素環基における適当な置換基、ＲおよびＲはそれぞ
れハロゲン、Ｒ９およびＲはそれぞれ低級”アルキル基
、Ｘｌは０、ＮＨまたは式：Ｎ−Ｒ（式中、Ｒは前と同
じ意味）で示される基、Ｙｅは陰イオン、ｚａはホルミ
ル基またはトリフェニルホスホニウム基、Ｚａ’は前記
のＺａがホルミル基のときはトリフェニルホスホニウム
基、Ｚａがトリフェニルホスホニウム基のときはホルミ
ル基、ｚｂはハロゲンまたは式ニーＱ−Ｚｃ（式中、Ｚ
ｃはハロゲンまたはアミジノ基を意味し、Ｑは前と同じ
意味である）で示される基、ｚｂ’は前記のｚｂがハロ
ゲンのときは、式ニーＱ−Ｚｃ（式中、ＱおよびＺｃは
それぞれ前と同し意味）で示される基、ｚｂが式ニーＱ
−Ｚｃ（式中、ＱおよびＺｃはそれぞれ前と同じ意味）
で示される基のときは、ハロゲンをそれぞれ意味し、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ａ’　、Ａ″、ＱおよびＸはそれ
ぞれ前と同じ意味であるコこの明細書で述べる種々の定
義の詳細およびそれらの好ましい例を以下に説明する。
この明細書で使用する「低級」とは、特に断りのない限
り、炭素原子１〜６個を有する基を意味するものとする
。
好適な１アリール基」としては、フエ二ノ呟ナフチル、
トリノ呟　キシリル、メシチル、クメニル等が挙げられ
、この中でより好ましいのはフェニルである。
複素環基としては、酸素原子、イ才つ原子および窒素原
子から選択されたベテロ原子少なくとも１個を含む飽和
または不飽和単環式または多環式複素環基が挙げられる
。
好ましい１復素環基」としては、 例えば、ピロリル、ピロリニル、イミダゾリル、ピラゾ
リル、ピリジル、ピリジルＮ−オキシド、ジヒドロピリ
ジル、例えば１．２，３．６−テトラヒドロピリジル等
のテトラヒドロピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピ
リダジニル、トリアジニル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、テトラゾリル等の窒素原子１〜４個を含む不飽和３
〜８員、きらに好ましくは５または６員複素単環基、例
えばピロリジニル、イミダゾリジニル、ピペリジル、ピ
ペラジニル等の窒素原子１〜４個を含む飽和３〜８員複
素単環基、 例えば、インドリル、イソインドリル、イントリジニル
、ベンズイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、イミ
ダゾリル、ベンゾトリアゾリル、例えばイミダゾ［１，
２−ａ］ピラゾリルイミダゾ［ｔ、Ｓ−ａ］ピラゾリル
のイミダゾピリジル、例えば５．６，７．８−テトラヒ
ドロイミダゾ［１，２−ａ］ピラゾリルのテトラヒドロ
イミダゾピリジノ呟例えばイミダゾ［１，２−ａｌピリ
ミジニル等のイミダゾピリミジニル等の窒素原子１〜５
個を含む不飽和縮合複素環基、等のようなＮ−含有複素
環基； 例えば、フリル等の酸素原子１〜２個を含む不飽和３〜
８員複素単環基、 例えば、ベンゾフリル等の酸素原子１〜２個を含む不飽
和縮合複素環基、等のような〇−含有複素環基； 例えば、チエニル等のイ才つ原子１〜２個を含む不飽和
３〜８員複素単環基、 例えば、ベンゾチエニル等のイ才つ原子１〜２個を含む
不飽和縮合複素環基、等のようなＳ−含有複素環基； イ列えば、オキサシリル、インオキサシリル、オキサジ
アゾリル等の酸素原子１〜２個および窒素原子１〜３個
を含む不飽和３〜８員複素単環基、例えば、モルホリノ
、シトノニル等の酸素原子１〜２個および窒素原子１〜
３個を含む飽和３〜８員複素単環基、 例えば、ベンズオキサゾリル、ベンズオキサジアゾリル
等の酸素原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む不
飽和縮合複素環基、等のようなＮ−および〇−含有複素
環基； 例えば、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル
等のイ才つ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む
不飽和３〜８員複素単環基、例えば、チアゾリジニル、
チオモルホリノ、等のイ才つ原子１〜２個および窒素原
子１〜３個を含む飽和３〜８員複素単環基、　− 例えば、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル等の
イオウ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む不飽
和縮合複素環基、等のようなＮ−およびＳ−含有複素環
基； 等が挙げられる。
Ｒ１のアリール基または複素環基における好適な置換基
としては、アミノ基、置換移れたアミノ基、ヒドロキシ
基、置換されたヒドロキシ基、カルボキシ基、アシル基
、ハロゲン、低級アルキル基、置換された低級アルキル
基などが挙げられる。
「適当な置換基を有していてもよいイミダゾピリジル基
」、′適当な置換基を有していてもよいテトラヒドロイ
ミダゾピリジル基ｊにおける好適な置換基としては、上
記のＲ１の複素環基における好適な置換基について例示
されたものと同じものか挙げられる。
好適な１置換されたアミノ基」としては、アシル、ジア
ミノメチレン、低級アルキル、低級アルケニル、アミジ
ノ、低級アルキルアミノ（低級）アルキリデン停のよう
な置換基で置換されたアミノ基が挙げられる。
「モノ置換されたアミノ基」および「モノ置換されたア
ミノ基における置換基」中の好適な置換基としては上記
の「置換されたアミノ基」で例示された置換基と同じも
のが挙げられる。
好適な１置換されたヒドロキシ基」としては、アシル、
低級アルキル等のような置換基で置換されたヒドロキシ
基が挙げられる。
好適な「置換された低級アルキル基」としては、アリー
ル、ヒドロキシ、ハロゲン、低級アルコキシ、アミノ、
低級アルキルアミノ、複素環、アジド等のような置換基
で置換された低級アルキル基が挙げられる。
好適な「アシル基」としては、例えばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、インブチリル、バレリル
、イソバレリル、ピバロイル、４−メチルバレリル、エ
チルブチリル等の低級アルカノイル基、例えばアセトキ
シアセチル、アセトキシプロピ才二ル、プロピ才二ル才
キシブ口ビ才二ル等の低級アルカノイルオキシ（低級）
アルカノイル基、例えばシクロプロピルカルボニル、シ
クロブチルカルボニル ル 級）アルキルカルボニル基、カルバモイル基、例えばメ
チル力ルバモイ＆，エチルカルバモイル、プロピルカル
バモイル バモイル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイ
ル、メチルエチルカルバモイル、メチルイソプロピルカ
ルバモイル モイル ルバモイル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル ロポキシカルボニル ブトキシカルボニル、第三級ブトキシカルボニル、ペン
チルオキシカルボニル カルボニル等の低級アルコキシカルボニル基、（Ｍえば
ベンジルオキシカルボニル、ｐ−ニトロベンジルオキシ
カルボニル等の置換されたまたは非置換アラルフキジカ
ルボニル基、例えばベンゼンスルホニル、トシル等の置
換されたまたは非置換アレーンスルホニル基等が挙げら
れる。
好適な１ハロゲン」としてはフッ素、塩素、臭、　素ま
たは沃素が挙げられる。
好適な１低級アルキル基」ならびに１置換された低級ア
ルキル」、ｒ低級アルキルアミノ」および「低級アルキ
ルチオ、の好適な低級アルキル部分としては、メチル、
エチル、プロピノ呟　イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、第三級ブチル、ペンテノ呟ヘキシル等のような直鎖
または分枝鎖アルキル基が挙げられ、それらの中で好ま
しいものはｃｌ−ｃ４アルキル基である。
好適な「低級アルケニル基」としては、ビニル、アリル
、インプロペニル、ブテニル、ペンテニル等のような直
鎖または分枝鎖アルケニル基が挙げられるが、それらの
中で好ましいものはＣ２−ｃ，アルケニル基である。
好適な「低級アルキルアミノ（低級）アルキリデン基」
としては、メチルアミノメチレン、ジエチルアミノメチ
レン、ジエチルアミノメチレン等が挙げられる．、 好適な１低級アルフキシ基」としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、インブ
トキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオ
キシ等が挙げられ、それらの中で好ましいものはＣ１−
Ｃ４アルフキシ基である。
好適な１低級アルキレン基」としては、メチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
、ヘキサメチレン、プロピレン、エチルエチレン、プロ
ピルエチレン、イソプロピルエチレン、メチルペンタメ
チレン等が挙げられ、それらの中で好ましいものはＣ１
−０４アルキレン基であり、最も好ましいものはメチレ
ン基またはエチレン基である。
好適な「低級アルケニレン基」としては、ビニレン、プ
ロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ブタジェニレ
ン、ペンタジエニレン等カ挙げられ、それらの中でより
好ましいものはビニレン基である。
好適な１陰イオン」としては、塩素陰イオン、臭素陰イ
オン、フッ素陰イオン、沃素陰イオン等のようなハロゲ
ン陰イオンが挙げられる。
目的化合物［１］の医薬として許容される好適な塩類は
常用の無毒性塩類であり、例えばギ酸塩、酢酸塩、トリ
フルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、フマール酸
塩、メタンスルホン酸塩、べンゼンスルホン酸塩、トル
エンスルホン酸塩等の有ｍ酸付加塩、例えば塩酸塩、臭
化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸付加塩、例えば
アスパラギン酸塩、グルタミン酸塩等の酸性アミノ酸と
の塩等が挙げられる。
目的化合物ＣＩ］がその分子内にカルボキシ基のような
酸性基を有する場合には、塩の例としてナトリウム、カ
リウム、カルシウム、マグネシウム等のような金属との
塩類およびトリエチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ
等のような有機塩基との塩類ならびに分子内塩が挙げら
れる。
製造法工ないし１３の化合物［Ｉｎ］ないし［Ｉｎ］の
塩類については、これらの化合物は化合物［Ｉ］の範囲
内に包含され、従ってこれらの化合物の塩類の好適な例
については目的化合物［Ｉ］について例示したものを参
照すればよい。
この発明の目的化合物［Ｉ］の製造法を以下詳細に説明
する。
製造法１ 目的化合物［Ｉｎ］またはその塩は、化合物［Ｉ］また
はその塩を環化反応に付すことにより製造することがで
きる。
化合物［］１］の好適な塩類としては、化合物［Ｉ］に
ついて例示した塩類と同じものが挙げられる。
この環化反応は環化剤の存在下に行われる。
この反応に使用すべき環化剤の好適な例としては、例え
ば臭素、塩素、沃素等のようなハロゲン、例えば塩化チ
オ二ノ呟臭化チオニル等のハロゲン化チオニル、例えば
塩化スルフリル、臭化スルフリル等のハロゲン化スルフ
リル等が挙げられる。
この反応は通常、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、酢酸、プロピオン酸のような反
応に悪影響を及ぼさない常用の溶媒中またはそれらの混
合物中で行われる。
上記環化剤が液体である場合にはそれを溶媒として使用
することもできる。
反応温度は特に限定されないが通常は常温、加温下また
は加熱下に反応が行われる。
製造法２ 目的化合物［Ｉｂ］またはその塩は、化合物［■］また
はその塩を環化反応に付すことにより製造することがで
きる。
化合物［１１［］の好適な塩類としては、化合物ＣＩ］
について例示した塩類と同じものが挙げられる。
この環化反応は脱水剤の存在下に行われる。
この反応に使用される好適な脱水剤としては、例えば塩
化チオ二ノ呟五塩化燐、オキシ塩化燐、三臭化溝、塩化
第二スズ、四塩化チタン等の無機ハロゲン化合物；例え
ば塩化メシル、塩化トシル、塩化ベンゼンスルホニル等
のハロゲン化スルホニル；例えばＮ、Ｎ’　−ジシクロ
へキシルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−
モルホリノエチルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’　
−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等の
カルボジイミド化合物；例えば五酸化溝、ポリ燐酸エス
テル等のその一他の燐化合物；例えばトリエチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物と
例えばアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジ
イソプロピル等のアゾジカルボン酸エステル等との組合
わせのような常用の有機または無機脱水剤またはそれら
の任意の混合物が挙げられる。
この反応は通常、ジエチルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ピリジン、酢酸、ギ酸、ベンゼン、四塩
化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフ
ラン、スルホラン、ジオキサン等のような常用の溶媒中
で行われる。さらに、上記脱水剤が液状である場合には
、それらを溶媒として使用するとともできる。
反応温度は特に限定されず、通常冷却下ないし加熱下に
反応が行われる。
１１珠１ 目的化合物［１ｃ］またはその塩は、化合物［Ｎａ］ま
たはその塩を化合物［Ｖ］またはその塩と反応させるこ
とにより製造することができる。
化合物［ＩＶａ］および［Ｖ］の好適な塩類としては、
化合物［１］について例示した塩類と同じものが挙げら
れる。
この反応においては、化合物［Ｖ］のイミノ基は通常、
化合物［Ｖ］を例えばクロロギ酸メチル等の活性化剤と
反応させることにより活性化される。
この反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール等のアルコール、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、クロロホルム、塩化メチレン、酢酸、Ｎ、Ｎ
−ジメチルムアミド、ジメチルスルホキシド等のような
常用の溶媒中、またはそれらの混合物中で行われる。
反応温度は特に限定されず、通常冷却下、常温、加温下
または加熱下に反応が行われる６製造法４ 目的化合物［Ｉｄ］またはその塩は、化合物［ＩＶｂ］
またはその塩をハロゲン化シアンと反応させることによ
り製造することができる。
化合物［ＩＶｂ］の好適な塩類としては、化合物［Ｉ］
について例示した塩類と同じものが挙げられる。
好適なハロゲン化シアンは臭化シアン、塩化シアンおよ
び沃化シアンである。
反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール、プロ
パツール等のアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、クロロホルム、塩化メチレン、ジエチルエーテル
等の溶媒中、またはそれらの混合物中で行われる。
反応温度は特に限定されず、通常冷却下、常温、加温下
または加熱下に反応が行われる。
１１羞１ 目的化合物［１ｅ］またはその塩は、化合物［ＶＩ］ま
たはその塩を環化反応に付すことにより製造することが
できる。
化合物［ＶＩ］の好適な塩類としては、化合物［Ｉ］に
ついて例示した塩類と同じものが挙げられる。
この反応は製造法２と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば脱水剤、溶
媒、反応温度等の反応条件については聚虜迭ユの説明を
参照すればよい。
１遺亘ｊ 目的化合物［Ｉｆ］またはその塩は、化合物［■］また
はその塩をチオシアン酸アンモニウムと反応させること
により製造することができる。
化合物［■］の好適な塩類としては、化合物［Ｉ］につ
いて例示した塩類と同じものが挙げられる。
この反応は環化剤の存在下に行われる。
この反応に使用すべき環化剤の好適な例としては、例え
ば臭素、塩素、沃素等のハロゲン、例えば塩化チオニル
、臭化チオニル等のハロゲン化チオ二ノ呟例えば塩化ス
ルフリル、臭化スルフリル等のハロゲン化スルフリル等
が挙げられる。
この反応は通常、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、酢酸、プロピオン酸のような反
応に悪影響を及ぼさない常用の溶媒中またはそれらの混
合物中で行われる。
上記環化剤が液体である場合には、それを溶媒として使
用することもできる。
反応温度は特に限度されないが、通常は常温、加温下ま
たは加熱下に反応が行われる。
ｋ産並ｌ 目的化合物［Ｉｇ］またはその塩は、化合物［Ｎｃ］ま
たはその塩を化合物［■］と反応させることにより製造
することができる。
化合物［ＩＶｃ］の好適な塩類としては、化合物［Ｉ］
について例示した塩類と同じものが挙げられる。
この反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール等のアルコール、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、クロロホルム、塩化メチレン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等のような反
応に悪影響を及ぼさない常用の溶媒中、またはそれらの
混合物中で行われる。
反応温度は特に限定されないが、通常は常温、加温下ま
たは加熱下に反応が行われる。
１産豊１ 目的化合物［Ｉｈ］またはその塩は、化合物［■ｃ］ま
たはその塩を化合物［ＩＸ］またはその塩と反応させる
ことにより製造することができる。
化合物［■ｃ］の好適な塩類としては化合物［１１につ
いて例示した塩類と同じものが挙げられる。
化合物［ＩＸ］の好適な塩類としては、例えばりチラム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等が
挙げられる。
この反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
ような常用の溶媒、または反応に悪影響を及ぼさないそ
の他のあらゆる有機溶媒、またはそれらの混合物中で行
われる。
反応温度は特に限定されないが、通常は常温、加温下ま
たは加熱下に反応が行われる。
１産迭１ 目的化合物［１ｊ］またはその塩は、化合物［Ｉｉ］ま
たはその塩を還元反応に付すことにより製造することが
できる。
還元は常法、すなわち、接触還元で行うことができる。
接触還元に使用される好適な触媒は、例えば白金板、白
金海綿、白金黒、コロイド白金、酸化白金、白金線等の
白金触媒、例えばパラジウム海綿、パラジウム黒、酸化
パラジウム、パラジウム−炭素、コロイドパラジウム、
パラジウム−硫酸バリウム、パラジウム−炭酸バリウム
等のパラジウム触媒、例えば還元ニッケル、酸化ニッケ
ル、ラネーニッケル等のニッケル触媒、例えば還元コバ
ルト、ラネーコバルト等のコバルト触媒、例えば還元鉄
、ラネー鉄等の鉄触媒、例えば還元鋼、ラネー銅、ウル
マン鋼等の銅触媒等のような常用のものである。
この製造法の反応は通常、水、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール等のアルコール、酢酸、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のような
溶媒中、またはそれらの混合物中で行われる。
反応は通常冷却下ないし加温下または加熱下で行われる
。
化合物［Ｉｉ］中、Ａが低級アルケニレン基の場合、こ
の製造法によって低級アルキレン基に還元されることが
あり、その場合もこの製造法の範囲に包含きれる。
製Ｊ目り四 目的化合物［Ｉｋｌまたはその塩は、化合物［Ｘ　ａ］
またはその塩を化合物［ＸＩａ］またはその塩と反応さ
せることにより製造することができる。
化合物［Ｘａ］および［ＸＩａ］の好適な塩類としては
化合物［Ｉ］について例示した塩類と同じものが挙げら
れる。
この反応はいわゆるグイッテイヒ（Ｗｉｔｔｉｇ　）反
応であり、反応方式および反応条件については慣用のヴ
イッテイヒ反応の方式、条件を参照すればよい。
製ｊｕ（■ 化合物［１１］またはその塩は、化合物［Ｉｋｌまたは
その塩を還元反応に付すことにより製造することができ
る。
この反応はＵ−と実質的に同様にして行うことができ、
従ってこの反応の反応方式および例えば触媒、溶媒、反
応温度等の反応条件については製造法９の説明を参照す
ればよい。
化合物［Ｉｋココ中Ｒ１がイミダゾピリジル基の場合、
この製造法によってテトラヒドロイミダゾピリジル基に
還元されることがあり、その場合もこの製造法の範囲に
包含きれる。
製造法１２ 目的化合物［１ｍ］またはその塩は、化合物［Ｘｂ］ま
たはその塩を化合物［ＸＩｂ］またはその塩と反応させ
ることにより製造することができる。
化合物［Ｘｂ］および［ＸＩｂ］の好適な塩類としては
、化合物［Ｉ］について例示した塩類と同じものが挙げ
られる。
こ−の反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール等のアルコール、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドのような常用の溶媒、または反応に悪影響を
及ぼさないその他のあらゆる有機溶媒、またはそれらの
混合物中で行われる。
この反応は無機塩基、例えば水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、または炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムまた
は炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩または
炭酸水素塩等の存在下に行うのが好ましい。
反応温度は特に限定きれないが、通常は冷却下常温、加
温下または加熱下に反応が行われる。
製造法１３ 目的化合物［Ｉｎｌまたはその塩は、化合物［Ｘ　ｃ］
またはその塩を化合物［ＸＩｃ］またはその塩と反応さ
せることにより製造することができる。
化合物［Ｘｃ］および［ＸＩｃ］の好適な塩類としては
、化合物［Ｉ］について例示した塩類と同じものが挙げ
られる。
この反応は１直抜旦と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば溶媒、反応
温度等の反応条件については製潅赳の説明を参照すれば
よい。
原料化合物［Ｉ［コ、［１］、［ＩＶ］および［■コ中
、それらのある種のものは新規であり、そのような化合
物は下記反応式で示きれる製造法によって製造すること
ができる。
製造法Ａ ［■］ またはその塩 ［１１ａ］ またはその塩 製造法Ｂ またはその塩 果ｊ０礼ｐ ［ＸＩＶ］ またはその塩 ［Ｗｂ］ またはその塩 製造法Ｄ ［ＸＶ］ またはその塩 ［■ａ］ またはその塩 １盟迭Ｊ ［ＸＭＩｌコ またはその塩 ［式中、Ｒ１１は保護されたヒドロキシ基、Ｚｄはハロ
ゲンを意味し、 １　　２’　　　３　　５　　６ Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＡおよびＸｌは それぞれ前と同じ意味である）。
好適な「保護されたヒドロキシ基、としては、例えば第
三級ブトキシ、メトキシエトキシメトキシ等の置換され
たまたは非置換低級アルコキシ基、例えばベンジルオキ
シ、ニトロベンジルオキシ等の置換されたまたは非置換
アル（低級）アルコキシ基、例えばホルミルオキシ、ア
セチルオキシ、プロピオニルオキシ等の低級アルカノイ
ルオキシ基、例えばメシルオキシ、トシルオキシ、ベン
ゼンスルホニルオキシ等のスルホニルオキシ基、例えば
ベンジルオキシカルボニルオキシ、ブロモベンジルオキ
ジカルボニルオキシ等の置換されたまたは非置換アル（
低級）アルフキシ力ルオニルオキシ基等のようなアシル
オキシ基、例え４−Ｊトリメチルシリルオキシ等のトリ
（低級）アル今ルシリルオキシ基等が挙げられる。
原料化合物の製造法を以下詳細に説明する。
１盗豊ム 化合物［１［ａ］またはその塩は、化合物［■］ま穴は
その塩を化合物［ＸＩ［］と反応させることにより製造
することができる。
この反応は通常、例えばメタノール、エタノール、プロ
パツール等のアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミドのような反応に庖影響を及ぼさない常用の溶媒中
またはそれらの演台物中で行われる。
反応温度は特に限定されないが、通常は常温、加温下ま
たは加熱下に反応が行われる。
１１迭１ 化合物［］ｆ［ａ］またはその塩は、化合物［ＩＶｃ］
またはその塩を化合物［ＸＩＩ［］と反応させることに
より１　　製造することができる。
ピ　　　　この反応はＵ迭ムと実質的に同様にして行う
ことができ、従って反応の反応方式および例えば溶−媒
、反応温度等の反応条件については製造法Ａの説明を参
照すればよい。
製造法Ｃ 化合物［ＩＶｂ］またはその塩は、化合物［ＸＩＶ］ま
；　　　たはその塩を還元することにより製造すること
ができる。
化合物［ＸＩＶ］の好適な塩類としては、化合物ｒ　　
　［Ｉ］について例示した塩類と同じものが挙げられる
。
艮　　　反応は常法、すなわち、化学的還元または接触
色　　還元で行うことができる。
化学的還元に使用される好適な還元剤は、例えばスズ、
亜鉛、鉄等の金属と、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸
、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、
臭化水素酸等の有機酸または無機酸との組合わせである
。
接触還元に使用される好適な触媒は、製造例９で例示し
たものと同じものが挙げられる。
この製造法の反応は通常、水、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール等のアルコール、酢酸、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のような
溶媒中またはそれらの混合物中で行われる。
反応は冷却下ないし加温下のような若干温和な条件下に
行うのが好ましい。
製造法り 化合物［ＶＩａ］またはその塩は、化合物［ＸＶ］また
はその塩を化合物［ＸＩ［［］と反応させることにより
製造することができる。
化合物［ＸＶ］および［ＶＩａ］の好適な塩類としては
、化合物ＣＩ］について例示した塩類と同じものが挙げ
られる。
この反応は２と実質的に同様にして行うことができ、従
ってこの反応の反応方式および例えば溶媒、反応温度等
の反応条件については毀童ｍＡの説明を参照すればよい
。
製造法Ｅ 第１工程 化合物［Ｘ■］は化合物［Ｘ　ＶＩＦを化合物［Ｘ■コ
と反応きせることにより製造することができる。
この反応はいわゆるヴイッティヒ反応であり、反応方式
および反応条件については慣用のグイッティヒ反応の方
式、条件を参照すればよい。
第２工程 化合物［ＸＸ］またはその塩は、化合物［Ｘ■］を化合
物［ＸＩＸ］またはその塩と反応きせることにより製造
することができる。
化合物［ＸＩＸ］および［ＸＸ］の好適な塩類としては
、化合物［Ｉ］について例示した塩類と同じものが挙げ
られる。
この反応は通常、水、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、テトラヒドロフラン、アセトニトリ
ル、１，２−ジメトキシエタン、塩化メチレン、クロロ
ホルム、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドのような常用
の溶媒中で行われるが、反応に悪影響を及ぼきない溶媒
であればその他のいかなる有機溶媒中でも反応を行うこ
とができる。
この反応は例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等
のアルカリ金属水素化物、例えば水素化カルシウム、水
素化マグネシウム等のアルカリ出金属水素化物、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアル
カリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリウム、次階水素
カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、例えばナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム第三級
ブトキシド等のアルカリ金属アルフキシト等のような塩
基の存在下に行うのが好ましい。
反応温度は特に限定きれないが、通常は常温、加温下ま
たは加熱下に反応が行われる。
第３工程 化合物［ＩＶｄ］またはその塩は、化合物［ＸＸ］また
はその塩を還元し、必要に応じてヒドロキシ保護基を脱
離することにより製造することができる。
化合物［ＩＶｄ］の好適な塩類としては、化合物［Ｉ］
について例示した塩類と同じものが挙げられる。
この反応は製造法９と実質的に同様にして行うことがで
き、従ってこの反応の反応方式および例えば還元剤、触
媒、溶媒、反応温度等の反応条件についてはＳＬ！ｊＬ
！−の説明を参照すればよい。
この反応条件において、例えばベンジル等のヒドロキシ
保護基には同時に脱離されるものもある。還元によって
脱離され得ないヒドロキシ保護基の場合には、化合物［
ＩＶｄ］は化合物［ＸＩＸ］の還元によって得られた反
応生成物のヒドロキシ保護基をさらに脱離することによ
り製造することができる。
この脱離反応は慣用の加水分解によって行うことができ
る。
上記工程によって得られた化合物［Ｘ■コおよび［ＸＸ
］はそれぞれ単離および／または精製して、またはしな
いままで次の工程の原料化合物とじて使用することがで
きる。
上記製造法１ないし１３およびＡないしＥによって得ら
れた化合物は、粉砕、再結晶、カラムクロマトグラフィ
ー、再沈殿等のような常法によって単離し、精製するこ
とができる。
目的化合物［Ｉ］および原料化合物の製造法は上述の方
法に限らず、例えば、そのような化合物は後述の製造例
および実施例の方法によって、さらにはこれらの化合物
に構造的に類似する化合物製造の技術分野で公知のいか
なる製造法によっても製造することができる。
目的化合物［Ｉ］および原料化合物は、分子内の不斉炭
素による一以上の光学異性体および／または炭素−炭素
二重結合による一以上の構造異性体（すなわち２−異性
体およびＥ−異性体）を含む場合があり、そのような異
性体およびそれらの混合物は、すべてこの発明の範囲に
包含される。
治療のためにこの発明の目的化合物［１１および医薬と
して許容きれるその塩は、経口投与または非経口投与に
適した有機もしくは無機固体状もしくは液状賦形剤のよ
うな医薬として許容される担体と混合して、前記化合物
を有効成分として含有する医薬製剤の形で使用すること
ができる。医薬製剤はカプセル、錠剤、糖衣錠、顆粒、
溶液、懸濁液、エマルジョン等とすればよい、必要に応
じてこれらの製剤中に助剤、安定剤、湿潤剤もしくは乳
化剤、緩衝液およびその他の通常使用きれる添加剤が含
まれていてもよい。
化合物［Ｉ］の投与量は患者の年齢および条件によって
変化するが、化合物［１］を平均１回投与量約０．１ｍ
ｇ、１　ｍｇ、　Ｌｏｍｇ、　５０ｍｇ、１００ｍｇ、
　２５０ｍｇ、　５００ｍｇ、　１０００ｍｇ投与すれ
ば後述の疾患の治療に有効である。一般的には１日当り
Ｏ，１ｍｇ／固体と約１０００ｍｇ／固体との間の量を
投与すればよい。
［発明の効果］ 目的化合物［１］の有用性を説明するために、目的化合
物［Ｉ］の代表的化合物数種の薬理試験結果を以下に示
す。
茎ｌＢＬ針物 （ａ）６−［（２−ピリジル）メチル］−２−メチルア
ミノベンゾチアゾール （ｂ）６−［２−（２−ピリジル）エチル］−２−二チ
ルアミノベンゾチアゾール （ｃ）６−［２−（２−ピリジル）エチル］−２−アミ
ノベンゾチアゾール （ｄ）６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ミコ
ピリジン−２−イル）エチル］−２−二チルアミノベン
ズオキサゾール （ｅ）８−［（２−ピリジル）メチル］−２−アミノベ
ンゾチアゾール （ｆ）６−［２−（３，７−ジメデルイミダゾ［１゜２
−ａコピリジン−２−イル）エチル］−２−メチルアミ
ノベンズオキサゾール （ｇ）　　８−Ｃ２−（３，７−シメチルイミダゾ［１
゜２−＆］ピリジンー２−イル）エチルツー２＝アミノ
ベンゾチアゾール・ジ塩酸塩 （ｈ）ｆｌ−［２−（７−メドキシー３−メチルイミダ
ゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エデルコー２−
アミノベンズオキサゾール （ｉ＞　６−［２−（３，７−シメチルイミダゾ［１゜
２−ａコピリジン−２−イル）エチル］−２−アミノベ
ンズオキサゾール （ｊ＞６−［２−（３，７−シメチルイミダゾ［１゜２
−ミコピリジン−２−イル）エチル］−２−エチルアミ
ノベンズオキサゾール （ｋ）８−［２−（７−メドキシー３−メチルイミダゾ
［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル］−２−メ
チルアミノベンズオキサゾール・ジ塩酸塩 （１）２−エチルアミノ−６−［２−（７−メドキシー
３−メチルイミダゾ（１，２−ａコピリジ’ｙ−２−イ
ル）エチル］ベンズオキサゾール・ジ塩酸塩 ｇｊＬＡ（ストレス潰瘍の抑制） Ｋ！韮 ７週令、体重的２００ｇの雄性スブラーグ・ドーリ−ラ
ットを１群５匹として２４時間の絶食後にストレス潰瘍
の検討に用いた。拘束ケージに入れて固定し、２２°Ｃ
に保った水浴中に剣状突起の高さまで浸漬した。各試験
化合物を０．１％メチルセルロース溶液に懸濁して固定
直前に経口投与した。
７時間後に層殺し、胃を摘出し、その後、２％ホルマリ
ンに固定した。各動物について潰瘍面積を測定し、試験
動物を対照動物の平均潰瘍面積（ｍｍ２）を比較して抑
制率を求めた。
試験結果 試験Ｂ（モルモット摘出心房のＨ２受容体拮抗作用） 試験法 モルモットの摘出心房片をタイロード液を含有する３０
℃の洛中に９５％０２−５％ｃｏ２ガスを通気し、初期
張力０．３−０．６ｇとして、吊した。心房の収縮の拍
動数と振幅をトランスデユーサ−とポリグラフを用いて
記録した。ヒスタミン（ＩＸＩＯ’／　ｍＡ　）を栄養
液に加え、投与後の拍動数の増加を測定した。ヒスタミ
ンを洗い出して３０分後に試験化合物（Ｉ　Ｘ　１０−
６ｇ　／ｎｔＱ　）を加えた。試験化合物の抑制作用は
投与前と投与後３０分のヒスタミンによる拍動数の増加
を比較して算出した。
試験結果 上記試験結果から明らかなように、この発明のベンズア
ゾール誘導体［１］および医薬として許容されるその塩
類は、抗潰瘍作用およびＨ２受容体拮抗作用を有し、胃
炎、例えば胃潰瘍、十二指腸潰瘍、噛合部潰瘍等の潰瘍
、シリンジ〜−−エリソン（Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ−Ｅｌ
ｌｉｓｏｎ）症候群、逆流性食道炎、上部消化管出血等
の治療に有効である。
［実施例コ 以下、製造例および実施例によりこの発明をより詳細に
説明する。
製Ｊ１１１ ４−ブロモ−１−（４−ニトロフェニル）ブドー１−エ
ン−３−オン（５，７ｇ）および２−アミノ−４−メチ
ルピリジン（６，８ｇ）のアセトニトリル（５０１１１
Ｑ　、）中温合物を還流下１．５時間攪拌する。沈殿を
濾取し、アセトニトリルで洗浄して、２−［２−（４−
ニトロフェニル）ビニル］−７−メチルイミダゾ［１，
２−ａ］ピリジン（３，２９ｇ）を得る。
ＩＲ（スジテール）　　：　　１６４０．　１５９５．
　１５１０．　１３４０　　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＣＦ３
Ｃｏ２Ｄ、δ）　：　２．６９　（３Ｈ，ｓ）、　７．
２３−７．５２（ＩＨ，ｍ）、　７．２６　（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝１７Ｈｚ）、　７．５３　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ：１７Ｈｚ）、　７．５４−７．９１　（ＩＨ，ｍ）
、　７．７７　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　８．００　（ＩＨ，ｓ）、　８．３３
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）。
８．４２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） １産■１ ３−クロロ−２−ブタノン（２００ｇ）、ピリジニウム
・ヒドロプロミド・過臭化物（６９０，４ｇ）および酢
酸中２５％臭化水素溶液（４０ｍ　）の酢酸中温合物を
常温で２時間攪拌する０反応混合物を酢酸エチル（３り
と水（３ｊ２）との混合物に加える。有機層を分取して
これに水を加え、混合物を炭酸水素ナトリウムでｐＨ７
に調整する。有機層を分取して水洗し、溶液を硫酸マグ
ネシウムで乾燥する。！媒を留去し、残渣をテトラヒド
ロフラン（３００ｍＱ　）に溶解する。この溶液をトリ
フェニルホスフィン（４４３，１ｇ）のテトラヒドロフ
ラン（５００唾）溶液に加え、混合物を常温で２時間攪
拌する。上澄溶媒を傾斜して得る残渣をメタノール（２
００１ｎｌｌ　）に溶解する。溶液に水（１，５ｉ、酢
酸エチル（１，５４りおよびテトラヒドロフラン（１り
の溶液を加え、混合物を炭酸カリウムでｐＨ９，５に調
整する。有機層を分取して食塩水で洗υし、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を濃縮し、残渣をジエチルエー
テルで粉砕する。沈殿を濾取、乾燥して、３−クロロ−
２−オキソブチリデントリフェニルホスホラン（２８７
，２ｇ　）を得る。
ｍｐ　：　１２１−１２２℃ ＩＲ（Ｘジ”−ル）　　’　　１５５８　　ｃｍ−１Ｈ
ＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、ｌ；　）　’　１．４９−１．８
３　（３）１１ｍ）、３．７７および４．２４（総計Ｌ
Ｈ，ｍ）、　４．３０−４．９４　（ＬＨ。
ｍ）、　　７．２５−７．９８　　（１５Ｈ，ｍ）製造
例３ ３−クロロ−２−オキソブチリデントリフェニルホスホ
ラン（１００ｇ）および３−ベンジルオキシ−４−ニト
ロベンス゛アルデヒド（７０，１ｇ）のテトラヒドロフ
ラン（ｓｏｏｍｕ　）中温合物を２時間還流する。溶媒
を減圧下に留去し、残渣をエタノール（ａｏｏｍＱ）に
溶解する。溶液に２−アミノ−４−ピコリン（７３，７
ｇ）をカロえ、混合物を２．５時間還流する。溶媒を留
去して得る残渣を酢酸エチル（１りと水（１５１）との
混合物に溶解し、混合物を６Ｎ塩酸で水冷下ｐＨ１，０
に調整する。沈殿を濾取する。沈殿に水（５ＱＯｍｉ　
）を加え、混合物を炭酸カリウムでｐＨ８に調整する。
水性混合物をテトラヒドロフラン（５００１＋１１１　
）と酢酸エチル（６ｏｏｍＱ）との溶液で塩析法により
抽出する。抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネシウム
で乾燥する。溶媒を留去して残渣をジイソプロピルエー
テルおよびジエチルエーテルの溶液（２：１、ｖ／ｖ　
）で粉砕する。沈殿を濾取、乾燥して、２−［２−（３
−ベンジルオキシ−４−二トロフェニル）ビニル］−３
，７−シメチルイミダゾ［１，２−ａｌピリジン（２８
，３ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１５２１５４℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　１６００．　１５８５　
　ｃｍ″″ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．
３７　（３Ｈ，ｓ）、　２．６２　（３Ｈ。
ｓ）、　５．４５　（２Ｈ，ｓ）、　６．７７　（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ＞、　７．２２−７．８３　（ＩＯＨ，ｍ）、　
７．９７　（１）１．ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１３　（ＬＨ，ｄ、Ｊニア）１ｚ
）製造例３と同様にして製造例４ないし６の下記化合物
を得る。
製造例４ Ｚ−［−（４−ニトロフェニル）ヒニルコー３．７−ジ
メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン。
ｍｐ　：　２０７−２０８℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６３５．　１５９０　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　　）　　’　
　２．３６　　（３）１．ｓ）、　２．５７　　（３Ｈ
１ｓ）、　６．７３　（ＩＨ，ｄｄ、、Ｃ２Ｈｚ、　７
Ｈｚ）、　７．２７　（ＬＨ。
ｓ）、　７．５２−７．６９　（２Ｈ，ｍ）、　７．８
６　（２）！、ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　８．ＱＯ−８，２０（ＬＨ，ｍ）、
　　８．１８　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝（１）１ｚ） 製造例５ ２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−二トロフェニル
）ビニル］−３−メチルイミタ’／［１，２−ａ］コピ
リジン ｍｐ　：　１５１−１５３℃ ＩＲ（スジョール）　　７　１６００．　１５８５　　
ｃｍ−１１産±１ ２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェニル
）ビニルコーク−メトキシ−３−メチルイミダゾ［１，
２−ａコピリジン。
ｍｐ　：　１４５−１４７℃ ＩＲ（スジー−ル）　　’　　１６５０．　１６３６．
　１５９８．　１５８５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＴＦＡ、
δ）　：　２．７３　（３）１．ｓ）、　４．１２　（
３Ｈ，ｓ）。
５．４８　（２Ｈ，ｓ）、　７．０４−７．５５　（６
Ｈ，ｍ）、　７．４２＜５１４．ｓ）、　８．１０−８
．３７　（２１（、ｍ）製造例７ 塩化（クロロアセトニル）トリフェニルホスホニウム（
１９０，７ｇ　）および２−アミノ−４−メチルビリジ
ン（１５８，９ｇ　）のアセトニトリル（１，３ｉ中混
合物を還流下５．５時間攪拌する。反応混合物に水（４
００ｍＱ　）および３−ベンンルオキンー４−二トロベ
ンズアルデヒド（６３，０ｇ　）　ヲ水冷下に加える。
混合物を炭酸カリウムでｐＨ９，５に調整し、２０％炭
酸カリウム水溶液でｐ）１９．５ないし１００に保ちな
がら常温で２．５時間攪拌する０反応混合物を濃塩酸で
ｐＨ２，０に調整し、沈殿を濾取する。酢酸エチル、テ
トラヒドロフランおよび水の混合物に上記で得られる沈
殿を加え、この混合物を２０％炭酸カリウム水溶液でｐ
Ｈ７，０に調整する。
有機層を分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を減圧下に留去して、２−［２−（３−
ベンジルオキシ−４−ニトロフェニル）ビニルコー７−
メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（４３，ｔａｇ
）を得る。
ｍｐ　：　１６８−１７１℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　１６４０．　１６００．
　１５９０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　　
δ　）　　’　　２．３４　　（３８，ｓ）、　　　５
．４０　　（２１（。
ｓ）、　６．６９　（ＩＩ（、ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７
Ｈｚ）、　７．１７−７．７４（１０Ｈ，ｍ＞、７．８
９　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、７．９８　　＜ＩＨ
。
ｓ）、　　８．３７　　（１）１．ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）
製造例８ 製造例７と同様にして２−［２−（４−ベンジルオキシ
−３−ニトロフェニル）ヒニル］−７−メチルイミダゾ
［１、２−ａ］ピリジンを得る。
ｍｐ　：　１８５−１８９℃ ＩＲ（スジアール）　　’　　１６７０．　１６１０．
　１５３０．　１３５０　　ｃｍ−″１製造例９ ４−（４−ヒドロキシ−３−二トロフェニル）−２−ブ
タノン（１７，５ｇ）のクロロホルム（１５０ｍＱ　）
溶液に、塩化スルフリル（１１，２ｇ　）を攪拌下２０
−２７℃で滴下し、混合物を常温で７時間攪拌する。反
応混合物を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥す
る。溶媒を減圧下に留去して４−（４−ヒドロキシ−３
−ニトロフェニル）−３−クロロ−２−ブタノンの油状
残渣を得る。この油状残渣に２−アミノ−４−メチルビ
リジン（２２，６ｇ）のアセトニトリル（１ｓｏｍｕ　
）中混合物を加え、この混合物を攪拌下８時間還流する
。沈殿を濾取する。沈殿を酢酸エチルと５％塩酸との混
合物に溶解し、水層を分取して２０％炭酸カリウム水７
＃液でｐＨ７，５に調整する。この混合物をクロロホル
ムで抽出し、抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。溶媒を減圧濃縮し、結晶性残渣を濾取し
て、３−（４−ヒドロキシ−３−二トロベンンル）−２
，７−シメチルイミタソ［１、２−ａ］ピリジン（２，
２ｇ）を得る。
ｍｐ　：’２６８℃（分解） ＩＲ（ｘジ＊−ｔ）　　：　１６５０．　１６２０．　
１５ｇ５．　１５３０゜１５００　ａｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．ε）　：　２．６３　（３Ｈ
，ｓ）、　２．６６　（３Ｈ。
ｓ）、　４．４４　（２Ｈ，ｓ）、　７．２４　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝９）１ｚ）。
７．２８　（１）１．ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　７．５３
　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
９Ｈｚ）、　７．６６　（ＩＨ，ｓ）、　７．９９　（
ＩＨ，ｄ、Ｃ２Ｈｚ）。
８．０６　（１）！、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）製造例１０ ３−ベンジルオキシ−４−二トロケイ皮酸（１２，９ｇ
　）および２−（１−アミノエチル）−４−メチルビリ
ジン・酢酸塩（８，５ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（１５ｏｍＱ）中混合物に、１−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール（７ｇ）、Ｎ。
Ｎ′　−シンクロヘキシルカルボジイミド（１０，６５
ｇ）およびトリエチルアミノ（４，３６ｇ）を加え、常
温で２４時間攪拌する。濾過後、濾液の溶媒を減圧下に
留去する。残渣を酢酸エチル（１００ｍｉ）に懸濁し、
懸濁液を濾過して溶媒を留去する。残渣をシリカゲルを
イ吏用するカラムクロマトグラフィーに付して、４−メ
チル−２−［１−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロ□
シンナモイルアミノ）エチルコピリジンを得る。
ＩＲ（スジアール）　　：　１６６５．　１６３０．　
１６０５．　１５８５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ
、Ｓ　）　＝１．５２　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
２．３１（３Ｈ，ｓ）、　５．１５　（２Ｈ，ｓ）、　
５．２０　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
６．５３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−ＩＳＨｚ＞、　６．９−７
．５　（３Ｈ，ｍ＞。
７．０９　（ＩＨ，ｓ）、　７．３５　（５Ｈ，ｓ）、
　７．４６　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ：１５Ｈｚ）、　７．７６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
＞、　８．０３　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝６Ｈｚ＞、　８．３６　（１）（、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
＞Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　４１７　（Ｍ”）製造例
１１ ２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェニル
）ピニルコー７−メチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリ
ジンメタノール（３００ｍＥｌ　）およびテトラヒドロ
フラン（３ｏｏｍｉ　）混合物溶液を水素ガス雰囲気中
大気圧下１０％パラジウム−炭素（５，−Ｏｇ）により
常温で水素添加する。触媒を濾去し、濾液の溶媒を減圧
下に留去する。残渣をジエチルエーテルで粉砕して得る
沈殿を濾取、乾燥して、２−［２−（４−アミノ−３−
ヒドロキシフェニル）エチル］−７−メチルイミダゾ［
１，２−ａ］コピリジン　２０．６７ｇ　）を得る。
ｍｐ　：　９１−９７℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１６６５．　１５９０　
　ａｍ−１Ｍａｓｓ　　（ｍ／ｅ）　　：　　２６７　
　（Ｍ”）製造例１２ 製造例１１と同様にして２−［２−（３−アミノ−４−
ヒドロキシフェニル）エチルコー７−メチルイミダゾ［
１，２−ａ］コピリジン得る。
ｍｐ　　：　　１８７−１９１℃ ＩＲ（ス九−ル）　　’　　１６５０．　１６００　　
ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　２−
３４　（３Ｈ１ｓ）、２．８３　（４）１゜ｓ＞、　　
６．１２−６．７６　（５Ｈ，ｍ）、　　７．０５−７
．４７　（２Ｈ，ｍ）。
７．５１　（ＬＨ，ｓ）、　　８．２６　（１）１．ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）製造例１３ １０％パラジウム−炭素（Ｌｏｇ）を２−［２−（３−
ベンジルオキジ−４−ニトロフェニル）ヒニル］　−３
，７−シメチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン（２７
，３ｇ）のメタ／　−ル（２００ｍ１１）およびテトラ
ヒドロフラン（ｚｏｏｍＱ）中温合物に加え、混合物を
水素ガス雰囲気中大気圧下常温で攪拌する。触媒を濾去
し、濾液の溶媒を減圧下に留去する。残渣を酢酸エチル
で粉砕し、沈殿を濾取して、２−［２−（４−アミノ−
３−ヒドロキシフェニル）エチル］−３，７−シメチル
イミダゾ［１、２−ａ］コピリジン１３．８ｇ）を得る
。
ｍｐ　　：　　１５３（５６℃ ＩＲ（７ジａ−Ｌ）　　：　３４５０．　３’４４０．
　１６４５．　１６２０゜１５９０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　　δ　）　　：　　２．２
１　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．３０　　（３Ｈ。
ｓ）、　　２，７４　　（４Ｈ，ｓ）、　　６．３２　
（１）１．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８Ｈｚ）、　　６．４６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）
、　　６．４７　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、６．６１　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−２Ｈｚ
、７Ｈｚ）、７．１４（１）１．ｓ）、　　７．９１　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）製造例１３と同様にして製
造例１４ないし１６の下記化合物を得る。
製造例１４ ２−［２−（４−アミノフェニル）エチル］−３，７−
シメチルイミダゾ［１，２〜ａ］ピリジン。
ｍｐ　：　７９−８０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３５０．　３２００．
　１６４５．　１６１５゜１５８０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２．２１　（３
）１．ｓ）、　２゜３３　（３８゜ｓ）、　２．８０　
（４Ｈ，ｓ）、　６．４７　（２Ｈ，４Ｊ＝８Ｈｚ＞。
６．６８　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　
６．８４　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２２　（ＩＨ，ｓ）、　７．９８
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）製造例１５ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
テルコーク−メトキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−
ａコピリジン。
ｍｐ　：　２１５−２１７℃ ＩＲ（スジ５−４）　　：　　１６５０．　１６１５．
　１５８５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０−ＤＣｌ、８　
）　：２．２２　（３Ｈ９ｓ）、２−８１−３．３６（
４Ｈ，ｍ＞、　４．０６　（３Ｈ，ｓ）、　６．７０−
７．０９　（２Ｈ，ｍ）。
７．００−７．４６　（３Ｈ，ｍ）、　８．２１　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）製造例１６ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チルコー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン。
ｍｐ　：　１５２−１５７℃ ＩＲ（スジョール）　　’　　３４７０．　３２７０．
．１６１５．　１５９０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　’　２．２８　（３Ｈ，ｓ）、　２．８
１　（４Ｈ。
ｍ）、　６．３５−６．６４　（２Ｈ，ｍ）、　６．６
７−７．３２　（３Ｈ，ｍ＞。
７．４９　（１）！、ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　９Ｈｚ）、
　８．０７−８．２５　（ＩＨ。
ｍ） 製造例１７ ３−（４−ヒドロキシ−３−二トロベンジル）−２，７
−シメチルイミダゾ［１，２−、ａコピリジン（２，２
ｇ）のエタノール（１００＋１１１１　）およびテトラ
ヒトロフラン（５ＱｍＱ　）中混合物を１０％パラジウ
ム−炭素（０，７ｇ）により水素ガス雰囲気中大気圧下
常温で５時間水素添加する。触媒を濾去して濾液を減圧
濃縮し、沈殿を濾取して、３−（３−アミノ−４−ヒド
ロキシベンジル）　−２，７−シメチルイミダゾ［１，
２−ａコピリジン（１，４ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２５７−２５９℃（分解） ＩＲ（ス；１−４）　　’　　１６５０．　１６２０．
　１５９０．　１５２５゜１５０５　ｃｍ”−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　６．　８　）　　：　　２．２
７　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．３３　　（３Ｈ。
ｓ）、　　４．００　（２）１．ｓ）、　　６．２０　
（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７）１ｚ）、　　６．２７−６．７７　（３Ｈ，ｍ＞、
　　７．２０　（ＩＨ，ｓ）。
７．８３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞ Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２６７　（Ｍ”）製造例１
８ ４−メチル−２−［１−（３−ベンジルオキシ−４−二
トロシンナモイルアミノ）エチルコピリジン（１２，５
ｇ）および１０％パラレウムー炭素（２ｇ）のメタノー
ル（２５０１１１Ｑ　）およびテトラヒドロフラン（１
ｏｏｍＱ）中混合物を水素ガス雰囲気中１気圧下常温で
４時間水素添加する。不溶物を濾去し、濾液の溶媒を減
圧下に留去して、４−メチル−２−［１−（３−（４−
アミノ−３−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド）
エチルコピリジン（８，９５ｇ）を得る。
ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３２５０．　１６６０．　
１６０５．　１５３０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２
．８）　：　１．３４　（３Ｈ，ｔ、ＪニアＨｚ＞、　
２．６６（３Ｈ，ｓ）、　２．２−２．８　（４Ｈ，ｍ
）、　４．９５　（ＩＨ，ｑ。
Ｊ＝７）１ｚ）、　５．６　（２Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　６
．３−６．７　（２Ｈ，ｍ＞。
７．６　（１８，ｓ）、　６．８−７．２　（ＬＨ，ｍ
＞、　７．３−７．６（２Ｈ，ｍ）、　７．９６　（Ｌ
Ｈ，ｓ）、　８．２８　（１８，ｄ、Ｃ３Ｈｚ）製造例
１９ ４−ニトロベンズアルデヒド（３０，２ｇ）および２．
３−）Ｌ−ｆジ＞　（４２，８ｇ　）　（７）無水酢酸
（ｔｏｏｍＱ）中混合物を攪拌下９．５時間還流する０
反応混合物を冷却後、沈殿を濾取する。８渣をジエチル
エーテルで洗浄して、３−メチル−２−［２−（４−二
トロフェニル）ビニルコピリジン（２５，５ｇ）を得る
。
ｍｐ　：　　１４７−１５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１５９５．　１５１５　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ）（、ｌ；　）　’　
２．８２　（３Ｈ，ｓ）、　７．５０　（ＩＨｌｄ。
Ｊ＝１７）１ｚ）、　　７．８３　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ＞、　７．６３−８．０７（２Ｈ，ｍ＞、　８．３
３−８．８０　（２Ｈ，ｍ）、　８．３０　（２Ｈ，ｄ
。
Ｊ＝９Ｈｚ） 製造例２０ 製造例１９と同様にして、５−メチル−２−［２−（４
−ニトロフェニル）ビニルコピリジンを得る。
ｍｐ　：　１７９（８０℃ ＩＲ（スジタール）　　’　　１５９５．　１５６５．
　１５１５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯ）１．Ｓ
　）　：２．７３　（３Ｈ１ｓ）、７．５０　（ＩＨｌ
ｄ。
Ｊ＝１７）１ｚ）、　７．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈ
ｚ＞、　７．９７　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝１７Ｈｚ＞、　７．６７−８．６７　＜３Ｈ，ｍ）
、　８．３８　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ　） 製造例２１ ４−ニトロベンズアルデヒド（３０，２ｇ）および２．
４−ｊｌ、テジン（６４，２ｇ　）　（７）無水酢酸（
１ｏｏｍｘ　）中混合物を攪拌下１１時間還流する０反
応混合物の溶媒を減圧下に留去し、残渣を酢酸エチルと
水との混合物に溶解する。この溶液を濃塩酸で酸性にし
てｐＨ０，８にし、混合物を常温で１時間攪拌する。沈
殿を濾取する。残渣を酢酸エチル、テトラヒドロフラン
および水の混合物中に懸濁し、この混合物を２０％次酸
カリウム水溶液でｐＨ８，０に調整する。有機層を分取
して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルを使用するカラ
ムクロマトグラフィーに付す、酢酸エチルとジイソプロ
ピルエーテルとの混液（４：　６．　ｖ／ｖ）で溶出し
た画分を集め、溶媒を減圧下に留去して、４−メチル−
２−［２−（４−ニトロフェニル）ビニルコピリジン（
２２，１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１５１−１５２℃ ＬＲ（スジ脅−ル）　　’　　１６００．　１５８５．
　１５１０　　ｃｍ−’１産五呼 ２−アミノ−４−メチルピリミジン（３２，７４ｇ　＞
の無水酢酸（１５０１＋１Ｑ　）溶液を攪拌下１時間還
流する。上記溶液に４−二トロベンズアルデヒド（４９
，８ｇ　）を加え、この混合物を攪拌下７時間還流する
０反応混合物を冷却して沈殿を濾取する。
残渣をジエチルエーテルで洗浄して、２−アセト７　ミ
ド−４−［２−（４−ニトロフェニル）ヒニル］ピリミ
ジン（７２，７ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２７１−２７２℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　１６９０．　１５９０．
　１５６０．　１５１５゜１３４０　ｃｒｎ−’ ＮｔｌＲ（ＣＦ３Ｃｏｏ）！、δ）　：　２．６２　（
３）１．ｓ＞、　７．４３　（１）１．ｄ。
Ｊ＝１６１（ｚ＞、　　７．７２　　＜１８．ｄ、Ｊ＝
６１（ｚ）、　　７．９２　　（２１（、ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ＞、　８．４０　（１）１．ｄ、Ｊ：１６Ｈ
ｚ）、　８．４３　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ＞、　８．７０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ
）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２８５　（Ｍ”）１直町
η ３−メチル−２−［２−（４−ニトロフェニル）ビニル
コピリジン（１３、Ｏｇ）のエタノール（２５０ｍＱ　
）、テトラヒドロフラン（ｚｓｏｍｆＬ）および酢酸（
１３ｆｆｌＱ　）中温合物を１０％パラジウム−炭素（
３ｇ）により、水素ガス雰囲気中大気圧下常温で７時間
水素添加する。触媒を濾去し、濾液の溶媒を減圧下に留
去する。残渣を酢酸エチルと水との混合物に溶解し、こ
の溶液を２０％次酸カリウム水溶液でｐｌ（７，０に調
整する。有機層を分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣をジエ
チルエーテルおよびジイソプロピルエーテルから結晶化
させて、３−メチル−２−［２−（４−アミノフェニル
）エチルコピリジン（１０，５ｇ）を得る。
ｍｐ　：　４６−４８℃ ＬＲ（スジ１−ル）　　：　　３４５０．　３３２０．
　３２００、１６３５．　１６１５．１５９０、１５２
０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　　δ　）　　：　　２．２
７　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．９０　　（４Ｈ。
ｓ）、　　４．５７　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．５０　
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
６．８８　　＜２８．ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞、　　７．０２
　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）。
７．４０　（ＩＬｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　８
．３２　（１）！、ｄ。
Ｊ　＝２Ｈｚ　） 製造例２３と同様にして、製造例２４ないし２６の下記
化合物を得る。
聚産±壜 ４−メチル−２−［２−（４−アミノフェニル）エチル
コピリジン。
ＩＲ（フィルム）　　：　　３４５０．　３３５０．　
３２００．　１６１０．　１５６５゜１５２０　ｃｍ−
１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　　）　　’　　２−２３
　　（３Ｈ９ｓ）、　２−８７　　（４Ｈ１ｓ）、　４
．７８　（２Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　６．５３　（２）１．
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
６．８０−７．１０　（２Ｈ，ｍ）、　６．９０　＜２
Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
８．３３　（ＩＬｄ、Ｊ＝５）１ｚ） 製造例２５ ５−メチル−２−［２−（４−アミノフェニル）エチル
コピリジン。
ｍｐ　：　５９−６１℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　１６３０．　１６０５．
　１５７０．　１５２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、８　）　’　２．２７　＜３８．ｓ）、２．９
０　（４Ｈ１ｓ）、　４．５７　（２１，ｍ）、　６．
５０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
６．８８　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．０２　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞。
７．４２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　
８．３２　（ＩＨ，ｄ。
、Ｃ２）１ｚ　） 聚巌儀苔 ２−［２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）エチ
ルコピリジン。
ＬＲ（フィルム）　　：　　３４７０．　３３５０．　
３２００．　１６２５．　１５９５゜１５７５、１５２
０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ　）　’　２．９３　（４
Ｈ１ｍ＞、３．７０　（３Ｈ１ｓ）、　　４．４０　（
２）１．ｍ）、　　６．４７−６．７３　　（２Ｈ，ｍ
）、　　７．００−７．３３　　（２Ｈ，ｍ）、　　７
．４６−７．８７　　（２Ｈ，ｍ＞、　　８．５０（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ） 製造例２７ ３−メチル−２−［２−（４−アミノフェニル）エチル
コピリジン（１４，２ｇ）および無水酢酸（１３，６５
ｇ　）　（７）酢酸エチル（１５０ｍＱ　）溶液を常温
で２時間攪拌する。反応混合物を炭酸水素ナトリウム飽
和水溶液および食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣をジエチルエ
ーテルと酢酸エチルとの混合物から再結晶して、３−メ
チル−２−［２−（４＝アセトアミドフエニル）エチル
丁ピリジン（１６，３ｇ）を得る。
ｍｐ：９０−９３℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３２５０．　１６９５．
　１６１０．　１５９０．　１５４０゜１５１５　ｃｍ
”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　２．０７　（３Ｈ
，ｓ）、　２．２３　（３１（。
ｓ）、　　２．９３　　（４Ｈ，ｓ）、　　７．０３　
　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
８Ｈｚ）、　　７．０８　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８）＋ｚ
）、　　７．４５　　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２）１ｚ、　　５）１ｚ）、　　７．４７　　（２
）１．ｄｊ＝８Ｈｚ＞、　　８．２８（ＩＩ（、ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　　５Ｈｚ）、　　９．７５　（ＬＨ，ｓ
）製造例２８ 製造例２７と同様にして、２−［２−（４−アセトアミ
ドフェニル）エチルコピリジンを得る。
ｍｐ　：　８３−８５℃ ＩＲ（スジヲール）　　；　　３２５０．　１６６０．
　１６００．　１５３５゜１５１５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ−８）　　’　　２．００　　
（３Ｈ１ｓ）、　　２．９３　　（４Ｈ−ｓ）、　６．
９０−７．２３　（４Ｈ，ｍ）、　７．２３−７．７３
　（３Ｈ，ｍ）。
８．３８　　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝２．　５Ｈｚ）、　
　９．７２　　（ＬＨ，ｓ＞製造例２９ 発煙硝酸（比重１．５０）　（８０ａｌｌ　）の溶液に
３−メチＪし−２−［２−（４−アセトアミドフェニル
）エチルコピリシン（１６，２ｇ　）を−１５℃ないし
１５℃で少量ずつ分割して加え、混合物を同条件で３０
分間攪拌する。この溶液を氷水中に注ぎ、溶液を２゜％
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８，０に調整する。
混合物を酢酸エチルとテトラヒドロフランとの混合物で
抽出し、抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣を酢酸エチルと
ジエチルエーテルとの混合物から再結晶して、３−メチ
ル−２−［２−（４−アセトアミド−３−二トロフェニ
ル）エチルコピリシン（１６，９ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１２７（２８℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３３７０．　１７１０．
　１６２５．　１５８０゜１５２５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　２．１０　（３
Ｈ１ｓ）、２．２７　（３Ｈ１ｓ）、　　３．１０　　
（４Ｈ，ｓ＞、　　７．１７　　＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ。
８Ｈｚ＞、　７．４７−７．７０　（３Ｈ，ｍ＞、　７
．８０　（ＬＨ，ｓ）。
８．３５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ、　５Ｈｚ）、　
１０．１３　（ＩＨ，ｓ）製造例３０ 製造例２９と同様にして、２−［２−（４−アセトアミ
ド−３−二トロフェニル）エチルコピリシンを得る。
ｍｐ　：　１０３−１０５℃ ＩＲ（スジフール’）　　：　　３４００．　１７００
．　１６２５．　１５Ｂ０．　１５４０゜１５１０　ｃ
ｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　　δ　）　　：　　２．０
８　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．０７　　（４Ｌｓ）、　
　７．０３−７．４０　　（２Ｈ，ｍ）、　　７．５０
−７．９０　　（４Ｈ，ｍ＞。
８．５０　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　５）＋ｚ
）、　　１０．０８　　（ＩＨ，ｓ＞製造例３１ ３−メチル−２−［２−（４−アセトアミド−３−ニト
ロフェニル）エチルコピリジン（１２，０ｇ　）のエタ
ノール（１０ｏｍａ　）および１７％塩酸（１００ＩＩ
ＩＩｌ）中ｌ見合物を８０°Ｃないし８５℃に６時間加
熱する０反応混合物の溶媒を減圧下に留去し、残渣を水
に溶解する。この溶液を２０％炭酸カリウム水溶液でｐ
Ｈ８，０に８Ｊ４整し、酢酸エチルとテトラヒドロフラ
ンとの混合物で抽出する。抽出液を食塩水で洗浄して硫
酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残
渣を酢酸エチルとジエチルエーテルとの混合物から再結
晶して、３−メチル−２−［２−（４−７ミノー３−ニ
トロフェニル）エチルコピリジン（９，３ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１５１１ｋ１６０℃ ＩＲ（Ｘがル）　　’　　３４５０．　１６４５．　１
５７０．　１５１５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
　　δ）　’　２．２５　（３８，５１＞、　２．９５
　（４）！。
６゜ ｓ）、　６．９５　（ｉｔ（、ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　６
．９３−７．６０　（５ｔ（。
ｍ＞、　　７．７５　（ＩＨ，ｄ、、Ｃ２）１ｚ）、　
　８．３０　（Ｌ）（、ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ） 製造例３２ 製造例３１と同様にして、２−［２−（４−アミノ−３
−ニトロフェニル）エチルコピリシンをｆｌる。
ｍｐ　：　　１４７（５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３４５０．　１６３５．
　１６００．　１５６５゜１５２０　ｏｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　７２．９５　（４８，
ｓ）、　６．８７−７．５３（６Ｈ，ｍ）、　　７．５
３−７．９３　（２Ｈ，ｍ）、　　８．５３　（ＬＨ，
ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈｚ） 蝦１１シ長 ２−アセトアミド−４−［２−（４−ニトロフェニル）
ビニル］ピリミジン（８，５２ｇ）のエタノール（２０
０ｍＡ　）およびテトラヒドロフラン（１００ｍＱ　）
中温合物を１０％パラジウム−炭素（２ｇ）により水素
ガス雰囲気中大気圧下常温で６時間水素添加する。触媒
を濾去し、濾液の溶媒を減圧下に留去して得る結晶性残
渣を酢酸エチルとジイソプロピルエーテルとの混合物か
ら再結晶して、２−アセトアミド−４−［２−（４−ア
ミノフェニル）エチルコピリジン（７，０ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１３５（３８℃ ＩＲ（スジミール）　　：　３３５０．　１６７５．　
１６１５．　１６００．　１５７０゜１５２０　ｃｍ−
１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．２０　（３Ｈ
，ｓ）、　２．９２　（４Ｈ。
ｍ）、　３．３３　（２８，ｂｒ　ｓ）、　６．９７　
（ＬＨ，ｄＪ＝６Ｈｚ）。
７．１７　（４Ｈ，ｍ）、　８．４２　（ＬＨ，ｄＪ＝
６Ｈｚ）製造例３３と同様にして製造例３４ないし３７
の下記化合物を得る。
製造例３４ ３−メチル−２−［２−（３，４−ジアミノフェニル）
エチルコピリジン。
ｍｐ・９１−９３℃ ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３４００．　１６３０．　
１５８０．　１５２０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６．Ｅ　）　：２−２０　（３Ｈ１ｓ）、２−６０−
３．０５（４Ｈ，ｍ）、　　４．２３　（４Ｈ，ｂｒ　
ｓ）、　　６．０７−６．５３　（３Ｈ。
ｍ）、　　７．００　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　　
８Ｈｚ＞、　　７．４０　＜ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞、　　８．２７　（ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　５Ｈｚ）製造例３５ ２−［２−（３，４−ジアミノフェニル）エチルコピリ
ジン。
ｍｐ　：　９３−９５℃ ＩＲ（ズブ３−ル）　　：　　３４００．　３２００．
　１６３５．　１５９０．　１５７０゜１２５０　ｃｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　６．　Ｅ　　）　　’　　２．
８８　　（４Ｈ−ｂｒ　　ｓ）　、　　４．３０（４Ｈ
，ｂｒ　ｓ）、　６．１７−６．６７　（３Ｈ，ｍ）、
　７．０３−７．３６（２Ｈ，ｍ＞、　　７．５０−７
．９０　　（ＬＨ，ｍ）、　　８．５０　　（ＩＨ，ｄ
ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈｚ） 製造例３６ ２−［２−（３−アミノ−４−ヒドロキンフエ、ニル）
エチルコピリジン。
ｍｐ　　：　　１１３−１１５℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３４６０．　３３５０．
　１６２０．　１６００．　１５７０゜１５２０　ｃｍ
　’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　ｆ；　）　：　２．８３　（
４Ｈ，ｍ）、　６．２２　（ＬＨ。
ｄｄ、、Ｃ２）１ｚ、　　８Ｈｚ）、　　６．４７　　
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　６．５５（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．００−７．３３　　（２Ｈ，ｍ
）、　　７．３３−７．８８　　（ＬＨ，ｍ＞、８．４
５　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　５Ｈｚ’）製造
例３７ ３−［２−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）エ
チルコピリジン。
ＩＲ＜フィルム）　　：　　１６１０．　１５８５．　
１５１５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ　＞
　’　２．７８　（４Ｈ１ｍ）１．６．２３　（ＩＨｌ
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　６．５２　（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　６．６０（１）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　７．３２　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　７
Ｈｚ）。
７．６０　（ＬＨ，ｄ　ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、
　８．４２　（２８，ｍ）製造例３８ ２−［２−（４−＝トロフェニル）ヒニルコー７−メチ
ルイミダゾ［１，２−ａコピリジン（３，１ｇ）のメタ
ノール（ｒｏｏｍａ　）およびテトラヒドロフラン（１
ｏｏｍ　）中溶液を１０％パラジウム−炭素（１，０ｇ
）により、水素ガス雰囲気中大気圧下常温で３時間水素
添加する。触媒を濾去し、濾液の溶媒を減圧下に留去す
る。残渣をｎ−ヘキサンで粉砕して得る沈殿を濾取、乾
燥して、２−［２−（４−アミノフェニル）エチルコー
７−メチルイミダゾ［１２−ａコピリジン（２，５９ｇ
）を得る。
ｍｐ　：　１４４（４８℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６４５．　１６１５　
　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　δ　）　　：　
　２．３１　　（３Ｈ，ｓ）、　　２．８３　　＜４Ｈ
。
ｓ）、　４．７６　＜２Ｈ，ｓ）、　６．４７　（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞。
６．５９　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　
６．８６　（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．１７　（ＩＨ，ｓ）、　７．４８
　（ＬＨ，ｓ）、　８．２４（ＩＨ，ｄ、Ｃ７Ｈｚ） 聚産輿型 ２−［２−（４−アミノフェニル）エチルコピリジン（
５，８ｇ）およびイソチオシアン酸メチル（２，６ｇ）
のエタノール（６０ｍ１１　）溶液を１時間還流する０
反応混合物の溶媒を減圧下に留去して得る結晶性残渣を
酢酸エチルとジイソプロピルエーテルから再結晶して、
２−［２−（４−（３−メチルチオウレイド）フェニル
）エチルコピリジン（７，３ｇ）を得る。
ｍｐ　　二　１２６−１２９　℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　１５６５．　１５５５．
　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　δ
　）　　：　　２．９２　　（３ｔ（、ｄ、Ｊ＝６）１
ｚ）、　　２．９７（４Ｈ，ｓ）、　　７．００−７．
４０　　（５Ｈ，ｎ＋）、　　７．４０−７．８３（２
Ｈ，ｍ＞、　８．４’３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ
、　５Ｈｚ）、　９．３３（ＩＨ，ｓ＞ Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：２７１　（Ｍ”）製造例３９
と同様にして、製造例４０ないし４５の下記化合物を得
る。
製造例４０ ２−［２−（４−（３−エチルチオウレイド）フェニル
）エチルコピリジン。
ｍｐ　：　１２４−１２６℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３２００．　１５９５．
　１５４５．　１５２５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　：ＬＨ８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　
３．０Ｑ（４Ｈ，ｓ）、　３．３０−３．７０　（２Ｈ
，ｍ）、　７．１０−７．４２＜６８．ｍ）、　　７．
５３−７．８３　　（２Ｈ，ｍ）、　　８．５２　　（
ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　４Ｈｚ）、　９．３６　（ＩＨ，ｓ）Ｍ
ａｓｓ　　（ｍ／ｅ）　　　、　２８５　　（Ｍ”）驚
ＪＵ」轄 ３−［２−（４−（３−メチルチオウレイド）フェニル
）エチルコピリジン。
ｍｐ　：　１４６−１４１３℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３１５０．　１５９０．
　１５５５．　１５３５゜１５０５　ａｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｆ；　　）　　’　　２−８
７　　＜　４）１．ｓ　）、　２．９２　　（１）ｔ、
ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　　６．９３−７．７０　　＜７８．ｍ
＞、　　８．２８　　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　５ｔ（ｚ）、　８．３３　（１８，ｄ、
Ｊ＝２１（ｚ＞、　９．３２（１８，ｓ） Ｍａｓｓ　（ｍ／＠）　’　２７１　（Ｍ”）製造例４
２ ３−メチル−２−［２−（４−（３−エチルチオウレイ
ド）フェニル）エチルコピリジン。
ｍｐ　：　１２４−１２６℃ ＩＲ＜スジミール）　　’　　３１８０．　１５９０．
　１５５０．　１５３０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（聞５Ｏ−
ｄｓ、Ｓ　）　　’　　１．１０　　＜３Ｈ１ｔ−５４
Ｈｚ＞、　２．２３＜３）１．ｓ）、　　２．９７　　
（４１（、ｓ）、　　３．２５−４．１７　　（２）１
．ｍ＞。
６、（１３−７，７３＜７Ｌｍ）、　　８．３０　　（
１）１．ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ。
５Ｈｚ）、　９．２７　（ＩＨ，ｓ） 製造例４３ ３−メチル−２−［２−（４−（３−メチルチオウレイ
ド）フェニル）エチルコピリジン。
ｍｐ　：　１２９−１３０℃ ＩＲ（ヌジ身−ル）　　：　　３１５０．　１５２０　
　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ−８）　’　２．２
５　（３Ｈ１ｓ）、２．９５　（３Ｈ１ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　３．００　（３Ｈ，ｓ）、　７．００
−７．７７　（７Ｈ，＋ｎ）。
８．３２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ、　５Ｈｚ＞、
　９．３８　（ＩＨ，ｓ）製造例４４ ２−［２−（２−（３−エチルチオウレイド）フェニル
）エチルコピリジン。
ｍｐ　：　１１８−１２１℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　１６００．　１５７５．
　１５４０．　１５２０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．８）　：　１．０７　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　２゜９５（４Ｈ，ｓ）、　３．２５−３．７２　
（２Ｈ，＋ｎ）、　６．９３−７．８０（８８，ｍ）、
　８．４２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　５）１ｚ）
、　９．０７（ＬＨ，９） １１撚り ２−アセトアミド−４−［２−（４−（３−メチルチオ
ウレイド）フェニル）エチルコピリジン。
ｍｐ　　７　１７８−１８１℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３２５０．　１６７５．
　１５９５．　１５６５゜１５１５　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．２０　（３Ｈ
，ｓ）、　２．９０　＜３Ｈ，ｄ。
Ｊ＝６Ｈｚ）、　　２．９７　　（４Ｈ，ｓ）、　　７
．０１　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。
７．１３　　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．２５
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）。
７．５４　　（ＬＨ，ｍ）、　　８．４５　（ＬＨ，ｄ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　９．３４（ＬＨ，ｓ）、　　１０
．３３　（ＬＨ，ｓ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　’　３２
９　（Ｍ”）製Ｊ目Ｍ４６ ２−（４−アミノベンジル）ピリジン（３，８ｇ＞およ
びイソチオシアン酸メチル（２，０ｇ）のエタノール（
１ｏｏｍａ　）溶液を２時間加熱還流する。溶媒を留去
して得る残渣をジエチルエーテルで粉砕して沈殿を得る
。沈殿を濾取、乾燥して、２−［４−（３−メチルチオ
ウレイド）ペンジルコピリジン（４，１１ｇ）を得る。
ＩＲ（スジミール）　　−３１７０，１６００ｃｍ−１
ＨＭＲ（［）ＭＳＯ−ｄ　６．　　δ　）　　：　　２
．９２　　（３１（、ｄ、Ｊ＝５１（ｚ）、　　４．０
３（２Ｈ，ｓ）、　　７．０８−７．４７　　（６Ｈ，
＋ｎ）、　　７．５１−７．９０（２Ｈ，ｍ＞、　　８
．５２　（ＩＨ，ｍ）、　　９．４３　　（ＬＨ，ｓ）
製造例４７ 製造例４６と同様にして、３−［４−（３−メチルチオ
ウレイド）ベンジルコピリジンを得る。
ｍｐ　：　１７８−１８０℃ ＩＲ（ス九−４）　　：　　３２００　　ｃｍ−１１直
斑μ ２−［２−（４−アミノフェニル）エチル］−３，７−
シメチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリジン２．２ｇ）
およびインチオシアン酸エチル（ｏ、　ｓｍｕ　）のエ
タノール（ｚｏｍｉ　）中温合物を１．５時間還流する
。溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで粉砕する。
沈殿を濾取乾燥して、３，７−ジメテルー２−［２−（
４−（３−エチルチオウレイド）フェニル）エチルコピ
リジン［１，２−ａコピリジン（２，４２ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１９４−１９８℃ ＩＲ（ヌジョール）　　’　　３３５０．　１６４０　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＴＦＡ、δ）　：　１．４２　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　２．４３　（３Ｈ。
ｓ）、　　２．６６　　（３Ｈ，ｓ）、　　３．６４　
　（４Ｈ，ｓ）、　　３．４８−３．８８（２Ｈ，ｍ）
、　　７．１６−７．６６　（５Ｈ，ｍ）、　　７．６
４　　（ＬＨ，ｓ）。
８．６１　　（１）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）製造例４９ ２−［２−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）エ
チルコピリジン（３，２ｇ）およびエチルイソシアネー
ト（１，５８ｇ）のエタノール（８０ｍｇ）溶液を３５
ないし４０°Ｃで２時間撹拌する６反応混合物の溶媒を
減圧下に留去して、残渣を酢酸エチルとジエチルエーテ
ルとの混合物から再結晶して、２−［２−（３−（３−
エチルウレイド）−４−ヒドロキシフェニル）エチルコ
ピリジン（３，５ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１３０−１３２℃（分解） ＩＲ（スジョール）　　’　　３３００．　１６４０．
　１６００．　１５５５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６，８　　＞　　：　　１．０７　　（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈ２）、　　２．８８（４Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　２
．９３−３．５０　（２Ｈ，ｍ）、　６．６２−６．９
２（３Ｈ，ｍ）、　７．００−７．３７　（２Ｈ，ｍ）
、　７．５０−７．９７（２Ｈ，ｍ）、　９．５７　（
ＬＨ，ｓ）Ｍａｓｓ　　（ｍ／ａ）　　　’　　２８５
　　（Ｍ”）製造例５０ 製造例４９と同様にして、３−［２−（３−（３−エチ
ルウレイド）−４−ヒドロキシフェニル）エチルコピリ
ジンを得る。
ｍｐ　：　１７４−１７５℃（分解） ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１６３０．
　１５６０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−九、Ｓ　　
）　　；　　Ｌ、０５　　（３）ｔ、ｔ、Ｊ＝７）１ｚ
）、　　２．８０（４８，ｍ）、　２．９５−３．４２
　（２Ｈ，ｍ＞、　６．５０−７．０５（３１（、ｍ＞
、　７．１７−８．００　（３Ｈ，ｍ）、　８．４３　
（２Ｈ，ｍ）。
９．７０　（ＩＨ，ｍ） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２８５　（Ｍ　）聚産±旦 ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チルコピリジン（２，９ｇ）およびエチルイソシアネー
ト（１，０ｍＪｌ　）のメタノール（１０ｍ１１　）お
よびテトラヒドロフラン（３０１１１Ｑ　）溶液を４５
分間加熱還流する。溶媒を留去して得る残渣をジエチル
エーテルで粉砕して沈殿を得る。沈殿を濾取、乾燥して
、２−［２−（４−（３−エチルウレイ）’）−３−ヒ
ドロキシフェニル）エチルコピリジンを得る。
ｍｐ　：　１３２−１３５℃ ＬＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１６３５．
　１６１０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
　：　１．０３　（３８，ｔ、Ｊ＝７）（ｚ）、　２．
７２−３．３１　（６Ｈ，ｍ＞、　６．５０−６．９０
　（３Ｈ，ｍ）、　７．１３−７．３９　（２Ｈ，ｍ）
、　７．５３−７．８３　（２Ｈ，ｍ）、　７．８７（
ＬＨ，ｓ）、　８．５５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、
　５１（ｚ）、　９．８７（ＬＨ，ｓ） 製造例５２ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チルコー７−メチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリジン
２０．Ｏｇ）およびエチルイソシアネート（７，７１１
１１１）（７）テトラヒドロフラン（２００ＩＩＩＩｌ
）およびメタノール（２００１１１１１）混合物溶液を
常温で２．５時間攪拌する。溶媒を留去して得る残渣を
酢酸エチルで粉砕して沈殿を得る。沈殿を濾取、乾燥し
て、２−［２−（４−（３−エチルウレイ）’）−３−
ヒドロキシフェニル）エチル］−７−メチルイミダゾ［
１，２−ａ］コピリジンｔ７．８６ｇ）を得る。
ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１６４５．
　１６１０　　ｃｎ＋７’製造例５３ 製造例５２と同様にして、２−［２−（３−（３−エチ
ルウレイド）−４−ヒドロキシフェニル）エチル］−７
−メチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリシン得る。
ｍｐ　：　２１２−２１９℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３２０．　１６４５．
　１６０５　　ｃｍ−’製造例５４ ３−（３−アミノ−４−ヒドロキシベンジル）＝２．７
−シメチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリシン３．１ｇ
）およびエチルイソシアネート（１，２４ｇ）のエタノ
ール（５０ｒｔＱ　）およびテトラヒドロフラン（５ｏ
ｍｎ　）溶液を攪拌下２５時間還流する。反応混合物会
減圧濃縮し、沈殿を濾取して、３−［３−（３−エチル
ウレイド）−４−ヒドロキシペンジルコ−２，７−シメ
チルイミダゾ［１，２−ａコピリシン（３，７ｇ）を得
る。
ｍｐ　：　１９０（９３℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．０３　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７１（Ｚ）、　２．３３（３Ｈ，ｓ）、　　
２．３７　（３Ｈ，ｓ）、　　２．８３−３．３０　（
２Ｈ，ｍ）。
４．１２　（２Ｈ，ｓ）、　　６．３８−７．００　（
４Ｈ，ｍ）、　　７．２８（ＬＨ，ｓ）、　　７．７０
　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　７．９７　　（Ｉ
Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈ２） 製造例５５ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−３，７−ジメテルイミダゾ［１゜２−ａ］コピ
リシン２’、５ｇ）およびメチルイソシアネート（０，
６ｍＱ）のテトラヒドロフラン（２５ｍ交）およびメタ
ノール（２，ｓｍＱ）中温合物を常温で１時間攪拌する
。反応混合物に酢酸エチル（３０ｍＱ　）を加え、沈殿
を濾取する。沈殿を酢酸エチルで洗浄し、乾燥して、３
．７−ジメテルー２−［２−（３−ヒドロキシ−４−（
３−メチルウレイド）フェニル）エチルコイミダゾ［１
，２−ａ］コピリシン２．９２ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１４４（４９°Ｃ ＩＲ’　　（ス９ａ−ル）　’　　３３３０．　１６４
５．　１６００　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＴＦＡ、　８　）
　：　２．４４　（３Ｈ，ｓ）、　２．６５　（３Ｈ，
ｓ）。
２．８９−３．４３　　（４Ｈ，ｍ＞、３．０７　　（
３Ｈ，ｓ）、６．９２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．
９９　　（ＬＨ，ｓ）、７．２４　　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．３８　　（ＩＨ，ｄ、Ｊニ
アＨｚ）、　　７゜６１　　（ＬＨ。
ｓ）、　　８．２０　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）製
造例５５と同様にして、製造例５６ないし５９の下記化
合物を得る。
製造例５６ ３．７−シメチルー２−［２−（４−（３−エチルウレ
イド）−３−ヒドロキシフェニル）エチル］イミダゾ［
１，２−ａ］コピリシンｍｐ　：　１８ｇ−１９０℃ ＩＲ（スジョール）　　’　　３３１０．　１６５０．
　１６００　　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　
）　’　１．０４　（３Ｈ１ｔ−１に７Ｈｚ）、２．２
２（３Ｈ，ｓ）、　２．３３　（３）（、ｓ）、　２．
７５４．３９　（２Ｈ，ｍ）。
６．４２−６．８８　＜４Ｈ，ｍ）、　７．２３　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　７．６５＜ＬＨ，ｄ、Ｊ４Ｈｚ＞、　７．
７９　（ＩＨ，ｓ）、　８．０１　（ＩＨ，ｄ。
ＪニアＨｚ＞、９．８１　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）製造例５
７ ３．７−シメチルー２−［２−（３−ヒドロキシ−４−
（３−イソプロピルウレイド）フェニル）エチル］イミ
ダゾ［１，２−ａコピリジン。
ｒｎｐ　：　１９７−１９９℃ ＩＲ（ス九−ル）　　’　　３３９０．　３２８０．　
１６５０．　１６１０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＴＦＡ、Ｓ
　　）　　　：　　１．３３　　（６Ｍ、ｄ、Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、　　　２．４５　　（３）！。
ｓ）、　２．６５　（３Ｈ，ｓ）、　２．９１−３．４
３　（４Ｈ，ｍ）、　３．９９−４．４０　（１）１．
ｍ＞、　６．９４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．
０２（ＬＨ，ｓ）、　　７．２５　　（ＬＨ，ｄ、Ｔ＝
８Ｈｚ）、　　７．３９　　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．６３　（ＩＨ，ｓ）、　８．２３
　＜１８．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）製造例５８ ２−［２−（４−（３−エチルウレイド）−３−ヒドロ
キシフェニル）エチルコー３−メチルイミダゾ［１，２
−ａ］コピリシン ｍｐ　：　１７７−１８０℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３１０．　１６９０．
　１６６０．　１６００　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＴＦＡ、
　８　）　：　１．３１　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
　２．５１　（３Ｈ。
ｓ）、　３．２２　（４Ｈ，ｍ）、　３．５４　（２Ｈ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
６．９４−７．７２　（４Ｈ，ｍ）、　７．９１−８．
２２　（２Ｈ，’ｍ）。
８．３７−８．５８　（ＬＨ，ｍ） １産±型 ２−［２−（４−（３−アリルウレイド）−３−ヒドロ
キシフェニル）エチル］−３，７−シメチルイミダゾ［
１，２−ａｌピリジン。
ｍｐ　：　１８７−１８９℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３００．　１６５０．
　１６００　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＴＦＡ、　８　）　’
　２．４４　（３Ｈ，ｓ）、　２．６５　（３Ｈ，ｓ）
。
２．９１−３．４１　（４Ｈ，ｍ）、　３．９７−４．
２０　（２Ｈ，ｍ）。
５゜２１−５．５３　（２Ｈ，ｍ＞、　５．７０−６．
２３　（ＩＨ，ｍ）。
６．８５−７．１１　（２Ｈ，ｍ）、　７．２７　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４１　（１）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．６２　
（ＩＨ，ｓ）、　８．２２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） 実施例１ ２−［２−（４−（３−メチルチオウレイド）フェニル
）エチルコピリジン（７，１ｇ）のクロロホルム（ｌｏ
ｏｍｕ）溶液に、臭素（４，６ｇ）を攪拌下常温で滴下
し、混合物を同温で１時間攪拌する。
さらにこの混合物を攪拌下４時間還流する。反応混合物
の溶媒を減圧下に留去し、残渣を１０％塩酸（ｌｏｏｍ
ｕ　）と７０ないし８０°Ｃに１時間加熱する。この混
合物を酢酸エチルでｆｃ／ＩＩする。水層を分離して２
０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ７，５に調整し、酢酸エ
チルで抽出する。抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリ
カゲルを使用するカラムクロマトグラフィーに付す、酢
酸エチルとジイソプロピルエーテルとの混合物（６：　
４、Ｖ／Ｖ）で溶出した画分を集め、溶媒を減圧下に留
去して６−［２−（２−ピリジル）エチルクー２−メチ
ルアミノベンゾチアゾール（１，０ｇ）を結晶性残渣と
して得る。
ｍｐ　：　１１８−１２０℃ ＩＲ（スジツール）　　’　　１６３６．　１５９５　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２．
９４　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　３．００（４Ｈ，
ｍ）、　７．０５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈ
ｚ＞、　７．１３−７．７５　　（２）１．ｍ）、　　
７．３０　　（Ｌ）Ｉ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４
８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２）１ｚ）、　　７．６３　（ＬＨ
，ｄｔ、、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞。
７．８０　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　８．４８　（
ＬＨ，ｍ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　’　２６９　（Ｍ”
）実施例１と同様にして実施例２ないし６の下記化合物
を得る。
実施イタｊ２ ６−［２−（３−メチル−２−ピリジル）エチルクー２
−メチルアミノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１００−１０３℃ ＩＲ（スジツール）　　’　　１６２５．　１５９５．
　１５６０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　
）　’　２．２５　（３Ｈ１ｓ）、２．９７　（３Ｈ９
ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ＞、　３．０３　（４Ｈ，ｓ）、　６．．９
３−７．３３　（３Ｈ，ｍ）。
７．３３−７．６７　（２Ｈ，ｍ）、　７．７８　（Ｌ
Ｈ，ｍ＞、　８．３３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　５
Ｈｚ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２ｇ３　（Ｍ”）夾
臭少１ ６−［２−（２−ピリジル）エテル］−２−二チルアミ
ノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１０２−１０４℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　１６１０．　１５８５．
　１５５５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　
）　’　１−２０　（３Ｈ９ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３−
０３（４Ｂ、ｍ＞、　３．４３　（２Ｈ，ｍ）、　７．
００−８．０７　（８Ｈ，ｍ＞。
８．５３　（ＬＨ，ｄｄ、Ｃ２Ｈｚ、　４Ｈｚ＞Ｍａｓ
ｓ　（ｍ／ｅ）　：　２８３　（Ｍ”）叉】Ｕ汁↓ ４−［２−（２−ピリジル）エチル］−２−エチルアミ
ノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１０６−１０８℃ ＩＲ（スジ）−ル）　　：　　１６５０．　１６０５．
　１５７０．　１５５５゜１５１５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．０６　（３
Ｈ７ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．９８（４Ｈ，ｓ）、　２．
９３−３．３０　（２Ｈ，ｍ）、　６．４５　（ＩＨ，
ｔ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　６．７６−７．３０　（４Ｈ，ｍ）、
　７．５０−７．８３（２）１．ｍ）、　８．５０　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈｚ）Ｍａｓｓ　（ｍ／
ａ）　’　２８３　（Ｍ”）火ＪＬｕ互 ６−［２−（３−ピリジル）エチルコー２−メチルアミ
ノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１５５−１５７℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　１６３５．　１５９０．
　１５７５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　
）　’　２−９１　（４Ｈ９ｍ）、２．９５　（３Ｈ１
ｄ。
Ｊ＝６）１ｚ）、　　７．０４　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞、　　７．２５（１）１．ｄｄ、
Ｊ＝５１（ｚ、　７Ｈｚ＞、　７．３０　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ＞。
７．４８　（１）１．ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．６０　
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　　７．８０　　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ）
、　　８．３７　　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ）、８．４１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ）実施例６ ６−［２−（３−メチル−２−ピリジル）エチル］−２
−二チルアミノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１５９−１６１℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１６１０．　１５８５．
　１５４０　　ｃｍ−”ＮＭＲ（ｏ２ｏ＋ｏｃ１．８　
）　’　１．４２　（３Ｈ１？−１Ｊ＝８Ｈｚ）、２．
４２（３Ｈ，ｓ）、　　２．９７−３．４３　　（４Ｈ
，ｍ）、　　３．５３　　（２Ｈ，ｑ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．３０　（１）１．ｓ）、　７．３
５　（ｉｔ（、ｓ）、　７．５５（ｌ）１．ｓ）、　７
．９０　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　８．４０　（Ｉ
Ｈ，ｄ。
Ｊ：６Ｈｚ＞、　８．４８　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ
、　６Ｈｚ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２９８　（Ｍ
＋１）実施例７ ２−［４−（３−メチルチオウレイド）ベンジルコピリ
ジン＜４．０ｇ）のクロロホルム＜ＢＯｍＱ’）’ｆｌ
ｕ（Ｒに、臭素（Ｑ、９ｍＱ）のクロロホルム（５〜交
）溶液を常温で滴下し、混合物を２．５時間加熱還流す
る。反応混合物を１０％塩酸（６０ｍΩ）に加え、混合
物を２０分間加熱還流する。水石を分取してこれに酢酸
エチルとテトラヒドロフランの溶液を加え、この溶液を
炭酸カリウムでｐＨ８に調整する。有機形を分取して食
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。濃縮して
得られる粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、クロロホルムと酢酸エチルとの混液（
４：１、Ｖ／Ｖ）で溶出する。所望の生成物を含む溶出
画分の溶媒を留去して、６−［（２−ピリジル）メチル
コー２−メチルアミノベンゾチアゾール（０，４８ｇ）
を得る。
ｍｐ　：　１１８−１２１℃ ＩＲ（スジヲール）　　’　　１６３５．　１５９０　
　ｃｍ−１ＫＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　２−
９２　＜３８．ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　４．０７（２）１
．ｓ）、　７．０７−７．３１　（２Ｈ，ｍ）、　７．
０９　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．３０　（ＬＨ，ｄＪ＝
８Ｈｚ）、　７．５３（ＩＨ，ｄ、Ｊ−２Ｈｚ＞、　　
７．５０−７．８０　　（ＩＨ，ｍ＞、　　７．７８（
ＩＨ，ｑ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　８．４５　（ＬＨ，ｂｒ、
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）Ｍａｓｓ　＜ｍ／ｅ）　’　２５５　
（Ｍ”）実施例７と同様にして実施例８および９の下記
化合物を得る。
衷】ｄ礼互 ６〜［（３−ピリジル）メチルツー２−メチルアミノベ
ンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１６９−１７１℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　３２００．　１６１０．
　１５８９　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　　
δ　）　　：　　２．９３　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、　　３．９６＜２８．ｓ）、　　７．０８　　（１
）１．ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ、　　９）ｔｚ）、　　７．
２６＜１）１．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈｚ）、　７．
３３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞。
７．４３−７．６６　（ＬＨ，ｍ＞、　７．５３　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
７．８０　（ＬＨ，ｍ＞、　８．３８　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈ２）。
８．４９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞ Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　’　２５５　（Ｍ”）実施例９ ６−［（２−ピリジル）メチル］−２−（３−エチルウ
レイド）ベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１８４−１８５℃ ＩＲ（スジｖ−Ｊ　　：　　３３００．　１６７０．　
１６１０．　１５８０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄａ、ε）　：　１．０９　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　２．９６−３．４５　（２１（、ｍ＞、　４．１０
　（２１（、ｓ）、　６．７０　（ＩＨ，ｔ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　７．０３−７．４６　（３Ｈ，ｍ）、
　７．４９　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５０−７．８０　（ＬＨ，ｍ）、
　７．７３　（ＬＨ，ｓ）。
８．４５　　（１８，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　　１０．５
５　　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　
３１２　（Ｍ”）実施例１０ ２−アセトアミド−４−［２−（４−（３−メチルチオ
ウレイド）フェニル）エチル］ピリミジン（５，８Ｋ　
）　（７）クロロホルム（ＬＯＯｍＱ　）溶液に、臭素
（３，１ｇ）のクロロホルム（３ｍｌ溶液を攪拌下常温
で滴下し、混合物を同温で１時間攪拌する。きらに、こ
の混合物を攪拌下２時間還流する０反応混合物の溶媒を
減圧下に留去し、残渣を１０％塩酸（１００ｍ１１＞と
７０ないし８０℃に１時間加熱する。この混合物を酢酸
エチルで洗浄する。水層を分取して２０％炭酸カリウム
水溶液でｐＨ８，０に調整し、酢酸エチルで抽出する。
抽出液を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する
。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルを使用する
カラムクロマトグラフィーに付す、カラムを酢酸エチル
とテトラヒドロフランとの混液（９：　１、ｖ／ｖ）で
溶出して所望の生成物を含む画分の溶媒を減圧下に留去
し、結晶性残渣を酢酸エチルで洗浄して、６−［２−（
２−アミノ−４−ピリミジニル）エチルツー２−メチル
アミノベンゾチアゾール（０，６６ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２５９−２６１℃（分解） ＩＲ（スジ”）　　’　　１６５５．　１６２５．　１
５６５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｃ２０＋ＤＣ１，８）：３
．１１　（３Ｈ，ｓ）、　３．２０　（４Ｈ。
ｓ）、　７．０５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　７
．３０　＜２Ｈ，ｓ）。
７．５７　（ＩＨ，ｓ）、　８．３７　（ＩＨ，ｓ）Ｍ
ａｓｓ　　（ｍ／ｅ）　　　：　　２８５　　（Ｍ”）
犬凰五旦 臭素（０，３３ｍＱ　）のりｏロホルム（３ｍＱ）溶液
を、３．７−シメチルー２−［２−（４−（３−エチル
チオウレイド）フェニル）エチルコイミダゾ［１，２−
ａ］とリジン（２，２ｇ）のクロロホルム（４０ｍＱ　
）中温合物に加え、混合物を２時間還流する。反応混合
物を酢酸エチルと水との混合物に加え、混合物を炭酸カ
リウムでｐＨ８に調整する。有機層を分取して食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去して
得る残渣をシリカゲルを使用するカラムクロマトグラフ
ィーに付し、クロロホルムとメタノールとの混液（１９
：１、ｖ／ｖ）で溶出する。所望の生成物を含む画分を
合わせ、溶媒を留去して、６−［２−（３，７−シメチ
ルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル）エチル
コー２−二チルアミノベンゾデアゾール（０，４１ｇ）
を得る。
ｍｐ　：　１６５−１６６°Ｃ ＩＲ（ヌ九−ル）　　’　　３２００．　１６４５．　
１６０５．　１５７０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄａ、ｆ；　）　’　１．１８　（３）！、ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、２．２０（３）１．ｓ）、　２．３１　（３８
，ｓ＞、　２．９２　（４Ｈ，ｓ）、　３．１２−３．
５４　（２Ｈ，ｍ）、　４．６２　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ、　７Ｈｚ）。
６．９６　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈｚ）、　７
．１７　（ＬＨ，ｓ）。
７．２２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．４０　（
ＬＨ，ｓ）、　７．８０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　
７．９２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）実施例１２ ２−［２−（４−アミノフェニル）エチル］ビリ：；　
ン（５，９４ｇ　）およびチオシアン酸アンモニウム（
４，５６ｇ　）　（７）酢酸（５０ｍＱ　）中温合物を
常温で１時間攪拌する。臭素（４，８ｇ）の酢酸（５ｍ
Ｑ）溶液を上記混合物に攪拌下１８ないし２３°Ｃで滴
下し、この混合物を常温で３時間攪拌する。反応混合物
の１溶媒を減圧下に留去、残渣を酢酸エチルと水との混
合物に溶解する。溶液を１０％塩酸で酸性にしてｐＨ１
，０とする。水層を分取し、２０％炭酸カリウム水溶液
でｐＨ７，５に調整して酢酸エチルとテトラヒドロフラ
ンとの混合物で抽出する。抽出液を食塩水で洗浄して硫
酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去し、残
渣を酢酸エチルから再結晶して、６−［２−（２−ピリ
ジル）エチル］−２−アミノベンゾデアゾール（４，８
ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１６３−１６５℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６５０．　１６００．
　１５７０．　１５４８　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄｓ、８　）　’　３．００　（４１（、ｓ）、　７−
０４　（ＬＨｌｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　７．
１０−７．４０　（４Ｈ，ｍ）、　７．４９（１）１．
ｄ、Ｊ：２Ｈｚ）、　７．４９−７．７８　（２Ｈ，ｍ
）、　８．４８（ＬＨ，ｍ＞ Ｍａｓｓ　（ｍ／ａ）　：　２５５　（Ｍ”）実施例１
２と同様にして実施例１３ないし２ｏの下記化合物を得
る。
釆】０」聾 ６−Ｃ２−（３−メチル−２−ピリジル）エチル］−２
−アミノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１９４−１９６℃ ＩＲ（ス九−ル）　　：　　１６６５．　１６０５．　
１５６０．　１５４５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤｚＯ＋Ｄ
Ｃ１，Ｓ　）　’　２−４３　（３Ｈ１ｓ）、２．９３
３．５７（４Ｈ，ｍ）、　７．３０　（２Ｈ，ｓ）、　
７．４８　（ＬＨ，ｓ）、　７．６２（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝
６Ｈｚ）、　８．３７　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　
６Ｈｚ＞。
８．４５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　６Ｈｚ＞Ｍａ
ｓｓ　＜ｍ／ｅ）　：　２６９　（Ｍ”）実施例１４ ６−［２−（５−メチル−２−ピリジル）エチルコー２
−アミノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　２０８−２０９℃ ＩＲ（ヌジヲール）　　：　　１６６０．　１６０５．
　１５６５．　１５４０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｃ２０”
ＤＣｌ、８　’）　’　２−５２　（３Ｈ１ｓ　）、３
．００−３−５３（４）１．ｍ）、　７．２８　（２Ｈ
，ｓ）、　７．４７　（ＩＨ，ｓ）、　７．７０（ＬＨ
，ｄ、に８Ｈｚ）、　　８．２５　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞。
８．３８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−２Ｈｚ） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２６９　（Ｍ”）火１ｄ九
秒 ６−［２−（４−メチル−２−ピリジル）エチル］−２
−アミノベンゾチアゾール。
ｍｐ　；　１８８（９１℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６４０．　１６１０．
　１５６５．　１５３５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０＋
ＤＣ１，δ）　：　２．６７　（３Ｈ，ｓ＞、　３．２
７　（４Ｈ。
ｍ）、　７．３７　（２Ｈ，ｓ）、　７．５３　（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
７．７３　（ＩＨ，ｓ）、　７．７７　（２）１．ｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ、　６Ｈｚ）。
８．４８　（１）１．ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）Ｍａｓｓ　（
ｍ／ｅ）　：　２５９　（ｈｌ”）Ｘ鼻五旦 ６−［２−（２−ピリジル）エチルコー４−メトキシー
２−アミノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　２２２−２２３．５℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６３０．　１５９５．
　１５５０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０＋ＤＣ１，δ）
　’　３．００−３．６６　（４Ｈ，ｍ）、　３．９５
（３Ｈ，ｓ）、　６．８６　（ＬＨ，ｓ）、　７．０５
　（ＩＨ，ｓ）、　７．８０−８．２０　（２Ｈ，ｍ）
、　８．４３−８．９０　（２Ｈ，ｍ）Ｍａｓｓ　（ｍ
／ｅ）　’　２８５　（Ｍ”）実施例１７ ６−［２−（５−メチル−２−ピリジル）エチルツー２
−アミノ−４−ブロモベンゾチアゾール。
ｍｐ　　：　　２１６−２１８℃ ＩＲ（Ｘジａ−ＩＬ）　　’　　１６５０．　１６００
．　１５５５．　１５４０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤｚＯ
＋ＤＣ１−８）　’　２．５５　（３Ｈ１ｓ）、３．０
０−３．５４（４Ｈ，ｍ）、　　７．４６　　（２Ｈ，
ｓ）、　　７．５５　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．８３（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、８．３８　　（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ）。
８．５４　　（ＬＨ，４，Ｊ＝２Ｈｚ）Ｍａｓｓ　　（
ｍ／ｅ）’　　３４９　　（Ｍ＋４）害」ｄ４１８ ６−［２−（３−メチル−２−ピリジル）エチルコー２
−アミノー４−ブロモベンゾチアゾール。
ｍｐ　　：　　２３６−２３７℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１６３０．　１５６０．
　１５３５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０＋ＤＣ１，８；
　）　：　２．５０　（３Ｈ，ｓ）、　２．９７−３．
５０（４Ｈ，ｍ）、　　７．４１　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ）、　　７．５１　　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　　７．８３　　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、　　８．３８　　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝６）（ｚ）、８．４７　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
＞Ｍａｓｓ　　（ｍ／ｅ）　　　：　　３４９　　（Ｍ
＋１）寒１己１堕 ６−［２−（２−ピリジル）エチルツー２−アミノ−４
−ブロモベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　２２１−２２３℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１６３０．　１５８５．
　１５５５．　１５３０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ
ＯＯＤ、８　）　’　３．１３−３．７３　（４Ｈ９ｍ
）、７．６３（２Ｈ，ｓ）、　７．８６−８．１３　（
２Ｈ，ｍ）、　８．４６−８．８０（２Ｈ，Ｉ！１） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３３４　（Ｍ”）衷ｍ銭 ６−［２−（３−ブロモ−７−メチルイミダゾ［１，２
−ａｌピリジン−２−イル）エチル］−２−アミノベン
ゾチアゾール。
ｍｐ　：　２３３−２３６°Ｃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６５５　　（ｂｒ）、
　　１６０５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　
　δ　）　　：　　２３５　　（３Ｈ，ｓ）、　２．９
６　　（４Ｈ，ｓ）。
６．８３　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　
６．９９　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ＞、　７．１８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　７．２０−７．３７　　（３１（、ｍ＞
、　　７．４４　　（ＩＨ，ｓ）、　　８．０６　　（
ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ） 実施例２１ ２−（４−アミノベンジル）ピリジン（４，５ｇ）およ
びチオシアン酸アンモニウム（３，７ｇ）の酢酸（５０
ｍα）溶液を常温で１時間攪拌する。臭素（１，３ｍＱ
）の酢酸（５ｍ１１）溶液をこれに攪拌下１０ないし１
５℃で滴下し、この混合物を１０ないし２０℃で１時間
攪拌する。酢酸エチルと水との混合物を反応混合物に加
え、混合物を炭酸カリウムでｐＨ７，５に１Ｊ４ｔする
。不溶物を濾去して濾液を分離する。有機層を食塩水で
洗８′Ｉシ、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去
して酢酸エチルで粉砕する。沈殿を濾取、乾燥して、６
−［（２−ピリジル）メチルツー２−アミノベンゾチア
ゾール（０，８３ｇ）を得る。
ｍｐ　７１８１−１８３℃ ＩＲ（スジフール）　　：　　１６５０．　１６００　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　４．
　Ｏ６（２Ｈ１ｓ）、６．９８−７．４４（６Ｈ，ｍ）
、　７．５１　（ＬＨ，ｓ）、　７．６６　（１）１．
ｄｔ。
Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈｚ）、８．４６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２４１　（Ｍ”）
実施例２１と同様にして実施例２２ないし２４の下記化
合物を得る。
実施例２２ ６−［ヒドロキシ−（２−ピリジル）メチルヨー２−ア
ミノベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　１８７−１８９℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　二　１６４７．　１６００　　
ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　Ｓ　）　：　５．
７２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　５．９９＜ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ＞、　７．０６−７．４５　（５Ｈ，ｍ
＞、　７．５５（１）１．ｄＪ＝５Ｈｚ）、　７．６３
　（ＬＨ，ｓ）、　７．７５　（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ、　８Ｈｚ）、　７．４２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ
）Ｍａｓｓ　（ｍ／ａ）　’　２５７　（Ｍ”）実施例
２３ ６−［（２−ピリジル）メトキシコー２−アミ７ノヘン
ゾチアゾール。
ｍｐ　１６９−１７２℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　１６５０．　１６００　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　　）　　’　
　５−１４　　（２Ｈ１ｓ）、　　６　８９　　（ＬＨ
ｌｄｄ、Ｊ＝２Ｈｓ、　　９Ｈｚ）、　　７．１０−７
．４１　　（５Ｈ，ｍ）、　　７．５０（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ＞、　　７．８２　（ＩＨ，ｄ　ｔ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ、　　８Ｈｚ）。
８．５４　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−５）１ｚ）Ｍａｓｓ　（
ｍ／ｅ）　：　２５７　（Ｍ”）実施例２４ ６−（（２−ピリジル）メチルチオ］−２−アミノベン
ゾチアゾール。
ｍｐ　：　１６９−１７２℃ ＩＲ（スｈ−ル）　　’　　３２５０．　１６６０．　
１６００　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　
’　４．２３　＜２８．ｓ）実施例２５ ２−［２−（４−アミノフェニル）エチル］−７−メチ
ルイミダゾ［１，２−ミコピリジン＜２．５ｇ）および
チオシアン酸アンモニウム（１，５ｇ）の酢酸（２５ｍ
ａ　）溶液を常温で１時間攪拌する。臭素（０，６ｍＱ
）の酢酸（３１１１Ｑ）溶液をこれに攪拌下１５ないし
１８℃で滴下し、この混合物を１０ないし２０℃で１時
間攪拌する。酢酸エチルと水との混合物を反応混合物に
加え、混合物を炭酸カリウムでｐＨ７５に調整する。有
機層を分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥する。／ａ縮して得られる粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、クロロホルムとメタノ
ールとの混／Ｉ！、（１９：　１　、　ｖ／ｖ）で溶出
する。所望ｔｙ＞生成物を含む溶出画分の溶媒を留去し
て、６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ミコピ
リジン−２−イル）エチルツー２−アミノベンゾチアゾ
ール（０，４３ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２４５−２４６℃（分解） ＩＲ（スジョール）　　’　　１６５０．　１６０５　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　２
．３１　（３Ｈ，ｓ）、２−９７　＜４Ｈ９ｓ）、　　
６．６１　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　　７．０
５　　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１４−７．３９　（４Ｈ，ｍ）、
　７．５２　（２Ｈ，ｓ）。
８．２７　（１８，ｄＪ＝７Ｈｚ） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３Ｑ８　（Ｍ”）実施例２
６ ２−［２−（４−アミノフェニル）エチル］−３，７−
シメチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン（２，１ｇ）
およびチオシアン酸アンモニウム（１，２ｇ）の酢酸１
１ｍＱ）中温合物を常温で１時間攪拌する。臭素（Ｑ、
４ｍＱ）の酢＃（２ｍＱ）溶液ヲコレに攪拌下１５℃な
いし１８℃で滴下し、混合物を１５℃ないし１８℃で２
時間攪拌する。反応混合物を酢酸エチルと水との混合物
に加え、混合物を炭酸カリウムでｐ）＋８にｆｆｌ！す
る０分離するゴム状物質を上澄液を傾斜して集める。こ
の物質をメタノールとテトラヒドロフランとの溶液で粉
砕し、沈殿を濾取する。沈殿に水（２０ｍｆｌ　）を加
え、混合物を水冷下１０％塩酸でｐＨ１，０に調整する
。分離する物質を濾取、乾燥して、６−［２−（３，７
−シメチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル
）エチルツー２−アミノベンゾチアゾール・ジ塩酸塩（
０，８４ｇ）を得る。
ｍｐ二１１９−１２１℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　１６７０．　１６４５．
　１６００．　１５８０　　ａｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２Ｑ、
８　　）　　’　　２．３８　　（３）ｔ、ｓ＞、　２
−６６　　（３）ｔ、ｓ）。
３．０９　（４Ｈ，ｓ）、　７．１０−７．４３　＜３
Ｈ，ｍ）、　７．４３−７．７５　　（２Ｈ，ｍ＞、　
　８．２５　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）Ｍａｓｓ　（
ｍ／ｅ）　：　３２２　（Ｍ−２ＨＣ１）衷ｍぴ ２−［２−（３−（３−エチルウレイド）−４−ヒドロ
キシフェニル）エチルコピリジン（３，３ｇ）およびポ
リ燐酸エステル（３０ｇ）の混合物を１１０ないし１１
５℃で１時間攪拌する。反応混合物に酢酸エチルと水と
の混合物を加え、この混合物を１０％塩酸で酸性にして
ｐＨ１，（ｌとする。水層を分取して２０％炭酸カリウ
ム水溶液でｐＨ８，０に調整し、酢酸エチルで抽出する
。抽出液を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥す
る。溶媒を減圧下に留去して残渣をシリカゲルを使用す
るカラムクロマトグラフィーに付す、クロロホルムとメ
タノールとの混液（１９：１、ν／Ｖ）で溶出した画分
を集め、溶媒を減圧下に留去する。油状残渣を１５％塩
化水素−エタノールおよびテトラヒドロフランから結晶
化きせて、５−［２−（２−ピリジル）エチルゴー２−
二チルアミノベンズオキサゾール・ジ塩酸塩（０，９７
ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２４２−２４４℃（分解） ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　２６００−１９８０．　
１７１５．　１６１！５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｃ２０，
δ）　：　１．４０　（３Ｈ，ｔＪ＝７Ｈｚ）、　３．
１０−３．５６（４Ｈ，ｍ）、　　３．６２　（２Ｈ，
ｑ、Ｃ７１（ｚ）、　　７．１２　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　８）１ｚ）、　　７．２４　　（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝２１（ｚ）、　　７．４３（１）１．ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　　７．７０−８．０３　　（２１（、ｍ
）、　　８．５０（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈ
ｚ）、　　８．６３　　＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
６Ｈｚ＞ Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２６７　（Ｍ”）衷１乳競 実施例２７と同様にして、５−［２−（３−ビリノル）
エチルツー２−エチルアミノベンズオキサゾール・ジ塩
酸塩を得る。
ｍｐ　：　２３０−２３３℃（分解） ＩＲ（スジ３−ル＞　　：　　２６００．　１９８０、
１７１５．　１６２５゜１５５０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（Ｃ２０，Ｓ　＞　’　１．４３　（３Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．２３　（４Ｈ１ｍ＞、　３．６３
　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　７．１４　（ＬＨ，ｄ
ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ＞、　７．２８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ＞、　７．４６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　
８．０２　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ＞。
８．４５　＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　
８．６０　（ＩＬｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．７２　（１１（、ｄｄ、Ｊ＝２）
１ｚ、　５Ｈｚ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　’　２６７　
（Ｍ”）衷】ｕｉ益 ２〜［２−（４−（３−エチルウレイド）−３−ヒドロ
キシフェニル）エチルコピリジン（３，３ｇ）およびポ
リ燐酸エステル（３０ｇ）の混合物を９０ないし１００
°Ｃで１．５時間攪拌する。反応混合物を酢酸エチル、
テトラヒドロフランおよび水のａ合物に溶解し、この溶
液を炭酸カリウムでｐＨ８に調整する。有機層を分取し
て食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。濃縮
して得られる粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、クロロホルムとメタノールとの混
液（３９：１、ｖ／りで溶出する。所望の生成物を含む
溶出画分の溶媒を留去して、６−［２−（２−ピリジル
）エチルゴー２−二チルアミノベンズオキサゾール（０
，５ｇ）を得る。
ｍｐ　：　５７−５９℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　１６５５．　１５９０　
　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．２
０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．００（４）１．
！ｌ）、　３．３３−３．５５　（２Ｈ，ｍ＞、　６．
７６−７．３１（５Ｈ，ｍ＞、　　７．４７−７．８２
　（２Ｈ，ｍ）、　　８．３３−８．５０（ＬＨ，ｍ） Ｍａｓｓ　　（ｍ／ｅ）　　　’　　２６７　　（Ｍ”
）火３ｆｉ陳 ２−［２−（４−（３−エチルウレイド）−３−ヒドロ
キシフェニル）エチルコー７−メチルイミダゾ［１，２
−ミコピリジン（１７，５ｇ）およびポリ燐酸エステル
（ＨＯｇ）の混合物を１１０ないし１２０°Ｃで１時間
攪拌する。反応混合物を酢酸エチル、テトラヒドロフラ
ンおよび水の混合物に溶解し、この溶液を炭酸カリウム
でｐＨ８，０に調整する。有機層を分取して食塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。濃縮して得られる
粗生成物をアルミナカラムクロマトグラフィーにより精
製し、クロロホルムで溶出する。所望の生成物を含む溶
出画分の溶媒を留去して、６−［２−（７−メチルイミ
ダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチルクー２
−エチルアミノベンズオキサゾール（１，４１ｇ）を得
る。
ｍｐ　：　１５６　１５８℃ ＩＲ（ヌジョール）　　：　　３１５０．　１６５０．
　１５９０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；
　）　’　１−１８　＜３Ｈ−ｔ−９Ｊ＝７Ｈｚ）、２
．３１（３Ｈ，ｓ）、　２．９７　＜４Ｈ，ｓ）、　３
．１０−３．５１　（２）１．ｍ）。
６．６１　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞
、　　６．９３　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ）、　　７．１０　（ＬＨ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．１８（２Ｈ，ｓ）、　　７．
５０　（ＬＨ，ｓ）、　　７．７０　（ＩＨ，ｔ、に５
Ｈｚ）。
８．２６　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）Ｍａｓｓ　（ｍ
／ｅ）　：　３２０　（Ｍ”）実施例３０と同様にして
、実施例３１および３２の下記化合物を得る。
実施例３１ ５−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジ
ン−２−イル）エテルコー２−エチルアミノベンズオキ
サゾール。
ｍｐ　：　１１４　１１６℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６４５．　１５９０　
　ｃｒｎ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ’）　：　１
．１８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ７）、　２．３３（３Ｈ
，ｓ）、　２．９９　（４Ｈ，ｓ）、　３．１１−３．
５２　（２Ｈ，ｍ＞。
６．６２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．８１　（
ＬＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ＞。
６．９７−７．３３　（３）１．ｍ）、　７．５３　（
ＬＨ，ｓ、）、　７．７６＜ＬＨ，ｔ、Ｊ−５Ｈｚ）、
　　８．．２４　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）実施例３
２ ６−［２−（３−ブロモ−７−メチルイミダゾ［１，２
−ミコピリジン−２−イル）エテルツー２−エチルアミ
ノベンズオキサゾール。
ｍｐ　：　１４９　１５３℃ ＩＲ（ヌジｐ−ル）　　：　　３２００．　１６５０．
　１５８５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ　
）　’　１−１８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２−
３７（３８，ｓ）、　３．００　（４Ｈ，ｓ）、　３．
１３−３．４９　（２Ｈ，ｍ＞。
６．８７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　
７．０１　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．１１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ＞、　７．１５＜ＬＨ，ｓ）、　　７．３４　
　（１）１．ｓ）、　　７．７２　　（１）１．ｔ、Ｊ
＝５）ｔｚ）。
８．１０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞ Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３９９　（Ｍ　）罠直久逼 ３．７−シメチルー２−［２−（３−ヒドロキシ−４−
（３−メチルウレイド）フェニル）エチル］イミダゾ［
１，２−ミコピリジン（２，７ｇ）およびポリ燐酸エス
テル（２０ｇ）の混合物を１２０℃で２．５時間攪拌す
る６反応混合物に水および酢酸エチルの混合物を加え、
水着を分取して炭酸カリウムでｐＨ８に調整する。混合
物水溶液を酢酸エチルとテトラヒドロフランとの溶液で
抽出する。抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネラムで
乾燥する。溶媒を留去して得る残渣をアルミナを使用す
るカラムクロマトグラフィーにイ寸し、クロロホルムで
溶出する。所望の生成物を含む画分を合わせ、溶媒を留
去して、６−［２−（３，７−ジメデルイミダゾ［１，
２−ａコピリジン−２−イル）エチル］−２−メチルア
ミノベンズオキサゾール（０，５１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２０３−２０５℃ ＩＲ（Ｘジ９−ル）　　：　　１６６３．　１５８８　
　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２．
１８　（３Ｈ２ｓ）、２．３１　（３Ｈ１ｓ）、　２．
８６　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　２．９３　（４Ｈ
，ｓ）。
６．６２　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　
６．８４　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　７．０４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　７．０９（ＬＨ，ｓ）、　７．１６　（
ＩＨ，ｓ）、　７．５６　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝５Ｈｚ）。
７．９１　（１）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞Ｍａｓｓ　（ｍ
／ｅ）　：　３２０　（Ｍ”）実施例３３と同様にして
、実施例３４ないし３７の下記化合物を得る。
衷Ｕハ ロー［２−（３，７−ジメチルイミダゾ［１，２−ａコ
ピリジン−２−イル）エチル］−２−エチルアミノベン
ズオキサゾール。
ｍｐ　：　１８９−１９０℃ ＩＲ（Ｘジコール）　　：　　３２００．　１６５０．
　１５８５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．８　
）　：　１．１７　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　２．
１９（３）１．ｓ）、　２．３２　（３Ｈ，ｓ）、　２
．９２　（４Ｈ，ｓ）、　３．０９−３．４９　（２）
１．ｍ）、　６．６２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　
６．８４＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９３−７．
２６　（３Ｈ，ｍ＞、　７．６７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、　７．９１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）Ｍａｓｓ
　（ｍ／ａ）　：　３３４　（Ｍ”）実施例３５ ６−［２−（３，７−ジメチルイミダゾ［１，２−ミコ
ピリジン−２−イル）エチル］−２−イソブロビルアミ
ノヘンズ才キサゾール。
ｍｐ　’　１３９　１４０℃ ＩＲ（スｈ−ル）　　：　　１６４０．　１５８０　　
ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６．Ｓ　）　、１．２１　
（６Ｈ１ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．２０（３Ｌｓ）、　２
．３２　（３Ｈ，ｓ）、　２．９３　（４Ｈ，ｍ＞、　
３．６０−４．０５　（ＩＨ，ｍ）、　　６．６３　（
１）１．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ）。
６．８５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、
　　６．９６−７．２４（３Ｈ，ｍ）、　　７．６０　
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．９３　＜ＬＨ，ｄ
。
Ｊ、７Ｈ２） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３４８　（Ｍ”）衷２ｉｆ
ｆｉ　（Ｎｌ陳 ６−［２−（３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジ
ン−２−イル）エチルツー２−エテルアミノベンズオキ
サゾール。
ｍｐ　：　１３２−１３４℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１６５０．　１５８５　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　ｔ、
　１７　（３Ｈ−ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、２−２４（３８，
ｓ）、　２．９６　（４Ｈ，ｓ）、　３．０９−３．５
０　（２Ｈ，ｍ＞。
６．６５−６．９５　（２８，ｍ）、　６．９５−７．
２０　（３Ｈ，ｍ）。
７．２６−７．５１　＜ＩＨ，ｍ＞、　７．６８　（Ｉ
Ｈ，ｔｊ＝５Ｈｚ）。
７．８８−８．１９　（ＩＨ，ｍ＞ 実施例３７ ６−［２−（３゜７−ジメチルイミダゾ［１，２−ミコ
ピリジン−２−イル）エチル］−２−アリルアミノベン
ズオキサゾール。
ｍｐ　　：　　１８６　１８７℃ ＩＲ（ヌジョール）　　：　　１６５０．　１５８８　
　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．２
０　（３Ｈ，ｓ）、　２．３２　（３Ｈ。
ｓ＞、　　２．９２　（４Ｈ，ｓ）、　　３．８９　（
２Ｈ，ｍ）、　　４．９６−５．３５（２Ｈ，ｍ＞、　
　５．６６−６．１４　　（ＬＨ，ｍ＞、　　６．６４
　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ：２Ｈｚ、　　７Ｈｚ）、　　６．８６　　（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）。
６．９７−７．２４　　（３Ｈ，ｍ＞、　　７．７４−
８．０２　（２Ｈ，ｍ）Ｘ」目艷邦 ３−［３−（３−エチルウレイド）−４−ヒドロキシペ
ンジルコ−２，７−ジメチルイミダゾ［１，２−ミコピ
リジン（３，７ｇ）およびポリ燐酸エステル（３７ｇ）
の混合物を攪拌下１１０ないし１２０°Ｃで１時間攪拌
する０反応混合物を酢酸エチルと水との混合物に溶解し
、この溶液を１０％塩酸で酸性にしてｐｕｔ、ｏにする
。水層を分取して２０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ８，
０に調整し、酢酸エチルで抽出する。抽出液を食塩水で
洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧下に
留去し、残渣をアルミナを使用するカラムクロマトグラ
フィーに付す、クロロホルムとメタノールとの混液（９
８＝２、ｖ／ｖ　）で溶出した画分を集め、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をクロロホルムとジエチルエーテルと
の混合物から再結晶して、５−（２，７−ジメチルイミ
ダゾ［１，２−ミコピリジン−３−イルメチル）−２−
エテルアミノベンズオキサゾール（０，９ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２０９−２１１℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６５５．　１５９０．
　１５４５．　１５０５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、Ｓ）　’　ｔ、　ｔｓ　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　２．２８（３Ｈ，ｓ）、　２．３８　（３Ｈ，
ｓ）、　３．１３−３．５０　（２Ｈ，ｍ）。
４．２５　（２Ｈ，ｓ）、　６．５９　（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞。
６．７４　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ、　８Ｈｚ＞、
　６．９９　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝２）１ｚ）、　７．１８　＜ＩＴ（、ｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ＞、　７．１８　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．８１　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ＞、　　７．９５　　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈ２） Ｍａｓｓ　（ｍ／ａ）　：　３２０　（Ｍ”）哀履災堕 ４−メチル−２−［１−（３−（４−アミノ−３−ヒド
ロキシフェニル）プロピオンアミド）エチルコピリジン
（８，０ｇ）およびエチルイソシアネート（２，２１１
１１１）のテトラヒドロフラン（１００ｍＱ　）中混合
物を常温で２．５時間攪拌する。溶媒を減圧下に留去し
、残渣をメタノールとクロロホルムとの混合物（５：　
９５、ν／Ｖ）に溶解し、食塩水で洗浄して硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を減圧下に留去して４−メチル
−２−［１−［１−（４−（３−エチルウレイド）−３
−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］エチルコピ
リジンを含む残渣を得る。残渣をポリ燐酸エステル（６
６ｇ）と１４０°Ｃで１時間攪拌する。混合物を氷水中
に注ぎ、２０％炭酸カリウムでｐＨ８に調整して塩析法
によりテトラヒドロフランで抽出する。抽出液を食塩水
で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に
留去する。残渣をクロロホルムと酢酸エチルとの混合物
から結晶化きせて、６−［２−（１，７−シメチルイミ
ダゾ［１，５−ａｌピリジン−３−イル）エチルツー２
−エチルアミノベンズオキサゾール（１，７ｇ）を得る
。
ｍｐ　：　１７５　１７７℃ ＩＲ（Ｘジコール）　　４　３２００．　１６５５．　
１５７０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ）　：　
１．３０　（３）１．ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、　２．２１
（３Ｌｓ）、　　２．４６　（３Ｈ，ｓ）、　　３．１
８　（３Ｈ，ｓ）、　　３．５０（２Ｈ，ｑＪ＝７Ｈｚ
）、　３．７−４．２　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）、　６．’
２１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　６
．９６　（１８，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）。
７．０１　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．０４　　（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　　７．２４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　　７．３５　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）Ｍａ
ｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３３４　（Ｍ”）実施例４０ ６−［２−（５−メチル−２−ピリジル）エチルコー２
−アミノベンゾチアゾール（１，３５ｇ）の酢酸（ｘｓ
ｍＱ）溶液に、臭素（０，８ｇ）の酢酸（２ｍＱ　）　
ｆＢ液を攪拌下２０ないし２２℃で滴下し、この混合物
を常温で５時間攪拌する０反応混合物を水と酢酸エチル
との混合物中に注ぎ、混合物を１０％塩酸で酸性にして
ｐＨ１，０にする。水層を分取して２０％炭酸カリウム
水溶液でｐｉ（８゜０に調整し、酢酸エチルとテトラヒ
ドロフランとの混合物で抽出する。抽出液を食塩水で洗
浄して硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を裸圧下に留
去し、残渣を酢酸エチルとテトラヒドロフランとの混合
物から再結晶して、６−［２−（５−メチル−２−ピリ
ジル）エデル］−２−アミノー４−ブロモベンゾチアゾ
ール（０，９ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２１６−２１８℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　１６５（１，１６００，
１５５５，１５４０ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０＋ＤＣ１，
ｆ；　）　：　２゜５５　（３Ｈ，ｓ）、　３．００−
３．５４（４Ｈ，ｍ）、　７．４６　（２Ｈ，ｓ）、　
７．５５　（ＩＨ，ｓ）、　７．８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）、　８．３８　＜ＬＨ，ｄｄ、、Ｃ２Ｈｚ、　
５Ｈｚ）。
８．５４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） ＭａｓＳ価／Ｑ）　：　３４９　（Ｍ＋１＞実施例４０
と同様にして、実施例４１および４２の下記化合物を得
る。
寒履±旦 ６−［２−（３−メチル−２−ピリジル）エチル］−２
−アミノー４−ブロモベンゾチアゾール。
ｍｐ　　：　　２３６　２３７℃ ＩＲ（スジフール）　　’　　１６３０．　１５６０．
　１５３５　　ａｆｆｌ″″ＩＮＭＲ（ＤｚＯ＋ＤＣ１
，８）　’　２−５０　（３Ｈ９ｓ）、２．９７−３−
５０（４Ｂ、ｍ）、　　７．４１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
２Ｈｚ）、　　７．５１　　＜ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ＞、　　７．８３　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ
＞、　　８．３８　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝６Ｈｚ）、　　８．４７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
）Ｍａｓｓ　　（ｍ／ｅ）　　：　　３４９　　（Ｍ＋
１）実施例４２ ６−［２−（２−ピリジル）エチルツー２−アミノ−４
−ブロモベンゾチアゾール。
ｍｐ　：　２２１−２２３℃ ＩＲ（スジフール）　　：　　１６３０．　１５８５．
　１５５５．　１５３０　　ｃｍ’ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯ
ＯＤ、δ）　：　３．１３−３．７３　（４Ｈ，ｍ＞、
　７．６３（２８，ｓ）、　７．８６−８．１３　＜２
）１．ｍ＞、　８．４６−８．８０（２Ｈ，ｍ） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３３４　（Ｍ”）寒亙璽郵 ６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ａｌピリジ
ン−２−イル）エチル］−２−アミノベンゾチアゾール
（０，４ｇ）、　ピリジニウムヒドロプロミド・過臭化
物（０，５ｇ）および２５％臭化水素−酢酸（ｏ、　ｔ
ｉｃ　）の酢酸（４ｍΩ）中混合物を常温で１時間攪拌
する０反応混合物を酢酸エチルと水との混合物に加え、
２０％炭酸カリウム水溶液で關８に調整する。有機層を
分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する
。溶媒を留去して得る残渣を酢酸エチルとジエチルエー
テルとの溶液で粉砕して沈殿を得る。沈殿を濾取、乾燥
して６〜［２−（３−ブロモ−７−メチルイミダゾ［１
，２−ａコピリジン−２−イル）エチル］−２−アミノ
ベンゾチアゾール（０，３８ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２３３−２３６℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　１６５５　　（ｂｒ、）
、　　１６０５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，
８　）　’　２−３５　＜３Ｈ−ｓ）、２．９６　（４
Ｈ３ｓ）、　６．８３　（ＬＨ，ｄｄｊ＝２Ｈｚ、　７
Ｈｚ）、　６．９９　（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ−２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．１８　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．２０−７．３７　（３Ｈ，ｍ）、　７．４４　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　８．０６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） 衷亙±遅 実施例４３と同様にして、６−［２−（３−ブロモ−７
−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）
エチルコー２−エチルアミノベンズオキサゾールを得る
。
ｍｐ　：　１４９−１５３°Ｃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３２００．　１６５０．
　１５８５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；
　）　’　ｉ、　１８　（３Ｈ１ｔ−１Ｊ＝７Ｈｚ）、
２．３７（３Ｈ，ｓ＞、　　３．００　　（４Ｈ，ｓ）
、　　３．１３−３．４９　　（２）！、ｍ）。
６．８７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈ２）、　
７．０１　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞、　　７．１１　（ＬＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．１５（ＬＨ，ｓ）、　７．３
４　（ＬＨ，ｓ＞、　７．７２　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）。
８．１０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３９９　（Ｍ”）実施例４
５ ６−［（２−ピリジル）メチル］−２−アミノベンゾチ
アゾール（１，３ｇ）およびエチルイソシアネート（０
，６ｍｕ）のテトラヒドロフラン（２５ｍＱ　）　／１
１液を６０°Ｃで４時間攪拌する。溶媒を留去して得る
残渣をテトラヒドロフランから結晶化させる。結晶を濾
取して、６−［（２〜ピリジル）メチル：ｌ−２−（３
−エチルウレイド）ベンゾチアゾール＋１］、６８ｇ）
を得る。
ｍｐ　　：　　１８４　１８５℃ ＩＲ（Ｘ；ａ−ル）　　：　　３３００．　１６７０．
　１６１０．　１５８０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ　　８　）　：　１．０９　（３１（、ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　２．９６−６゜ ３．４５　　（２）１．ｍ）、　　４．１０　　（２１
，ｓ）、　　６．７０　　（ＬＨ，ｔ。
Ｊ＝５）１ｚ）、　　７．０３−７．４６　　（３Ｈ，
ｍ）、　　７．４９　　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．５０−７．８０　　＜ＬＨ，ｍ
）、　　７．７３　（ＩＨ，ｓ）。
８．４５　　（ｌ）ｌ、ｄ、Ｃ３Ｈｚ＞、　　１０．５
５　　＜ＬＨ，ｂｒ　ｓ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　
３１２　（Ｍ”）実施例４６ ２５％水酸化ナトリウム水溶液をＳ−メチルイソチオ尿
素・硫酸塩（２，８ｇ）とクロロギ酸メチル（１，８９
ｇ）の水（１０ｍＱ）溶液に、攪拌下１０ないし１５℃
でｐＨ７，０ないし８．０になるまで加え、この混合物
を酢酸でｐＨ５，０に調整する。Ｓ−メチルイソチオウ
レイドギ酸メチルを含む上記溶液を、３−メチル−２−
［２−（３，４−ジアミノフェニル）エチルコピリジン
（２，２７ｇ）のエタノール＜３０ｆｆＬｌｌ）溶液に
常温で加え、この混合物を同条件で４時間攪拌する。沈
殿を濾取する。沈殿を水に懸濁し、混合物を１０％塩酸
で酸性にしてｐＨ１，０にする。酸性にした溶液を酢酸
エチルで洗浄する。水溶液を２０％炭酸カリウム水溶液
でｐＨ８，０に調整し、クロロホルム、メタノールおよ
びテトラヒドロフランの混合物で抽出する。抽出液を食
塩水で洗浄し℃硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減
圧濃縮し、結晶性残渣を濾取する。残渣を酢酸エチルで
洗浄して、５−［２−（３−メチル−２−ピリジル）エ
チル］−２−メトキシカルボニルアミノ−ＩＨ−ペンズ
イダゾール（１，６１ｇ）を得る。
ｍｐ　；　１９４−４９６°Ｃ ＩＲ（スジミール）　’　　３３００．　１６３０．　
１６００．　１５９５　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｃ’ｚＯ＋
ＤＣ１，Ｓ　）　’　２．４４　（３Ｈ１ｓ）、ａ、　
００−３．５０（４Ｈ，ｍ）、　　４．０３　　（３Ｈ
，ｓ）、　　７．１６　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８Ｈｚ）、　７．３０　（ＩＨ，ｓ）、　７．４４　（
ＬＨ，ｄ、ｃ８Ｈｚ）。
７．８３　＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝＝６Ｈｚ、　８Ｈ２）、
　８．３７　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　８．４３　（ＩＨ，ｄＪ＝６）１ｚ）
Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　３１０　（Ｍ”）Ｘ五輿ｙ 実施例４６と同様にして、５−［２−（２−ピリジル）
エチル］−２−メトキシカルボニルアミノ−ｍｐ　：　
２１５−２１６℃（分解） ＩＲ　　（スジ３−ル）　　：　　３３２０．　　１６
３０，　　１５９５．　　１５２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ
（ＤｚＯ＋ＤＣ１，Ｓ　　）　　：　３．１０−３．６
０　　＜４Ｂ１ｍ）　、　４．０５＜３１（、ｓ）、　
　７．２３　（ＩＨ，ｄ、、Ｃ３）１ｚ）、　　７．３
８　　（ＩＨ，ｓ）。
７．４５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．９３　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．００　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　８．５１
　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８１（ｚ＞、　　８．６８　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝２）
１ｚ、　　６）１ｚ）Ｍａｓｓ　　（ｍ／ｅ）　　二　
２９６　　（Ｍ　　”）衷ｍ（１ｇ ３−メチル−２−［２−（３，４−ジアミノフェニル）
エチルコピリジン（２，３ｇ）および臭化シアン（１，
２ｇ）のエタノール（５０戚）ｍ液を常温で２時間攪拌
する０反応混合物の溶媒を減圧下に留去し、残渣を酢酸
エチルと水との混合物に溶解する。この溶液を２０％炭
酸カリウム水溶液でｐＨ８，０に調整する。酢酸エチル
層を分取して食塩水で洗浄し、ｉ酸マグネシウムで乾燥
する。溶媒を減圧下に留去し、残渣をアルミナを使用す
るカラムクロマトグラフィーに付す、クロロホルムとメ
タノールとの混液（９８：　２．ｖ／ｖ）で溶出した画
分を集め溶媒を減圧下に留去する。残渣を１５％塩化水
素−エタノールおよびテトラヒドロフランから結晶化許
せて、５−［２−（３−メチル−２−ピリジル）エチル
コー２−アミノーＩＨ−ベンズイミダゾール・ジ塩酸塩
（１，１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２６３−２６５℃（分解） ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６６５　　ａｍ−１Ｂ
ＭＲ（ＤｚＯ９ｌ；　　）　　’　　２．５０　　（３
Ｈ１ｓ）、　　２．８５−３−４６　　（４Ｂ１ｍ）、
　６．８０−７．３７　（３Ｈ，ｍ）、　７．９２　＜
ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ：５Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　８．４７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ＞、　８．５４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　’　２５３　（Ｍ”）Ｘ及±μ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−３，７−シメチルイミタソ［１゜２−ａ］ピリ
ジン（１１，０ｇ　）および臭化シアン（５，０ｇ）（
７）エタ、ｔ　−ル（１５５ｍ１＋　）中混合物を常温
で１００分間攪拌する０反応混合物に酢酸エチルと水と
の混合物を加え、混合物を１０％塩酸でｐＨ１，０に調
整する。水層を分取して２０％炭酸カリウム水溶液でｐ
）１８に調整し、生成する沈殿を濾取する。沈殿をアル
ミナを使用するカムクロマトグラフィーに付し、クロロ
ホルムとメタノールとの混液（１９：１、ｖ／ｖ　）で
溶出する。所望の生成物を含む両分を合わせ、溶媒を留
去して、６−［２−（３，７−シメチルイミダゾ［１，
２−ａｌピリジン−２−イル）エチル］−２−アミノベ
ンズオキサゾール（７，４５ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２４４−２４６℃ ＩＲ（スジ讐−ル）　　’　　１６８０．　１６５０．
　１６２０．　１５７５　　ｃｍ−”ＮＭＲ（Ｄ２０−
ＤＣｌ、ε）　：　２．２９　（３１（、ｓ）、　２．
５８　（３８゜ｓ）、　３．１４　（４Ｈ，ｓ）、　７
．１８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８Ｈｚ）、　７．２３−７．４５　（３Ｂ、ｍ）、　７
．５８　（ＩＨ，ｓ）。
８．２４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） λ星±厘 実施例４９と同様にして、６−［２−（７−メドキシー
３−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル
）エデル］−２−アミノベンズオキサゾールを得る。
ｍｐ　：　２２０−２２１℃ ＩＲ（スジ鏝−ル）　　：　　１６６５．　１５８０　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　’　２．１
９　（３Ｈ，ｓ）、　２．９３　（４Ｈ。
ｓ）、　　３．８２　（３Ｈ，ｓ）、　　６．５８　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ＞、　６．８２−７．１０　（３）１．ｍ）、　
７．１３−７．４０　（３８゜ｍ）、　　７．９９　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）塞ｍ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−３，７−シメチルイミダゾ［１゜２−１］ピリ
ジン（２，５ｇ）および塩化（ジクロロメチレン）ジメ
チルアンモニウム（１，４ｇ）のクロロホルム（１ｏｏ
ｍｉ　）中混合物を２．５時間還流する０反応混合物に
水を加え、水層を分取してカリカリウムでｐＨ８にｗＲ
１！する。この水性混合物を酢酸エチルとテトラヒドロ
フランとの混合物で抽出する。抽出液を食塩水で洗浄し
て硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去して残渣を
クロロホルム（３０ｆｌｔ１１　）で還流下に抽出する
。溶媒を留去して得る残渣をアルミナを使用するカラム
クロマトグラフィーに付し、クロロホルムで溶出する。
所望の生成物を含む画分を合わせ、溶媒を留去して、６
−［２−（３，７−シメチルイミダゾ［１，２−ａｌピ
リジン−２−イル）エチルコー２−ジメチルアミノベン
ズオキサゾール（０，２９ｇ）を得る。
ｍｐ：６７−６９℃ ＩＲ（スジリール）　　：　　１６６０．　１５８７　
　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２．
１９　（３Ｈ１ｓ）、２．３２　（３Ｈ１ｓ）、　２．
９３　（４Ｈ，ｓ）、　３．０８　（６８，ｓ）、　６
．６５　（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７）１ｚ）、　６．８９　（１）
１．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８Ｈｚ＞、　７．０８　（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
７．０８−７．２３　（２Ｈ。
ｍ＞、　７．９５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ’７Ｈｚ）Ｍａｓｓ
　　（ｍ／ｅ）　　　：　　３３４　　（Ｍ”）見凰輿
坪 濃塩酸（Ｌｌｍｌｌ）を６−［２−（３，７−シメチル
イミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチルツ
ー２−アミノベンズオキサゾール（１，５ｇ）のエタノ
ール（９ｍＡ）中混合物に加え、混合物を常温で５分間
攪拌する。析出する結晶を濾取し、この結晶をエタノー
ルと酢酸エチルとの混合物から再結晶して、６−［２−
（３，７−シメチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−
２−イル）エチル］−２−アミノベンズオキサゾール嗜
ジ塩酸塩（０，９１ｇ）を得る。
ｍｐ　　：　　２６８−２７０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７１０．　１６６７　
　ａｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０．ｌ；　）　：２−２９　（
３Ｈ９ｓ）、２．６４　（３Ｈ１ｓ）。
３．２１　　（４Ｈ，ｓ＞、　　７．２１　（ＬＨ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　７．２９−７．４５　（３Ｈ，ｍ
）、　　７．６３　（ＬＨ，ｓ）、　　８．２７　（Ｉ
Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ） 叉】己１競 実施例５２と同様にして、６−［２−（７−メドキシー
３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル
）エチル］−２−アミノベンズオキサゾール・ジ塩酸塩
を得る。
ｍｐ　：　２５２−２５５℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１７０５．　１６７０　
　ｃ＋ｎ−ｎ−１Ｎ　（Ｄ２０．８　）　’　２．１８
　（３Ｈ１ｓ）、３．１１　（４Ｈ１ｓ）。
４．０３　（３Ｈ，ｓ＞、　７．０２　（１）１．ｄｄ
、Ｊ＝２）１ｚ、　８Ｈｚ＞。
７．０８−７．４４　（４Ｈ，ｍ＞、　８．１４　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）１産五型 臭素（７ｇｍｕ　）のジクロロメタン（３５ｍ１ｌ　）
溶液を２−ブタ／　ン（６２ｍＱ　）　（’）ジクロロ
メタン（５ｏｏｍＭ）溶液ｔ：ｚｏすいし２８℃で１．
５時間かけて滴下し、混合物を常温で３０分間攪拌する
。溶媒を減圧下に留去し、残渣を酢酸エチル（６００ｍ
Ｑ　）に溶解する。
この溶液にトリフェニルホスフィン（１８，１９ｇ　）
を常温で加え、混合物を同温で２時間攪拌する。
分離する沈殿を濾取して水と酢酸エチルとの混合物で洗
浄し、乾燥して、臭化（３−ブロモー２−オキツブデル
）トリフェニルホスホニウム（１３２，３ｇ　）を得る
。
ｍｐ　：　１８９　１９１℃ ＩＲ（スジ暑−ル）　　：　　１７２０　　ａｍ−１゛
１産±里 臭化（３−ブロモ−２−オキソプテａ−）ｈリフェニル
ホスホニウム（３０ｇ）の酢酸エチル（１５０ｍＱ）、
テトラヒトＯフラン（５０ｍＱ　）および水（１５゜離
）中混合物を炭酸カリウムでｐＨ１０に調整する。
有機層を分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を留去して得る残渣をジイソプロピルエ
ーテルで粉砕し、濾取して、（３−ブロモー２−オキソ
ブチリデン）トリフェニルホスホラン（２４，２７ｇ、
　）を得る。
ｍｐ　　：　　１５０−１５３℃ ＩＲ（、スジタール）　　：　　１５５０　　ｃｍ−１
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．７１　（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．０１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２
４Ｈｚ＞、　　４．４７−４．９１　（ＩＨ，ｍ）、　
　７．４１−８．０６　（１５Ｈ，ｍ） 製造例６２ （３−クロロ−２−オキソブチリデン）トリフェニルホ
スホラン（１２，７ｇ）および３−ベンジルオキシ−４
−二トロベンズアルデヒド（８，９ｇ）のジオキサン（
１３ｏｍＱ）中混合物を２時間加熱還流する。溶媒を減
圧下に留去し、残渣を゛イソプロピルアルコール（１３
０ｒｎｆＬ）に溶解スル、この溶液に２−アミノ−４−
エトキシピリジン（１２，０ｇ）を加え、混合物を２．
５時間加熱還流する。溶媒を留去して得る残渣を酢酸エ
チルと水との混合物に溶解する。混合物を６Ｎ塩酸でｐ
Ｈ１に！ｉ！整し、分離する沈殿を濾取する。沈殿にテ
トラヒドロフラン、酢酸エチルおよび水の混合物を加え
、混合物を塩析法により２０％炭酸カリウム水溶液でｐ
Ｈ８に調整する。有機層を分取して食塩水で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥する６溶媒を留去し、残渣をジエ
チルエーテルとジイソプロピルエーテルとの混合物で粉
砕する。沈殿を濾取、乾燥して、２−［２−（３−ベン
ジルオキシ−４−二トロフェニル）ビニルコーチ−エト
キシ−３−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（３
，，９４ｇ　）を得る。
ｍｐ　：　１５３−１５４℃ ＩＲ（Ｘジａ−ル）　：　　１６５０．　１６３５．　
１６００．　１５８５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ
ａ、８　）　’　１．３９　（３１（、ｔ、Ｊ＝７１（
ｚ＞、　２．６０（３Ｈ，ｓ）、　　４．１３　　（２
Ｈ，ｑ、Ｊ＝７）１ｚ）、　　５．４４　　（２ｔ（、
ｓ）。
６．６３　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−２ｔ（ｚ、　　７Ｈｚ
）、　　６．８６　　（ＩＨ，ｄ。
、Ｃ２Ｈｚ＞、　７．３０−７．９７　（１０）１．ｍ
）、　８．１１　（１）１゜ｄ、Ｊ＝７８Ｚ＞ 製造例６３ 製造例６２と同様にして下記化合物を得る。
（１）（３−ブロモー２−オキソブチリデン）トリフェ
ニルホスホラン（５，０ｇ）、３−ベンジルオキシ−４
−二トロベンズアルデヒド（３，１ｇ）および２−アミ
ノ−４−メトキシカルボニルピリジン（４，６ｇ）から
、２−［２−（３−ベンジルオキジ−４−ニトロフェニ
ル）ビニルコー７−メトキシ力ルボニル−３−メチルイ
ミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（２，４８ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１２７−１２９℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　１７１０．　１６００．
　１５８０．　１５００゜１３４０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　’　２．６１　（３Ｈ
，ｓ）、　３．８５　（３Ｈ。
ｓ）、　５．３５　（２Ｈ，ｓ）、　７．２３　（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ。
７Ｈｚ＞、　７．３０−７．７６　（９Ｈ，ｍ）、　７
．８５　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ４Ｈｚ）、　７．９８　＜１）１．ｓ）、　６．２３
　＜ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（２）（３−ブロモ−２−
オキソブチリデン）トリフェニルホスホラン、３−ベン
ジルオキシ−４−二トロベンズアルデヒドおよび２−ア
ミノ−４−カルバモイルビリジンから、２−［２−（３
−ペン・シルオキシ−４−ニトロフェニル）ビニル］＝
７−カルバモイルー３−メチルイミダゾ［１，２−ａ］
ピリジンを得る。
ｍｐ　：　＞２５０℃ ＩＲ’（スジプール）　　’　　１６６５．　１６００
．　１５８０　　ｃｍ−”Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　ｉ　
４２８　（Ｍ”）＜３＞（３−クロロ−２−オキソプロ
ピリデン）トリフェニルホスホラン、３−ベンジルオキ
シ−４−二トロベンズアルデヒドおよび４−メトキシ−
２−アミノピリジンから、２−［２−（３−ベンジルオ
キシ−４−二トロフェニル）ピニルコー７−メトキシイ
ミダゾ［１，２−ａ］ピリジンを得る。
ｍｐ　：　１２１−１２６℃ ＩＲ（Ｘジ■−ル）　　：　　１６４０．　１６００　
　ｃｍ−’（４）（３−ブロモー２−オキソブチリデン
）トリフェニルホスホラン（１０，５ｇ）、３−ベンジ
ルオキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（６，６ｇ）お
よび２−アミノ−４−第三級ブトキシカルボニルアミノ
ピリジン（１３，４ｇ　）から、２−［２−（３−ベン
ジルオキシ−４−二トロフェニル）ヒニル］−７−第三
級ブトキシカルボニルアミノ−３−メチルイミダゾ［１
，２−ａ］ピリジン（５，８４ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１０４−１０８°Ｃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３３０．　１７１０．
　１６３０．　１５９５．　１５８０゜１５６０　ａｍ
”−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、　８　）　’　１．５２　（
９）１．ｓ）、２．６１　（３Ｈ。
ｓ）、　　５．４５　（２）！、ｓ）、　　７．０５　
（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　　７．２２−７．８０　（１０Ｈ，ｍ）、
　　７．９５　（１Ｂ、ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．１６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　　９．６７　　＜ＩＨ，５）（５）（３−ブロ
モ−２−オキソブチリデン）トリフェニルホスホラン（
５，０ｇ）、３−ベンジルオキシ−４−二トロベンズア
ルデヒド（３，１ｇ）および２−アミノ−３−アセチル
アミノピリジン（４，６ｇ）から、２−［２−（３−ベ
ンジルオキシ−４−ニトロフェニル）ビニル］−８−ア
セチルアミノ−３−メチルイミダゾ［１，２−ａｌピリ
ジン（２，１ｇ）を得る。
ｍｐ　　：　　１３２−１３４　℃ ＩＲ（スジ９−ル）’　　：　　３４００．　１６８５
．　１６００．　１５８０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６．　　δ　）　　’　　２．２８　　（３Ｈ，
ｓ）、　　２．６４　　（３Ｈ。
ｓ）、　５．４６　（２Ｈ，ｓ）、　６．９３　（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝それぞれ７Ｈｚ＞、　７．３２−７．８２
　（９Ｈ，ｍ）、　７．９０−８．１１　（３８゜ｍ）
、　９．７４　（ＬＨ，ｓ） 黒ｊ己」餅 ２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−二トロフェニル
）ビニルコーチ−エトキシ−３−メチルイミダゾ［１，
２−ａ］コピリジン３．８ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（８０ｍ１１　）溶液を１０％パラジウム−炭
素（１，９ｇ）により水素ガス雰囲気中大気圧下４０な
いし６０°Ｃで６時間接触還元に付す。
触媒を濾去し、濾液の溶媒を減圧下に留去する。
残渣をジエデルエーテルとジイソプロピルエーテルの混
合物で粉砕し、沈殿を濾取して、２−［２−（４−アミ
ノ−３−ヒドロキシフェニル）エチルコーク−エトキシ
−３−メチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリジン１．７
３ｇ）を得る。
ｍｐ　！　１５２　１５４℃ ＩＲ（スジツール＞　　？　　３４３０．　３３５０．
　１６５０．　１６２０゜１５９０　ａｍ−１ ＮＭＲ（Ｃ２０−ＤＣｌ、δ）　：　１．５３　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　２．１８（３Ｈ，ｓ）、　２．
８７−３．２９　（４Ｈ，ｍ）、　４．２８　（２Ｈ，
ｑ。
Ｊ＝７）１２）、　６．７７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ、　８Ｈｚ＞、　６．８３（ＬＨ，ｓ）、　７．０２
　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　７．１２
（ＬＨ，ｄ、、Ｃ２Ｈｚ＞、　　７．２９　　（１）１
．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．１８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ） 製１１礼肋 製造例６４と同様にして下記化合物を得る。
（１）２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニ
ル）エチルコー７−メトキシ力ルボニルー３−メチルイ
ミダゾ［１，２−ａコピリジン。
ｍｐ　：　１８１　１８３℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　１７２０．　１６００　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＦ　３ＣＯＯ）ｔ、　δ　）　　
：　　２．５７　　（３）１．ｓ）、　　３．１２−３
．５４（４Ｈ，ｍ）、　４．２２　（３Ｈ，ｓ）、　６
．８２−７．１３　（ＩＨ，ｍ＞、　　　　　　−７，
０４（ＬＨ，ｓ）、　７．４５　（ＩＨ，ｄ、Ｃ３Ｈｚ
）、　８．１２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　８．４
９　（ＩＨ，ｄ、ＪニアＨｚ）、　８．６７（ＬＨ，ｓ
） ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　’　３２５　（Ｍ”）（２）２
−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］−７−カルバモイルー３−メチルイミダゾ［１、２
−ａコピリジン。
ｍｐニア６−７９℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１６５０．　１６００　
　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤｚＯ−ＤＣＩ、ｌ；　）　’　２
．３４　（３Ｈ１ｓ）、３．０４−３．３４（４Ｈ，ｍ
）、６．６７−６．９４　　（２Ｈ，ｍ）、７．２４−
７．４７（ＬＨ，ｍ）、　　７．７８　　（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ）、　　８．２９（ＩＨ，ｄ
、Ｊ：２Ｈｚ＞、　　８．５５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　’　３１０　（Ｍ”）（３
）ｚ−［−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−７−メドキシイミダゾ［１゜２−ａ］コピリジ
ン ｍｐ：９４−１０４℃ ＩＲ（スジ謄−ル）　　’　　１６５０．　１６１０　
　ａｍ−１（４＞２−［：２−（４−アミノ−３−ヒド
ロキシフェニル）エチル］−３−メチルー７−第三級フ
トキシカルボニルアミノイミダゾ［１，２−ａ］コピリ
ジン ｍｐ　：　１４９−１５３℃ ＩＲ（スジ曽−ル）　　：　　３３９０．　３３１０．
　１７１０．　１６５０゜１５７０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．５２　（９Ｈ
，ｓ）、　２．２３　（３）１゜ｓ）、　２．７６　（
４１（、ｓ）、　６．２６−６゜７８　（３）１．ｍ）
、　７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．６４　
（ＬＨ，ｓ）、　８．０５　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７）１ｚ）、　　９．６１　　（ＩＨ，５）（５）
８−アセチルアミノ−２−［２−（４−アミノ−３−ヒ
ドロキシフェニル）エチル］−３−メチルイミダゾ［１
，２−ａ］コピリジンｍｐ　：　１３０−１３２℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３４０．　１６９０．
　１６２０．　１５９０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、Ｓ　　）　　”　　２−２１　　（３Ｈ，ｓ）
、　　２．２３　　＜３Ｈ１ｓ）、　２．５８−３．０
０　（４Ｈ，ｍ）、　６．３２　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．４１　（ＩＨ，ｓ）、　６．４６
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
６．７３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝それぞれ７Ｈｚ＞、　７
．７７　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．８１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　９．６５（ＩＨ，ｓ） １直輿耶 ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チルコーチ−メトキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−
ａ］コピリジン２．５ｇ）およびメチルイソシアネート
（０，６ｍ１１）のテトラヒドロフラン（２５ｍ１ｌ　
）およびメタノール（２，５戚）中温合物を常温で１時
間攪拌する９反応混合物に酢酸エチル（３０１＋１Ｑ　
）を加え、生成する沈殿を濾取する。沈殿を酢酸エチル
で洗浄し、乾燥して、２−［２−（３−ヒドロキシ−４
−（３−メチルウレイド）フェニル）エチルコーク−メ
トキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン（
２，１１ｇ　）を得る。
ｍｐ　：　２１２−２１３℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３７０．　３２７０．
　１６５０．　１６０５゜１５６５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１Ｓ　）　’　２．４２　（３
Ｈ，ｓ）、２．８８−３．４４（７Ｈ，ｍ）、　４．０
９　（３Ｈ，ｓ）、　６．７３−７．５２　（５Ｈ，ｍ
）。
７．９３−８．２８　（ＩＨ，ＩＨｌ）聚産±工 製造例６６と同様にして下記化合物を得る。
（１）２−［２−（４−（３−エチルウレイド）−３−
ヒドロキシフェニル）エチルコーク−メトキシ−３−メ
チルイミダゾ［１，２−ａ］コピリジンｔａｐ　：　２
１１−２１３℃ ＩＲ（スジ５−Ｌ）　　：　　３３６０．　３２６０．
　１６５０．　１６３０．　１６００゜１５６５　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ，δ）　：　１．１１−１．５
３　（３Ｈ，ｍ）、　２．４４（３Ｍ、ｓ）、　３．１
８　（４）１．ｓ）、　３．３０−３．８５　（２）１
．ｍ）。
４．１０　（３Ｈ，ｓ）、　　６．６７−７．５２　（
５Ｈ，ｍ）、　　７．９０−８．３２　（ＩＨ，ｍ） （２）２−［２−（４−（３−アリルウレイド）−３−
ヒドロキシフェニル）エチルコーク−メトキシ−３−メ
チルイミダゾ［１，２−ａコピリジン。
ｍｐ　　：　　１８４−１８６℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３６０．　３２５０．
　１６５０．　１６００゜１５６０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２．２５　（３
Ｈ，ｓ）、　２．８６　（４Ｈ３ｓ）、　　３．６０−
４．００　（２Ｈ，ｍ）、　　３．８６　（３Ｈ，ｓ）
。
４．９５−５．４３　　（２Ｈ，ｍ）、　　５．６１−
６．１５　（ＩＨ，ｍ）。
６．５０−６．７８　（２Ｈ，ｍ）、　　６．８１−７
．１４　（２Ｈ，ｍ）。
７．７４　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　　８．０６
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞（３）２−［２−（３−ヒ
ドロキシ−４−（３−イソプロピルウレイド）フェニル
）エテル］−７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１，
２−ａコピリジン。
ｍｐ　’　２０７−２０８℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２５０．　１６４５．
　１６００　　ｃｍ″″１製造例６８ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チルコー７−メトキシ力ルボニル−３−メチルイミダゾ
［１，２−ａコピリジン（２，０ｇ）のテトラヒドロフ
ラン（５０＋１１１１　）中混合物を、水素化アルミニ
ウムリチウム（０，７ｇ）のテトラヒドロフラン（６０
＋ｎＱ　）中混合物に−２０ないし一１０℃で３０分間
かけて滴下し、混合物を同温で３０分間攪拌する０反応
混合物に水（１０１Ｍ　）およびテトラヒドロフラン（
ｚｏｍａ　）の混合物を滴下し、これに酢酸エチル、テ
トラヒドロフランおよび水の混合物を加える。混合物を
６Ｎ塩酸でｐＨ８に調整し、不溶物を濾去する。濾液か
ら有機層を分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥する。溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルと
酢酸エチルとの混合物で粉砕して、２−［２−（４−ア
ミノ−３−ヒドロキシフェニル）エチル］−７−ヒドロ
キシメチル−３−メチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリ
ジン１．１９ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１３８−１４５℃ ＩＲ（スジ書−ル）　　：　　３４００．　３３３０．
　１６４０．　１６２０．　１６００゜１５８０　ａｍ
−１ ＮＭＲ（Ｄ２０−ＤＣｌ、８　＞　’　２．２５　（３
Ｈ９ｓ）、３．１３　（４Ｈ１ｍ）、　　４．９３　（
２Ｈ，ｓ）、　　６．７７　（ＩＨ，ｄｄ、、Ｃ２Ｈｚ
。
７Ｈｚ）、　　６．８５　（ＩＨ，ｓ）、　　７．３１
　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．４０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．８０　
（ＬＨ，ｓ）、　　８．３７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　’　２９７　（Ｍ”）叉ｍ≦ ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チル］−７−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン（
１，５ｇ）および臭化シアン（０，７ｇ）のエタノール
（２５ｆｆＬＱ　’）中混合物を常温で２時間攪拌する
０反応混合物に酢酸エチルと水との混合物を加え、混合
物を１０％塩酸でｐＨ１，０に調整する。
水層を分取して炭酸カリウムでｐＨ８，０に調整し、混
合物を酢酸エチルとテトラヒドロフランとの溶液で抽出
する。抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾
燥する。溶媒を留去して得る残渣をアルミナカラムクロ
マトグラフィーで精製し、クロロホルムとメタノールと
の溶液（１９：１、ｖ／ｖ）で溶出する。目的化合物を
含む画分を濃縮して、２−アミノ−６−［２−（７−メ
チルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチ
ルコベンズオキサゾール（０，４４ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２６２　２６４℃ ＩＲ（スジタール）　　：　３１３０．　３０７０．　
１６８０．　１５８０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄｓ、８　）　’　２．３２　（３Ｈ１ｓ）、２．９８
　（４Ｈ０ｓ）、　６．６１　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈ
ｚ、　７Ｈｚ＞、　６．９３　（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　７．０７　　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．１０−７．２９　（４Ｈ，ｍ）、　７．５１　（Ｌ
Ｈ，ｓ）、　８．２６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２） Ｘ亙儀至 ２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エ
チルコーチ−エトキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−
ミコピリジン（１６ｇ）および臭化シアン（０，７ｇ）
のエタノール（２４１１１１）中温合物を常温で１．５
時間攪拌する。溶媒を減圧下に留去する。残渣にテトラ
ヒドロフラン、酢酸エチルおよび水の混合物を加え、混
合物を２０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ８に調整する。
有機層を分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を留去して残渣をジエチルエーテルと酢
酸エチルとの溶液で粉砕し、沈殿を濾取して、６−［２
−（７−ニトキシー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコ
ピリジン−２−イル）エチルツー２−アミノヘンズ才キ
サゾール（１，１２ｇ）を得る。
ｒｎｐ　：　２０７−２０８℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１６６５．　１５８０　
　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　１．
３６　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、２．２２＜３Ｈ，ｓ
）、　　２．９６　　（４＋（、ｓ）、　　４．１１　
　（２）！、ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
６．５８　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　
６．８３−７．３６　（３Ｈ。
ｍ＞、　６．８６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　７．
３０　（２Ｈ，ｓ）。
７．９９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ） 実施例５６ 実施例５４または５５と同様にして下記化合物を得る。
（１）２−アミノ−６−［２−（７−メドキシカルポニ
ルー３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−
イル）エチルコペンズオキサゾール。
ｍｐ　　：　　２５１−２５２℃ ＩＲ（スジフール）　　’　　３２５０．　１７１０．
　１６８０．　１５７０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　７２．３３　（３Ｈ，ｓ）、　３．０４
　（４Ｍ。
ｓ）、　　３．９２　（３Ｈ，ｓ）、　　６．９７−７
．１０　（２Ｈ，ｍ）。
７．１７−７．４５　（４Ｈ，ｍ）、　　８．０９　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ：２Ｈｚ＞。
８．２５　（ＩＨ，ｄ、に７Ｈｚ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ａ）　’　３５０　（Ｍ”）（２）２
−アミノ−６−Ｃ２−Ｃ７−ヒドロキシメチル−３−メ
チルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチ
ル］ベンズオキサゾール。
ｍｐ　：　２５２−２５４℃ ＩＲ（スジ費−ル）　　：　　１６７５．　１５７０　
　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　＝２−２
５　（３Ｈ９ｓ）、２．９９　（４Ｈ９ｓ）、　４．６
０　（２Ｈ，ｓ）、　６．８５−７．１３　（２Ｈ，ａ
＋）。
６．８７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　
７．１３−７．４９　（４Ｈ。
ｍ）、　８．１１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）ＭＡＳＳ
　（ｍ／ａ）　：　３２２　（Ｍ”）（３）２−アミノ
−６−［２−（７−カルバモイル−３−メチルイミダゾ
［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル］ベンズオ
キサゾール。
ｍｐ　：　３１０−３１２℃（分解） ＩＲ（スジタール）　　’　　３３６０．　１６６０．
　１５６０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｃ２０−ＤＣｌ、Ｅ　
）　：２．３１　（３Ｈ９ｓ）、３．１０−３．３４（
４８，ｍ）、　　７．１０−７．５３　　（３Ｈ，ｍ）
、　　７．６５−７．９０（ＬＨ，ｍ）、　　８．２７
　（ＩＨ，ｓ）、　　８．５３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　７３３５　（Ｍ”）（４）
２−アミノ−６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２
−ａコピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾー
ル。
ｍｐ　：　２５１−２５３℃ ＩＲ（スジ書−ル）　　’　　１６８０．　１６５０．
　１５８０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｃ２０−ＤＣｌ、δ）
　；　３．１８　（４Ｈ，ｍ）、　４．０４　＜３８゜
ｓ）、　７．０２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈ
ｚ）、　７．１８　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．３７　（２Ｈ，ｓ）、　７．
４８　（ＩＨ，ｓ）。
７．６７　（ＬＨ，ｓ）、　８．４２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）（５）２−アミノ−６−［２−（３−メチル
−７−第三級ブトキシカルボニルアミノイミダゾ［１゜
２−　ミコピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキサ
ゾール。
ｆｆ１ｐ　’　１４１−１４５℃ ＩＲ（ヌ九−ル）　　’　　１７２０．　１６６０．　
１５７０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、８　）　
’　１−４９　（９Ｈ１ｓ）、２．１６　（３Ｈ１ｓ）
、　　２．８９　（４）１．ｓ）、　　６．９３　（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．０１　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．１４
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞。
７．１６　（１）１．ｓ）、　　７．５４　　（ＩＨ，
ｓ）、　　７．９６　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７）ＩＺ）、　　９．５０　　（ＩＨ，５）（６）
６−［２−（８−アセトアミド−３−メチルイミダゾ［
１，２−ミコピリジン−２−イル）エデルコー２−アミ
ノベンズオキサゾール。
ｍｐ　’　２２０−２２１℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６７５．　１５８０．
　１５５５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　
）　’　２．２２　（６Ｈ１ｓ）、２．９６　（４Ｈ１
ｓ）、　６．７５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−それぞれ７Ｈｚ
＞、　６．８４（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ＞
、　７．０３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞。
７．０８　（１）１．ｓ）、　７．１６　（２Ｈ，ｓ）
、　７．７８　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．８３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　９．６８　（ＬＨ，ｓ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：
　３４９　（Ｍ”）１直±Σ 塩化アセチル（１，９４ｇ）のジクロロメタン（６躯）
溶液を、２−アミノ−６−［２−（７−メチルイミダゾ
［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチルコペンズオ
キサゾール（６，ＯＯｇ）およびピリジン（４，９２ｎ
ｔ１１　）のジクロロメタン（６０ｍｆｆ１　）溶液に
攪拌下０℃で滴下する。混合物を同温で２時間攪拌し、
常温でさらに２２時間攪拌する。これに炭酸水素ナトリ
ウム飽和水溶液（１ｏｏｍｕ　）を茄え、０°Ｃで２．
５時間攪拌する。生成する沈殿を濾取、水洗する。エタ
ノールとジエチルエーテルトノ混合物から再結晶して、
２−アセチルアミノ−６−［２−（７−メチルイミダゾ
［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチルコベンズオ
キサゾール（４，ＯＯｇ）を得る。
ｍｐ　　：　　１９７−１９８℃ ＩＲ（スジ＊−４）　　；　　３１２５．　１７００．
　１６２５　　ｃｒｎ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ
）　：　２．２２　（３Ｈ，ｓ）、　２．３３　（３Ｈ
。
ｓ＞、　３．０７　（４Ｈ，ｓ）、　６．６５　（ＩＨ
，ｄｄＪ＝２Ｈｚおよび７Ｈｚ＞、　７．０８−７．５
５　（５Ｈ，ｍ）、　８．２９　＜１８゜ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　１１．５０　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）衷１ｄＭ祁 実施例５７と同様にして下記化合物を得る。
（１）６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ミコ
ピリジン−２−イル）エテル］−２−プロとオニルアミ
ノベンズオキサゾール ｍｐ　：　１９６−１９８℃（エタノールとジイソプロ
ピルエーテルとの混合物から再結 晶） ＩＲ（スジ譬−ル）　　：　　３１２５．　１７３０．
　１６１．５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ
；　）　’　１−１０　（３Ｈ１ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、２
．３５（３Ｈ，ｓ）、　２．５８　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
）１ｚ）、　３．０８　（４Ｈ，ｓ）。
６．６８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１，５Ｈｚおよび７Ｈｚ
）、　７．２２＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚおよび８Ｈｚ
＞、　７．２５　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．４８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　７．５０　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝１．５Ｈｚ）、　７．５７　（ＩＨ，ｓ）、　、８
．３３　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　１１．４２　（ＩＨ，ｂｒ　５）（２
）２−ブチリルアミノ−６−［２−（７−メチルイミダ
ゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチル］ベンズ
オキサゾール。
ｍｐ　：　２００−２０１℃（エタノールと、ｎ−ヘキ
サンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジタール）　　：　　３１３０．　１７２５．
　１６３５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）
　：　０．９３　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１．３
７−１．９７　（２Ｈ，ｍ）、　２．３５　（３Ｈ，ｓ
）、　２．５３　（２８，ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．１０　（４Ｈ，ｓ）、　６．６７
　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝１．５Ｈｚおよび７Ｈｚ＞、　７．２０　（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚおよび８Ｈ２）、　７．２７　（１１
，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．５０（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ＞、　７．５２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ＞、　
７．５８（ＩＨ，ｓ）、　８．３３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　１１．３３（ＩＨ，ｂｒ　５） （３）２−インブチリルアミノ−６−（２−（７−メチ
ルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル
］ベンズオキサソール。
ｍｐ　二２０８−２０９℃（エタノールとジイソプロピ
ルエーテルとの混合物から再結 晶） ＩＲ（Ｕ；１−４）　　：　　３１４０．　３０７５．
　１７２０．　１６３５゜１６１０　ａｍ−１ ＮＭＲ（、ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　１．１３　（６
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　２．３３（３Ｈ，ｓ）、　２
．７２−３．２２　（ＬＨ，＋ｎ）、　３．０８　（４
Ｈ，ｓ）。
６．６７　（１８，ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚおよび７）１
ｚ）、　７．１８（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚおよび８１
（ｚ）、　７．２５　（１）１．ｄ。
、Ｃ２Ｈｚ）、　　７．４８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８）１
ｚ）、　　７．５０　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝１．５Ｈｚ）、　　７．５７　（ＬＨ，ｓ）、　　
８．３２　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１１．１０　（ＩＨ，ｂｒ　５）（
４）６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ミコピ
リジン−２−イル）エチル］−２−ピバロイルアミノベ
ンズオキサゾール。
ｍｐ　：　２０１−２０２℃（メタノールとジイソプロ
ピルエーテルとの混合物から再結 晶） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１４０．　１７０５．
　１６３５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　
）　’　１２８　（９Ｈ，ｓ）、　２．３５　（３Ｈ９
ｓ）、　３．１０　（４）１．ｓ）、　６．６７　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚおよび７）１ｚ）、　７．２
２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚおよび８１（ｚ）、　７
．２７　（１１（、ｄ、Ｊ４２１（ｚ）、　７．５０　
（１）％、ｄ。
Ｊ＝８）１ｚ）、　７．５２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１．５
）１ｚ）、　７．５７　（ＬＨ。
ｓ）、　８．３５　＜ＩＨ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）、　１０
．９２　（ＩＨ，ｂｒ　５）（５）２−シクロプロピル
カルボニルアミノ−６−［２−（７−メチルイミダゾ［
１，２〜ａコピリシン−２−イ、ル）エチル］ベンズオ
キサゾール。
ｍｐ　：　２０３−２０４℃（エタノールとｎ−ヘキサ
ンとの混合物から再結晶） ＩＲ（スジタール）　　：　　３１４０．　３０７５．
　１７１５．　１６３０゜１６１５　ｃｍ”” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　０．９３　（４Ｈ
，ｄ、、Ｃ６Ｈｚ）、　２．０７（ＩＨ３五重線ｊ；６
Ｈｚ）、　２．３３　（３Ｈ，ｓ）、　３．０６（４Ｈ
，ｓ）、　６．６４　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ
および？）１ｚ）、　７．１７　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝
２）１ｚおよび８Ｈｚ　）　。
７．２３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．４４　（
ＬＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ＞。
７．４７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ）、　７．５５
　（ＩＨ，ｓ）、　８．３０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） （６）２−（（Ｓ）−２−アセトキシプロピ才二ル）ア
ミノ−６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ミコ
ピリジン−２−イル）エデルコベンズオキサゾール。
ｆｆ１ｐ　：　２１７　２１８℃（メタノールとジイソ
プロピルエーテルとの混合物から再結 晶） ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３１４０．　３０８０．
　１７３０．　１７２０．　１６４０゜１６１５　ａｍ
−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　１．４５　（糺ｄ
、に７Ｈｚ＞、　２．１０（３Ｈ，ｓ）、　　２．３３
　（３Ｈ，ｓ）、　　２．８１−３．１７　（５Ｈ，ｍ
）。
５．００−５．３０　（ＬＨ，ｎ＋）、　　６．６４　
（１８，ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚおよび７Ｈｚ）、　７．
１９　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚおよび８Ｈｚ）、　　
７．２３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　７．４６　
（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：１．５
Ｈｚ＞、　　７．５３　（ＩＨ。
Ｓ）および８．２９　＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞（７）
２−アセチルアミノ−６−［２−（３，７−シメチルイ
ミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エテルコペ
ンズオキサゾール。
ｍｐ　：　２０５−２０７℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１７２５．　１６８５．
　１６４０．　１６２０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、ｌ；　）　’　２−２１　（６Ｈ０ｓ）、２−
４５　（３Ｈ９り、　３．０１　（４Ｈ，ｍ）、　６．
７３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ。
７Ｈｚ＞、　７．０９　（ＩＨ，ｄｄ、Ｃ２１（ｚ、　
８）１ｚ）、　７．２５（１）１．ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、
　７．４０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４０（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．０２　（１）１．ｄ、
、７＝７Ｈｚ）（８）２−アセチルアミノ−６−［２−
（７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピ
リジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール。
ｍｐ　：　２２９−２３２℃ ＩＲ（７１ジｔ−４）　　：　　１７２５．　１６４５
．　１５８５　　ａｍ″″ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、
８　）　”　２．２０　（３Ｌ　ｓ）、２．２２　（３
）１゜ｓ）、　３．０４　（４Ｈ，ｓ）、　３．９０　
（３Ｈ，ｓ）、　６．８３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、
　７Ｈｚ＞、　７．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
７．１１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．４０　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）。
７．４５　（ＬＨ，ｓ）、　８．２０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ＞（９）２−アセチルアミノ−６−［２−（７
−メチルイミダゾ（１，２−ａコピリジン−２−イル）
エチル］ベンズオキサゾール。
ｍｐ　：　１８１−１８２℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１７００．　１６４０．
　１６２０．　１５７０　　ｃｍ″″ＩＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄａ、ｌ！ｉ　）　’　２．２３　（３Ｈ９ｓ）、
３．０６　（４Ｈ１ｓ）、　３．８２　（３Ｈ，！り、
　６．５４　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　６．８７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　
７．１８　（ＩＨ，ｄｄ。
に２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７−４７　（２Ｈ，ｓ）、　
７．４８　＜ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝＝１３Ｈｚ＞、　８．２８　＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７）
１ｚ）、　１１．４２　（ＩＬｂｒｓ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　３５０　（Ｍ”）（１０）
６−［２−（７−メチルイミダゾ［１゜２−ａコピリジ
ン−２−イル）エチル］−２−ピバロイルアミノベンズ
オキサゾール。
ｍｐ　：　２０９−２１０℃ ＩＲ（スジタール）　　：　　３１４０．　１６８５．
　１６４５．　１６１０゜１５７０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｅ　）　’　１．２５　（９
Ｈ９ｓ）、３．０６　（４Ｈ１ｓ）、　３．８２　＜３
Ｈ，ｓ）、　６．５３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　６．８７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　
７．２１　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ：２Ｈｚ、　８Ｈｚ＞、　７．４５　（２Ｈ，ｓ）、
　７．４９　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．２７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　１０．８８　（ＩＨ。
ｂｒｓ） Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：３９２　（Ｍ”）（１１）　
２−シクロヘキシルカルボニルアミノ−６−リジン−２
−イル）エチル］ベンズオキサゾール。
ｍｐ　　：　　１２５−１２６℃ ＩＲ　　（スジ會−ル）　　：　　１７２５，　　１６
２０．　　１５６０　　ｃｍ−’ＮＭＲ　＜ｏＭｓｏ−
ｄ６．　８　＞　’　Ｏ−　９８−２−　１４　（１０
Ｈ．ｍ）、　２、３６（３）１．９）、　　３．０８　
（４Ｈ．ｓ）、　　３．３０−３．５７　（ＩＨ．ｍ）
。
６、７０　　（ＩＨ，ｄｄ．Ｊ−２Ｈｚ，　　７）１ｚ
）、　　７．２１　　（１１，ｄ。
Ｊ−８Ｈｚ）、　　７．２７　（ＩＨ．ｓ）、　　７。
３８−７．６８　（３Ｈ．ｍ＞。
８、３３　（ＬＨ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１１．２８
　（１）１．ｂｒ　ｓ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　４
０２　（Ｍ”）（１２）２−（２−エチルブチリル）ア
ミノ−６−［２−（７−メチルイミダゾ［１．２−ミコ
ピリジン−２−イル）エチルコペンズオキサゾール。
ｍｐ　：　２１４−２１５℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　：　　３１５０．　　１７
２０．　　１６２０．　　１５６０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ
　（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）　：　０．８７　（６Ｈ．ｔ
，Ｊ＝７）１ｚ）、　１．２６−１、９１　（４Ｈ．ｍ
）、　２．３５　（３Ｈ．ｓ）、　３、１０　（４Ｈ．
ｓ）。
３、３０−３．５２　（ＩＨ，ｍ）、　６．６９　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ．Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ＞、　７．２０　（ＬＨ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　
７．２９　（ＩＨ，ｓ）。
７、４３−７．７０　（３Ｈ．ｍ）、　８。３５　（Ｌ
Ｈ，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１１４０　（ＩＨ．ｂｒ　ｓ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　３ｇＯ　（Ｍ”）（１３）
　２−アセチルアミノ−６−［２−（３．８−ジメデル
イミダゾ［１．２−ａコピリジン−２−イル）エチル］
ベンズオキサゾール。
ｍｐ　　：　　１５０−１５２℃ ＩＲ　　（スジ９−ル）　　：　　１７２０．　　１６
４０．　　１５８０　　ａｍ−１ＨＭＲ　（ＤＭＳＯ−
ｄａ，ｌ；　）　’　２．２３　（３）１，ｓ）、２．
　２６　（３Ｈ。
ｓ）、　　２．５２　（３Ｈ，ｓ）、　　３．０６　（
４１，ｓ）、　　６．８０　（ＬＨ。
ｄｄ．　Ｊ＝それぞれ７Ｈｚ）、　６．９３−７．３０
　（２Ｈ．ｍ）。
７、４７　（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．５１　
　（ＩＨ．ｓ）、　　８．０１（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
）、　　１１．３６　（ＩＨ．ｂｒ　ｓ）ＭＡＳＳ　（
ｍ／ｅ）　　’　　３４８　（Ｍ　）（１４）　２−ア
セチルアミノ−６−［２−（７−メドキシー３−メチル
イミダゾ［１．２−！Ｌ］ピリジンー２ーイル）エチル
］ベンゾデアゾール。
ｍｐ　：　２４０−２４２℃ ＩＲ　　（スジ■−ル）　　：　　１６８５．　　１６
５０．　　１６１０．　　１５４５　　ｃｍ−’ＮＭＲ
　（ＤＭＳＯ−ｄａ，ｌ；　）　’　２．２２　（６Ｈ
．ｓ）、３、０３　（４Ｈ。
ｓ）、　３．８５　（３Ｈ．ｓ）、　６．６４　（ＩＨ
．ｄｄ．Ｊ：２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　６．９４　（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝２Ｈｚ）、　
７．２９　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ．　８Ｈｚ）、　７．６７　（ＩＨ．ｄ．Ｊ
＝８Ｈｚ）、　７．８１（ＩＨ．ｓ）、　８．０５　（
ＩＨ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　３
８０　（Ｍ”）叉１ｕ１競 ２−［２−（３−ヒドロキシ−４−（３−メチルウレイ
ド）フェニル）エチル］ー７ーメドキシー３ーメチルイ
ミダゾ［１．２−ミコピリジン（１．９ｇ）およびポリ
燐酸エステル（１５ｇ）の混合物を１３０℃で１．５時
間攪拌する．反応混合物に酢酸エチルと水との混合物を
加え、混合物を６Ｎ塩酸でｐＨ１に調整する．水層を分
取して２０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ８に調整する．
水性混合物を酢酸エチルとテトラヒドロフランとの混合
物で塩析法により抽出する．抽出液を食塩水で洗浄して
硫酸マグネシウムで乾燥する．溶媒を留去して得る残渣
をジエチルエーテルと酢酸エチルとの混合物で粉砕し、
生成する沈殿をメタノール、酢酸エチルおよびイソプロ
ピルエーテルの混合物から結晶化させて、６−［２−（
７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１．２−ミコピリ
ジン−２−イル）エチル］−２−メチルアミノベンズオ
キサゾール（０．２６ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２０３−２０５℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１６０．　１６６０．
　１５８５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；
　）　’　２．２０　（３８，９）９２．９２　（３Ｈ
１ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　　２．９５　（４Ｈ，ｓ）、　　３．
８４　（３Ｈ，ｓ）、　　６．６２（１）１．ｄｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞、　　６．８４−７．１５　（
２Ｈ，ｍ）。
７．１６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．１９　
（ＬＨ，ｓ）、　　７．６３（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞
、　　８．０３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）ＭＡＳＳ　
（ｍ／ｅ）　：　３３６　（Ｍ”）叉１Ｕ乳四 実施例５９と同様にして下記化合物を得る。
（１）２−エテルアミノ−６−［２−（７−メドキシー
３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル
）エチル］ベンズオキサゾール。
ｍｐ　：　１６９−１７１℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３１６０．　１６４０．
　１５８０　　ａｍ−１ＭＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　
）　’　１．１７　（３Ｈ９ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２−１
７（３Ｈ，ｓ）、　２．９１　（４Ｈ，ｓ）、　３．１
３−３．４７　（２Ｈ，ｍ＞。
３．７９　　（３Ｈ，ｓ）、　　６．５５　　（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞。
６．８７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　６．８７　（
ＩＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ）。
７．０７　（１Ｍ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．１２　（
ＬＨ，ｓ）、　７．７２＜ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞、　
　７．９７　　（１）！、ｄ、ＪニアＨｚ＞（２）２−
アリルアミノ−６−［２−（７−メドキシー３−メチル
イミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチル］
ベンズオキサゾール。
ｍｐ　：　１７７　１８０℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　１６５０．　１５８０　
　ｃｒｎ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　Ｓ　）　：　２
．２２　（３Ｈ，ｓ）、　２．９７　（枇ｓ）、　３．
７０−４．１５　（２Ｈ，ｍ）、　３．８５　（３Ｈ，
ｓ）。
５．００−５．４６　（２）１．ｍ＞、　５．６２−６
．３８　（ＬＨ，ｍ）。
６．６５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　
６．８５−７．２６（３１（、ｍ＞、　７．２２　（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　８．０６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（３
）２−イソプロピルアミノ−６−［２−（７−メドキシ
ー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イ
ル）エチル］ベンズオキサゾール。
ｍｐ　　：　　１２１−１２４℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　１６４０．　１５７５　
　ｃｒｎ−’火」１Ｍ虹 ２−アミノ−６−［２−（７−メドキシカルボニルー３
−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）
エチル］ベンズオキサゾール（０，８ｇ）のメタノール
（８１１１Ｍ）およびＩＮ水酸化ナトリウム（６，８ｍ
１１　）中混合物を常温で２０時間攪拌する。反応混合
物に水を加え、混合物を４Ｎ塩酸でｐＨ５に調整する０
分離する沈殿を濾取、乾燥して、２−アミノ−６−［２
−（７−カルボキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−ミ
コピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール（
０，２４ｇ）を得る。
ｍｐ　：　＞３５０℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２８０．　１６９０　
　ａｍ−１ＭＭＲ（ＣＦ３Ｃｏｏ１．８　）　：　２．
６０　（３Ｈ，幻、　３．４０　（４Ｈ。
ｓ）、　７．２１−７．６４　（３）１．ｍ）、８．１
’６　（ＩＨ，ｄ。
、Ｃ７Ｈｚ）、　８．５２’（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　８．６９　（ＩＨ，ｓ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　’
　３３６　（Ｍ　）衷１目ｉ譚 ２−アミノ−６−［２−（７−ヒドロキシメチル−３−
メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エ
チルコベンズオキサゾール（０，５ｇ）および塩化チ才
二２しく　５　ｍ１１　）の混合物を水冷下に４０分間
攪拌する０反応混合物を氷水中に注ぎ、混合物を２０％
炭酸カリウム水溶液でｐＨ’８に調整する。水性混合物
をテトラヒドロフランと酢酸エチルとの混合物で抽出す
る。抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥
する。溶媒を留去し、ジエチルエーテルで粉砕して、２
−アミノ−６−４２−（７−クロロメチル−３−メチル
イミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチルコ
ペンズオキサゾール（０，４２ｇ）を得る。
ｍｐ　：　＞３００℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１６７５．　１６１５．
　１５７０　　ｃｍ−１ＭＭＲ（Ｃ２０−ＤＣｌ、８　
）　’　２．３１　（３Ｈ１ｓ）、３．２３　（４Ｈ１
ｓ）、　４．９４　（２Ｈ，ｓ）、　７．２１　（ＩＨ
，ｄ、ＪニアＨｚ）。
７、２３−７．４８　（２Ｈ，ｍ）、　７．５８　＜Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　７．９５　（ＩＨ，ｓ）、　８．４５　（
ＩＨ，ｄ、ＪニアＨｚ）夾亙五堕 ２−アミノ−６−［２＝（７−クロロメチル−３−メチ
ルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル
コペンズオキサゾール（０，４ｇ）およびナトリウムメ
トキシド（０，１３ｇ）のメタノール（１０１１１Ｑ　
）中混合物を４０−５０℃で３時間攪拌し、溶媒を減圧
下に留去する。残渣を酢酸エチルとテトラヒドロフラン
との混合物に溶解し、混合物を水洗して硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。溶媒を留去して得る残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、クロロホルムと
メタノールとの混液（９：１、ｖ／ｖ　）で溶出する。
目的化合物を含む画分を濃縮して、２−アミノ−６−［
２−（７−メドキシメチルー３−メチルイミダゾ［１，
２−ミコピリジン−２−イル）エチルコベンズオキサゾ
ール（０，２２Ｋ）を得る。
ｍｐ　ｉ　２０６−２０７℃ ＩＲ（スジｌ−ル）　　’　　１６７０．　１５７０　
　ｃｍ’ＮＭＲ（Ｄ２０−ＤＣＩ、Ｓ　）　’　２．２
６　（３Ｈ１ｓ）−３−１７（枇ｍ）、　３．５２　（
３Ｈ，ｓ）、　４．７３　（２Ｈ，ｓ）、　７．１６（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
：８Ｈｚ）、　３．３４（ＬＨ，ｓ、）、　７．３６　
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．７２（
ＬＨ，ｓ）、、　８．３２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　３３６　（Ｍ”）実施例６
４ ２−アミノ−６−［２−（７−クロロメテルー３−メチ
ルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル
コベンズオキサゾール（１，３ｇ）、アジ化ナトリウム
（０，５ｇ）およびアジ化カリウム（１，３ｇ）のＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド（２６ｍＱ　）中温合物を常
温で１７時間攪拌し、混合物を水中に注ぐ、混合物を酢
酸エチルとテトラヒドロフランとの混合物で抽出する。
抽出液を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する
。溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで粉砕して、
２−アミノ−６−［２−（７−アジドメチル−３−メチ
ルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチル
］ベンズオキサゾール（ｔ、ｚｔｇ）を得る。
ｍｐ　：　２０５−２０８℃（分解） ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　２１００．　１６７０．
　１５７０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　
）　：２−２６　（３Ｈ，ｓ）、２．９７　（４Ｈ１ｓ
）、　４．４９　（２Ｈ，ｓ）、　６．７０−７．０２
　（２Ｈ，ｍ）。
７．０４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１２　（
ＬＨ，ｓ）、　７．１９（２Ｈ，ｓ）、　７．４５　（
ＩＨ，ｓ）、　８．１１　＜ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）Ｍ
ＡＳＳ　＜ｍ／ｅ）　：　３４７　（Ｍ”）実」Ｕｉ邸 １０％パラジウム−炭素（０，３ｇ）を２−アミノ−６
−［２−（７−アジドメチル−３−メチルイミダゾ［１
，２−ミコピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキサ
ゾール（１，０ｇ）のメタノール（１００ＩＩＩＱ　）
溶液に加え、混合物を水素雰囲気中大気圧下常温で接触
還元に付す、触媒を濾去し、濾液の溶媒を減圧下に留去
する。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィーにより
精製し、クロロホルムとメタノールとの溶液（４：　ｉ
、ｖｉｖ）で溶出する。目的化合物を含む画分の溶媒を
留去して、２−アミノ−６−［２−（７−アミノメチル
−３−メチルイミダゾ［１，２＝ａ］ピリジン−２−イ
ル）エチルコペンズオキサゾール（０，４１ｇ）を得る
。
ｍｐ　：　２１ｇ−２２１℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６８０．　１５７０　
　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，８　）　’　２．
２１　（３Ｈ９ｓ）、２．９３　（４Ｈ１ｓ）、　３．
７２　（２Ｈ，ｓ）、　６．７８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞。
６．８３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．００　
（１）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．０７　（ＬＨ，ｓ）、　　７．１６　（２Ｈ，ｓ）
、　　７．３０　（ＩＨ，ｓ）。
７．９６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　３２１　（Ｍ”）火」Ｕシ
胡 ２−アミノ−６−［２−（７−メチルイミダゾ［１，２
−ミコピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾー
ル（１，０ｇ）およびＮ−クロロスクシンイミド（０，
４３ｇ）のジオキサン（１ｇｍｎ　）中　　−混合物を
常温で２時間攪拌する０反応混合物に酢酸エチルと水と
の混合物を加え、混合物を６Ｎ塩酸でｐｍ（１に調整す
る。水層を分取して２０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ８
に調整し、混合物を酢酸エチルとテトラヒドロフランと
の混合物で抽出する。
抽出液を食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥する
。溶媒を留去して得る残渣をシリカゲルカラムクロマト
マグラフイーで精製し、クロロホルムとメタノールとの
溶液（１９：　１　、ｖ／ｖ）　テｍ　出する。目的化
合物を含む画分を濃縮して、２−アミノー６−［２−（
３−クロロ−７−メトキシイミダゾ［１，２−ａコピリ
ジン−２−イル）エチルコベンズオキサゾール（０，４
１ｇ）を得る。
ｍｐ　’　２２５−２２７°Ｃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６９０．　１６５０．
　１５７５　　ａｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０−ＤＣｌ、δ）
　：　３．２３　（４Ｈ，ｓ）、　４．０８　（３８ｓ
）、　７．１８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ
）、　７．２５−７．４０（３Ｈ，ｍ）、　７．４６　
（ＬＨ，ｓ）、　８．３６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
ＭＡＳＳ　　（ｍ／ｅ）　　　’　　３４２　　（Ｍ”
）Ｋ履輿ｒ ２−アミノ−６−（２−（７−メドキシー３−メチルイ
ミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル］ベ
ンズオキサゾール・ジ塩酸塩（２，０ｇ）のＩＮ塩酸（
２５，３ｍ１１　）中混合物を２１時間還流する。反応
混合物を水冷下水（５０１１１１１）に加え、生成する
沈殿を濾取する。得られる残渣と水との混合物を２０％
炭酸カリウム水溶液で攪拌下ｐＨ８に調整する。沈殿を
濾取、乾燥して、２−ヒドロキシ−６−［２−（７−メ
ドキシー３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−
２−イル）エチル］ベンズオキサゾール（０，９８ｇ）
を得る。
ｍｐ　　：　　２５５−２５７°Ｃ ＩＲ（スジョール）　　’　　１７５０　　（ｂｒ）、
　　１６５０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ１Ｓ
　）　’　２．３７　（３Ｈ１ｓ）、３．２５　＜４Ｈ
９ｓ）、　　４．１１　　（３Ｈ，ｓ）、　　７．０５
−７．５２　（５Ｈ，ｍ）。
８．１６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　９．７５
　（ＬＨ，ｓ）ＭＡＳＳ　（ｒｎ／ｅ）　　：　　３２
３　、（Ｍ　）叉１Ｕシ路 ２−アミノ−６−、［２−（７−メドキシー３−メチル
イミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチル］
ベンゾチアゾール（２，３ｇ）および三臭化ホウ素（６
，４１１１ｍ　）のジクロロメタン（１１５＋１１１１
）中混合物を常温で２０時間攪拌し、溶媒を減圧下に留
去する。得られる残渣と水との混合物を２０％炭酸カリ
ウム水溶液でｐＨ７，５に調整し、生成する沈殿を濾取
、乾燥する。残渣をアルミナカラムクロマトクラフィー
で精製し、クロロホルムとメタノールとの混液（４：１
、ｖ／ｖ　）で溶出する。目的化合物を含む画分を減圧
濃縮する。得られる残渣とエタノール（３戚）の混合物
に濃塩酸（０，２ｍＱ　）を加え、混合物を常温で３０
分間攪拌する。生成する沈殿を濾取、乾燥して、２−ア
ミノ−６−［２−（７−ヒドロキシ−３−メチルイミダ
ゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル］ベンゾ
チアゾール・ジ塩酸塩（０，２２ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２６５　２６６℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　１６７０．　１６５５．
　１６０５．　１５８０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０．
δ）　：　２．１４　（３Ｈ，ｓ）、　３．０５　（４
Ｈ，ｓ）。
６．９１−７．２３　（２Ｈ，ｍ）、　７．２７−７．
５６　（３Ｈ，ｍ）。
８．１７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　３２４　（Ｍ”）夾産堡江 ２−アミノ−６−［２−（３−メチル−７−第三級ブト
キシカルボニルアミノイミダゾ［１，２−ミコピリジン
−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール（０，８ｇ）
および濃塩酸（ｏ、９戚）のエタノール（２０ｆｆｌ１
１　）中混合物を１時間加熱還流する。
混合物を氷冷し、分離する沈殿を濾取する。沈殿に酢酸
エチル、テトラヒドロフランおよび水の混合物を加え、
混合物を２０％炭酸カリウム水溶液で塩析法によりｐＨ
８，５に調整する。有機層を分取して食塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去して得る残渣
を酢酸エチルとジエチルエーテルとの溶液で粉砕し、沈
殿を濾取して、２−アミノ−６−４２−（７−アミノ−
３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル
）エチル］ベンズオキサゾール（０，２４ｇ）を得る。
ｍｐ　’　２２１−２２１℃ ＩＲ（Ｘジ書−４）　　：　　３３７０．　３２２０．
　１６８０．　１６５０゜１５７５　ｃｅａ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２−１２　（３
Ｈ９ｓ）、２．８４　（４Ｈ１ｓ）、　５．４７　（２
Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　６．１８−６．４０　（ＩＨ，ｍ）
。
６．２９　（ＩＨ，ｓ）、　　６．８４　（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞。
６．８５−７．２０　（２Ｈ，ｍ）、　７．１６　（２
Ｈ，ｓ）、　７．７１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ａ）　：　３０７　（Ｍ”）宜Ｗ ６−［２−（８−アセチルアミノ−３−メチルイミダゾ
［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチルツー２−ア
ミノベンズオキサゾール（０，６ｇ）および濃塩酸Ｃ０
，７６ｍＱ　）のエタノール（１２１１１１）　中部合
物を７時間還流する０反応混合物に酢酸エチル（１８ｆ
ｆＬｌｌ　）を加え、生成する沈殿を濾取する。
この沈殿の水溶液を２０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ９
，０に調整し、沈殿を濾取、乾燥して、２−アミノ−６
−［２−（８−アミノ−３−メチルイミダゾ［１，２−
ミコピリジン−２−イル）エチルコペンズオキサゾール
（０，４５ｇ）を得る。
ｍｐ　；　２０１−２０２℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　ｉ　　３４３０．　３３３０．
　３２７０．　１６８０．　１６１５゜１５７０、１５
５０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．１８　＜３８
．ｓ）、　２．９３　（４Ｈ。
ｓ＞、　５．４２　（２Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　６．１６　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
６．５５　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝それぞれ７）１ｚ）、
　６．８５　（１８゜ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　６．９０
−７．２０　　（２Ｈ，ｍ）、　　７．１５　　（２Ｈ
。
ｓ）、　７．３１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞ＭＡＳＳ
　（ｍ／ｅ）　：　３０７　（Ｍ”）及墓堡旦 濃塩酸（０，６Ｉｎ＋１）を［３−［２−（７−ニトキ
シー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−
イル）エチル］−２−アミノベンズオキサゾール（１，
０ｇ）のエタノール（６，０躯立）溶液に加え、混合物
を常温で１時間攪拌する。混合物を酢酸エチル（４０ｍ
Ｑ　）に加え、攪拌する。生成する沈殿を濾取し、残渣
をエタノール（６躯）と酢酸エチル（３ｍＱ）との混合
物から結晶化許せて、６−［２−（７−ニトキシー３−
メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エ
デル］−２−アミノヘンス才キサゾール・ジ塩酸塩（０
，９２ｇ）を得る。
ｍｐ　　：　　２６６−２６８℃ ＩＲ（スジタール）　　’　　３３５０　　（ｂｒ）、
　　１７０７．　１６６８．　１６３０゜１５４０　ａ
ｍ−１ ＮＭＲ＜０２０．８　　）　　’　　１．５２　　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　２．１８　　（３Ｈ１ｓ）
、　３．１０　（４Ｈ，ｓ）、　４．２８　（２Ｈ，ｑ
、Ｊ＝７Ｈｚ）。
６．９０−７．１６　（ＬＨ，ｍ）、　７．０８　（Ｌ
Ｈ，ｓ）、　７．１７−７．４４　（３Ｈ，ｍ）、　８
．１７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞実施イ舛７２ 実施例７１と同様にして下記化合物を得る。
（１〉２−アミノ−［２−（７−メチルイミダゾ［１，
２−ミコピリジン−２−イル）エチルコペンズオキサゾ
ール・ジ塩酸塩。
ｍｐ　：　１１５−１１７℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　１７１０．　１６６０　　
（ｂｒ）　　ａｍ−’　　、ＮＭＲ（Ｄ２０．ε）　’
　２．６２　（３Ｈ，ｓ）、　３．２６　（４Ｈ，ｓ）
。
７．２７　（ＩＨ，ｄ、ＪニアＨｚ＞、　７．３３　（
２）１．ｓ）、　７．４５（ＩＨ，ｓ）、’　７．５９
　（ＩＨ，！り、　７．７１　（ＩＨ，Ｓ）、　７．４
１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） （２）２−アミノ−６−［２−（？−ヒドロキシメチル
ー３−メデルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イ
ル）エチル］ベンズオキサゾール・ジ塩酸塩。
ｍｐ　：　２５６−２５７℃ ＩＲ（Ｘジ１−ル）　　’　　３３００．　１７２０．
　１６６０．　１６３０　　ｃｒｎ−’ＮＭＲ（Ｄ２０
．δ）　：　２．２２　（３Ｈ，ｓ）、　３．２１　（
４Ｈ，ｓ）。
４．９１　＜２Ｌｓ）、　７．１２　（１１（、ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　７）ｔｚ）。
７．１７−７．４３　（２Ｈ，ｍ）、　７．４１　（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ。
８Ｈｚ＞、　７．７７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　
８．３４　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ） （３）２−アミノ−６−［２−（７−カルバモイル−３
−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）
エチル］ベンズオキサゾール・ジ塩酸塩。
ｍｐ　：　＞３００℃ ＩＲ（スジシール）　　’　　１７１５．　１６７０．
　１６０５　　ｃｍ’ＮＭＲ（Ｄ２０．δ）　’　２．
３２　（３Ｈ，ｓ）、　３．１７−３．３６　（４）ｔ
。
ｍ）、　７．０５−７．４４　＜３Ｈ，ｍ）、　７．７
８　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　８．２８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ）、　８．５３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　’　３３５　（Ｍ　）（４）６
−［２−（７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１，２
−ミコピリジン−２−イル）エチルコー２−メチルアミ
ノベンズオキサゾール・ジ塩酸塩。
ｍｐ　：　２４４　２４６℃ ＩＲ（スジルール）　　：　１７１０．　１６６５．　
１５４０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０．Ｓ　）　’　２
．２０　（３Ｈ９ｓ）、３．１４　（４Ｈ，ｓ）。
３．２３　（３Ｈ，ｓ）、　４．０４　（３Ｈ，ｓ）、
　７．０１　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　７．１０　（ＩＨ，ｓ）、
　７．１２　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ−２Ｈｚ、８Ｈｚ＞、７．２８　　（１）１．ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ＞、７．３２（ＬＨ，ｓ）、　　８．１４　　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　：　
３３６　（Ｍ”）（５）２−ニブルアミノ−６−［２−
（７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１，２−ａｌピ
リジン＝２−イル）エチルコベンズオキサゾール・ジ塩
酸塩。
ｒｎｐ　：　１６９−１７１℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３５００．　３４００．
　３３００．　３２６０．　１７００゜１６７５、１６
４０．１５４０　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０．８　）川、
４４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．２３　（３Ｈ
。
ｓ）、　　３．１４　　＜４Ｈ，ｓ）、　　３．６５　
　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．０６　（３Ｈ，ｓ）
、　７．０６　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ
＞。
７．１３−７．４３　（４Ｈ，ｍ）、　８．２３　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）ＭＡＳＳ　（ｍ／ｅ）　；　３５
０　（Ｍ”）（６）２−アリルアミノ−６−［２−（７
−メドキンー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジ
ン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール・ジ塩酸塩
。
ｍｐ　：　１９２−１９４℃ ＩＲ（スジｗ−ル）　　’　　３４３０．　１７００．
　１６７０．　１６４０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（Ｄ２０，
８　　）　　’　　２．２１　　（３Ｈ１ｓ）、　３．
１３　　（４Ｈ９ｓ）。
４．０３　　（３）１．ｓ）、　　４．１９　　（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　　５．２０−５．５９　（２Ｈ
，ｍ）、　　５．８０−６．３１　　（ＬＨ，ｍ）、　
　７．００（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞、
　　７．００−７．２７　（２Ｌｍ）。
７．２８　　（１）！、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．３
０　　（ＬＨ，９）、　　８．１３（１ｕ、ｄ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞ り７）２−イソプロピルアミノ−６−［２−（７−メド
キシー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２
−イル）エチル］ベンズオキサゾール・ジ塩酸塩。
ｍｐ　：　１４４−１４５℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３３５０．　１６９５．
　１６７０．　１６４０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０．
ｌ；　）　’　１−４６　（６Ｈ９ｄ、Ｊ”７Ｈｚ＞、
２．２１　（３）（。
ｓ）、　　３．１５　　＜４Ｈ，ｓ）、　　３．８２−
４．２４　　（１）ｔ、ｍ）、　　４．０３（３Ｈ，ｓ
）、　７．０１　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ
＞、　７．０５−７．３２　　（３Ｈ，ｍ＞、　　７．
２９　　（ＩＨ，ｓ）、　　８．１４　　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞ （８）２−アミノ−５−［２−（７−メドキシー３−メ
チルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチ
ル］−１Ｈ−ベンズイミダゾール・ジ塩酸塩 ＋ｎｐ　：　２４４−２４６℃ ＩＲ（スジヲール）　　’　　３３４０　　（ｂｒ）、
　　１６８５．　１６３５（ｂｒ）。ｍ−ｍ −１Ｎ　　（Ｄ２０．Ｓ　　）　　’　　２．２３　　
（３Ｈ，ｓ）、　３．１２　　＜４Ｈ，ｓ）。
４．１１　（３Ｈ，ｓ）、　６．９７−７．２７　（４
Ｌｍ）、　７．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．
２０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）Ｘ亙凱ｎ 実施例５４または実施例５５と同様にして下記の化合物
を得る。
（１）２−アミノ−６−［２−（３−メチルイミダゾ［
１，２−ａコピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキ
サゾール ｍｐ　：　２２９　２３１℃ ＩＲ（スジタール）　　’　　１６８０．　１６２０．
　１５７０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　
　）　　’　　２−２７　　（３Ｈ３ｓ）、　３．００
　　＜４Ｈ１ｓ）、　６．８０　（１）１．ｄ、Ｊ＝２
Ｈｚ、　７）１ｚ）、　６．９４−７．１２（２Ｈ，ｍ
）、　７．００−７．４０　（４Ｈ，ｍ）、　７．５２
　（ＩＨ，ｄ、　　　　’Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．１４
　（１）１．ｄｊ＝６１（ｚ）（２）２−アミノ−６−
［２−（３，６−ジメチルイミダゾ［１，２−ミコピリ
ジン−２−イル）エチルコペンズオキサゾール ｍｐ　：　８３　８５°Ｃ ＩＲ（スジ■−ル）　　：　　１６８０．　１５８０　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＣＩ−Ｄ２０．ε）　：　２．２
６　（３Ｈ，ｓ）、　２．４６　（３Ｈ。
ｓ）、　３．１３　（４Ｌｓ＞、　７．１４　（１）１
．ｄ、に８Ｈｚ＞。
７．２９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３５　（
ＬＨ，ｓ）、　７．６８＜２Ｈ，ｓ）、　８．１４　（
ＩＨ，５）（３）２−アミノ−６−［２−（３，８−ジ
メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エ
チル］ベンズオキサゾール ｍｐ　；　１１５℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６７２．　１６１０．
　１５６７　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；
　）　’　２．２５　（３８，ｓ）、　２−４９　（３
Ｈ１ｓ）、　２．９７　（４Ｈ，ｓ）、　６．７３　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝それぞれ７Ｈｚ）、　６．８３−７．
０６　＜２Ｈ，ｍ）、　７．０７　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０８−７．３５　（３Ｈ，ｍ）、
　７．９３　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ） （４）２−アミノ−６−［２−（７−エチル−３−メチ
ルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル
コベンズオキサゾール ｍｐ　’　２２７−２２８℃ ＬＲ（スジａ−ル）　　：　　１６９５．　１６４５．
　１６２５．　１５８０　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＣＦＤ
ｚＯ−８）　　’　　１．３２　　（３Ｈ９ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　２．２６（３Ｈ，ｓ）、　２．８６　（２Ｈ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．１２　（４Ｈ，ｓ）。
７．１３　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　
７．１５−７．３９　（２Ｈ。
ｍ）、　７．３４　（ＬＨ，ｓ）、　７．５６　（ＩＨ
，ｓ）、　８．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２） （５）２−アミノ−６−［２−（８−メトキシ−３−メ
チルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチ
ルコベンズオキサゾール ｍｐ　：　１９５−１９７℃ ＩＲ（スジ＊−Ｌ）　　：　　１６６３．　１５７５．
　１５５０　　ｃｍ−１ＭＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：２．２３　（３Ｈ，ｓ）、　２．９６　（４Ｈ。
ｓ）、　３．９４　（３Ｈ，ｓ）、　６．４９−６．９
６　（２Ｈ，ｍ）、　６．９１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ、　８Ｈｚ）、　７．０８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
＞。
７．０７−７．３１　（３Ｈ，ｍ）、　７．７１　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（６）２−アミノ−６−［２−（
７−ヒドロキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピ
リジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール ｍｐ　：　２３０−２３２℃（分解） ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１６６０．　１５７０　
　ｃｍ−１ＭＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　２−
１６　（３Ｈ１ｓ）、２．８９　（４Ｍ１ｍ）、　６．
４８　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７）１ｚ）、　６
．５７　（１Ｍ。
ｓ）、　６．９０　（ＬＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ）、　６．９
０−７．３３　＜４Ｈ。
ｍ）、７．９２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（７）２−
アミノ−６−［２−（８−ヒドロキソ−３−メチルイミ
ダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル］ベン
ズオキサゾール ｍｐ　：　２３２−２３３℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３１７０．　１６６５．
　１５４０　　ｃｍ−１ＭＭＲ（ＤＣＦＤｚＯ−８＞　
’　２−２２　（３Ｈ９ｓ）、２．８３　（枇ｓ）、　
７．０５−７．４４　（５）１．ｍ）、　７．８８　（
ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈ２，５Ｈ２） （８）２−アミノ−６−［２−（３−ホルミル−７−メ
チルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチ
ル］ベンズオキサゾール ｍｐ　　’　　２６０−２６１℃ ＩＲ（スジヲール）　　’　　３１６０　　（ｂｒｏａ
ｄ）、　　１６４５　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
６．δ）　：　２．４３　（３Ｈ，ｓ）、　２．９６−
３．４０（４Ｈ，ｍ）、　　６．９１　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝１．５Ｈｚ、　　８Ｈ２）、　　７．０５（ＩＨ，
ｄＪ：８Ｈｚ）、　　７．０６−（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２
Ｈｚ、　　７Ｈｚ）。
７．２０　（３Ｈ，ｓ）、　　７．５６　（ＩＨ，ｄＪ
＝２Ｈｚ＞、　　９．２２（ｔＨ，ｄ、Ｊ＝７ｏｚ）お
よび９．７６　（ＬＨ，ｓ）〈９）２−アミノ−５−［
２−（７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１，２−ａ
コピリジン−２−イル）エチル］−１Ｈ−ベンズイミダ
ゾールｍｐ　：　２３０−２３３℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　＝　３２９０．　３１２０．　
１６４０．　１５６５　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄｓ、８　）　’　２−２０　（３Ｈ９ｓ）、２．９３
　（４Ｈ１ｓ）、　３．８３　（３Ｈ，ｓ）、　６．６
０　（１Ｍ、ｄｄＪ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　６．７０−７．２４　（４Ｈ，ｍ＞、　８
．０１　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈ２） （１０）　２−アミノ−５−［２−（３，７−シメチル
イミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エデルコ
ー１−メチルーＩＨ−ペンズイミタソールｍｐ　　：　
　２４０−２４２℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６７０．　１６４３．
　１５５０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；
　）　’　２．２１　（３Ｈ１ｓ）、２．３３　（３Ｈ
１ｓ）、　　２．９３　　（４Ｍ、ｓ）、　　３．４６
　　（３Ｈ，ｓ）、　　６．３５　　（２Ｈ。
ｂｒ　ｓ）、　　６．５３−６．８０　　（２Ｈ，ｍ＞
、　　６．８２−７．０４（２Ｈ，ｍ）、　　７．２０
　（１８；ｓ）、　　７．９５　＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）（１１）　２−アミノ−６−［２−（３−メチル−
５，６，７，８−テトラヒドロイミダゾ［１，２−ミコ
ピリジン−２−イル］ベンズオキサゾールｍｐ　：　２
３３−２３４℃ ＩＲ（スジヲール）　　’　　１６７５．　１６２０．
　１５７０　　ｃｍ−１ＭＭＲ（ＤＣＩ−Ｄ２０．δ）
　’　１．７６−２．２３　（４Ｈ，ｍ＞、　１．８９
＜３）１．ｓ）、　２．８０−３．．１６　（２Ｈ，ｍ
）、　３．００　（４Ｈ，ｓ＞。
３、７３−４．１０　（２Ｈ，ｍ＞、　７．１３　（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８）ｊｚ＞、　７．３２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、
　７．３６　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ） （１２）　、２−アミノ−６−［２−（３，７−シメチ
ルイミダゾ［１，２−ａ］ピリミジン−２−イル）エチ
ルコペンズオキサゾール ｍｐ　：　２７６−２７８℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　１６８４．　１６２５．
　１５７０　　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＤＣＩ−Ｄｚｏ、８　
　）　　　’　　２．２６　　（３Ｈ１ｓ＞９　２−８
０　　（３Ｈ１ｓ＞、　　３．１９　（４）（、ｓ）、
　　７．１６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．３１　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　　７．３７
　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．５３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７）
１ｚ）、　　７．７１　　（１８，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ）（
１３＞６−［２−（６−アセトアミドピリジン−２−イ
ル）エチル］−２−アミノベンズオキサゾール ｍｐ　：　２０３−２０４℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２５０．　３１９０．
　３１００．　３０５５゜１６７５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　２−１３　（３
Ｈ１ｓ）、２．８８３．２２（４Ｈ，ｍ）、　　６．９
０−７．２７　（５Ｈ，ｍ）、　　６．９６　（１）！
、ｄｄ。
Ｊ＝ＩＨｚ、　７Ｈｚ＞、　７．６５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　７．９５（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝ＩＨｚお
よび７）１ｚ）および１０．４０（ＩＨ，ｓ） 叉」己」ハ 実施例４８と同様にして２−アミノ−５−［２−（２−
ピリジル）エテルコーＩＨ−ベンズイミダゾールを得る
。
ＩＲ（スジミール）　　：　　３４５０．　１７００．
　１６３５．　１５６０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０＋
ＤＣ１３，Ｓ　）　：　３．１３−３．６１　（４）１
．ｍ＞、　６．９３−７．４３　　（３Ｈ，ｍ）、　　
７．８３−８．２０　　（２Ｈ，ｍ＞、　　８．４０−
８．８７　　（２Ｈ，ｍ） 実施例７５ 実施例１２と同様にして下記の化合物を得る。
（１）６−［２−（４−ピリジル）エチル］−２−アミ
ノベンゾチアゾール ｍｐ　：　１８７−１８９℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３２７０．　１７００．
　１６３５．　１５９０゜１５２５　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．９４　（４Ｈ
４）、　６．９０−７．５７（７）１．ｍ＞、　８．３
５−８．５３　（２Ｈ，ｍ＞（２）６−［２−（３−ピ
リジル）エチルコーク−アミノベンゾチアゾール ｍｐ　：　２１０−２１２℃ ＩＲ（スジミール）　二　１７１０．　１６５０．　１
６００．　１５６５゜１５４０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　　）　　’　　２．９４
　　（４Ｈ９ｓ）−６，９８−７，７３（７Ｈ，ｍ）、
　８．３３−８．５３　（２Ｈ，ｍ）（３）６−［２−
（６−アセトアミドピリジン−２−イル）エチル］−２
−アミノベンゾチアゾール ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　）　’　２−１３　（３
Ｈ１ｓ）、３．００　（４Ｈ９ｂｒ　ｓ）、　６．７７
−８．０４　（６Ｈ，ｍ）、　　１０．４０　（ＩＨ，
５）（４）２−アミノ−６−［２−（７−メドキシー３
−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）
エチル］ベンゾチアゾール ｍｐ　７２２３−２２５℃ ＩＲ（Ｘジ１−ル）　　；　　１６４ｇ、　　１６３５
．　１５３５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ
　）　’　２．２２　（３Ｈ１ｓ）、２−９３　（４Ｈ
１ｓ）、　３．８２　（３Ｈ，ｓ）、　６．５６　（Ｉ
Ｈ，ｄｄＪ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　６．８２−７．２５　（２Ｈ，ｍ＞、　６
．８７　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．２５−７．５６　（３Ｈ，ｍ）、
　７．９９　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）　　　。
（５）２−アミノ−６−［２−（５−ジメチルアミノメ
チルフラン−２−イル）エチルコベンゾチアゾール ｍｐ　：　１５３　１５４°Ｃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６６５．　１６１０　
　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．１
５　（６Ｈ，ｓ）、　２．８９　（４Ｈ。
ｓ）、　　３．３５　（２Ｈ，ｓ）、　　５．９７　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）。
６．１２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　７゜０４　
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ：２Ｈｚ。
８）１ｚ）、　　７．２５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　７．３４　（２Ｈ，ｓ）および７．４７　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞（６）２−アミノ−６−［２−（７
−メチル−５，６，７，８−テトラヒドロイミダゾ（１
，２−ａコピリジン−２−イル）エチル］ベンゾチアゾ
ールｍｐ　：　２３２−２３５℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　１６６０．　１６０５　
　ａｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０−ＤＣＩ、８　）　’　１．
２０　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　ｔ、　３８−２．
３３　（３Ｈ，ｍ）、　２．３６−２．７４　（ＩＨ劃
）、　２．８２−３．３３　（ＩＨ，ｍ）、　２．９５
　（４Ｈ，ｓ）、　３．８３−４．３７（２Ｈ，ｍ）、
　７．０３　（ＩＨ，ｓ）、　７．２６　（２Ｈ，ｓ）
、　７．４９（ＬＨ，ｓ） Ｋ凰皿匹 実施例４６と同様にして５−［２−（２−フリル）エチ
ル］−２−メトキシカルボニルアミノ−ＩＨ−ベンズイ
ミダゾールを得る。
ＩＲ（スジａ−ル）　　：　　３３４０．　１７１５．
　１６３０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；
　）　’　２．９５　（４Ｈ１ｓ）、３−７８　（３Ｈ
１ｓ）、　　６．０９　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ）、
　　６．３５　　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　３Ｈｚ＞、　６．９７　（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚおよび８Ｈｚ＞、　　７．２８　　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　７．３５　　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、および７．５２　（ＬＨ，ｄ、、Ｃ３Ｈ
ｚ）害３３Ｂ ２−［２−（４−アセトアミド−３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−３，７−シメチルイミタゾ［１、２−ミ
コピリジン（２，５ｇ）とオキシ塩化燐（１４ｍＢのス
ルホラン（２５１ｄ　）中温合物を１００℃で１時間攪
拌する０反応混合物を水と酢酸エチルの混液に加え、水
層を分取し、炭酸カリウムでｐＨ８に調整する。混合物
を酢酸エチルとテトラヒドロフランの混液で抽出し、抽
出液を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶媒を蒸発させ、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（
３９：１、ｖ／ｖ　）で溶出する。目的化合物を含む溶
出画分を集め、減圧下に蒸発させる。残渣を酢酸エチル
とエーテルの混合物から結晶化して、６−［２−（３，
７−シメチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イ
ル）エチルツー２−メチルベンスオキサゾール（０，６
７ｇ）を得る。
ｍｐ：８３−８５℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１６４５．　１６１５．
　１５７５　　ｃｍ　　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８
　＞　’　２．２１　（３Ｈ，ｓ）、　ｚ、３３　（３
Ｈ１ｓ）、　２’、５７　（３Ｈ，ｓ）、　３．０３　
（４Ｈ，ｓ）、　６．６６（ＬＨ，ｄ、ＪニアＨｚ＞、
　７１２　（ＩＨ，、ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　７．２１（
ＬＨ，９）、　７．４３　（ＬＨ，ｑ）、　７．４７　
（ＩＨ，ｄＪ＝８Ｈｚ＞。
７．９７　（１）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）実施例７８ 実施例７７と同様にして下記の化合物を得る。
（１）　　６−　［２−（３，７−シメチルイミダゾ［
１゜２−ａコピリジン−２−イル〉エチルコー２−エチ
ルヘンスオキサゾール ｍｐ・１１５−１１７℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　１６４５．　１６１３．
　１５７５　　ａｍ　　’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ−８
＞　’　１．３２　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞１２．２
２（３Ｈ，ｓ）、　２．３３　（３Ｈ，ｓ）、　２．７
０−３．２２　（６Ｈ，ｍ）。
６．６５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　
７．１１　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　８）１ｚ）、　　７．１９　（ＩＨ，
ｓ）、　　７．４３　（ＩＨ，ｓ）。
７．４８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ＞、　　７．９５　
（１１（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（２）　　５−　［２−（
３，７−シメチルイミダゾ［１゜２−ａコピリジン−２
−イル）エチルコー２−メチルーＩＨ−ベンズイミダゾ
ール ｍｐ　’　１５１−１５３℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　１６４５．　１５９０　
　ｃｔｎ−’ＮＭＲ（ＤＣＩ−Ｄｚｏ、８　）　’　２
．２３　（３Ｈ９ｓ）、２．５５　（３Ｈ９ｓ）、　　
２．９２　（３Ｈ，ｓ＞、　　３．１５　＜４Ｈ，ｓ）
、　　７．１６−７．３６（２Ｈ，ｍ）、　　７．３９
−７．６５　＜３Ｈ，ｍ）、　　８．１８　（ＩＨ，ｄ
。
Ｊ＝７Ｈｚ） 叉考ｄ乳体 ＜１）実施例１２と同様にして２−アミノ−６−［２−
（５−メチル−１−トリチルイミダゾール−４−イル）
エチル］ベンゾチアゾールを得る。
ｍｐ　：　２００−２０３℃ （２）２−アミノ−８−［２−（５−メチル−１−トリ
チルイミダゾール−４−イル）エチルコベンゾチアゾー
ル（１，４ｇ）、アニソール（１，４ｍ１ｌ　）および
トリフルオロ酢酸（６，０１１１１）の混合物を常温で
５時間Ｉ！を拌する。この反応混合物にジエチルエーテ
ルを加え、析出物を濾取する。これにテトラヒドロフラ
ン、酢酸エチルおよび水の混液を加え、混合物を炭酸カ
リウムでｐＨ９に調整する。有機層を分取し、食塩水で
洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥する。１１８媒を蒸発
きせ、残渣をアルミナを用いるカラムクロマトグラフィ
ーに付し、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（９：
１、Ｖ／Ｖ）で溶出する。目的化合物を含む溶出画分を
集め、減圧下に蒸発させて、２−アミノ−６−［２−（
５−メチルイミダゾール−４−イル）エチル］ベンゾデ
アゾール（０，２４ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１９１　１９３℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　１６３５．　１６０５．
　１５３３　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０−ＤＣＩ−Ｅ　
）　’　１−９５　（３）１．ｓ）、　２−９５　（４
Ｈ−ｓ）、　７．１６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
７．３２　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４２　（ＬＨ，ｓ）、　８．４７
　（ＩＨ，ｓ）実施例８０ （１）実施例５４と同様にして２−アミノ−５−［２−
（５−メチル−１−トリチルイミダゾール−４−イル）
エチル］−１Ｈ−ベンズイミダゾールを得る。
ｍｐ　　：　　１６１　１６４”Ｃ （２）実施例７９−（２）と同様にして２−アミノ−５
−［２−（５−メチルイミダゾール−４−イル）エテル
コーＩＨ−ベンズイミダゾールを得る。
ｍｐ　４２１０　２１３℃ ＬＲ（スジ１−ル）　　：　　１６７７、　１６４３．
　１５６５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０−ＤＣＩ、８　
　）　　’　　１９７　　（３Ｈ−ｓ）、　２．９１　
　（４Ｈ１ｍ）、６．９５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　７．０１　（ＩＨ，ｓ）。
７．１９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ）、　８．４９　（
ＩＨ，ｓ）及凰±里 エチルキサントゲン酸カリウム（６，２５ｇ）と２−［
２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）エチル］
−３，７−シメチルイミダゾ［１２−ミコピリジン（１
０，０ｇ　）のエタノール（ｇＱｍＱ　）中混合物をＩ
９１押下３時間還流する。得られた析出物を濾取して、
カリウム６−［２−（３，７−ンメチルイミダゾ［１，
２−ミコピリジン−２−イル）エチルコーク−ベンズオ
キサゾールチオレート（ｇ、ｚｓｇ）を得る。
ｍｐ　：　＞３００℃ ＩＲ（Ｘジｓ−４＞　　：　　１６４５．　１０６５　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　８　）　’　２．
２０　（３Ｈ，ｓ）、　２．３３　（３Ｈ。
ｓ）、　２．９５　（４Ｈ，ｓ）、　６．７０　＜ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　６．８５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　
６．８８　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．９９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞
、　７．２７　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ−２Ｈｚ）および８．０１　（１）１．ｄ、Ｊ＝７）
１ｚ）実施例８２ 沃化メチル（０，３８ｍ交）をカリウム６−［：　２−
（３，７−シメチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−
２−イル）エテル］−２−ベンズオキサゾールチオレー
ト（２，ＯＯｇ）のメタノール（３Ｑｍｕ　）溶液に氷
水冷却下滴下する。５°Ｃ以下に温度を保ちながら、混
合物を３時間攪拌後、溶媒を減圧下に蒸発させる。残渣
を水と混和し、酢酸エチルで抽出する。これを水洗し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に蒸発させる。残渣
を酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合物から再結晶して、
６−［２−（３，７−シメチルイミダゾ［１，２−ａコ
ピリジン−２−イル）エチル］−２−メチルチオベンズ
オキサゾール（１，３１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１０６−１０７℃ ＩＲＣＺジｉ＋−４＞　　’　　１６５０．　１６００
　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．８　＞　’　２
．２２　（３Ｈ−ｓ＞、２．３３　（３Ｈ−ｓ）、　２
．７５　＜３）１．ｓ）、　２．９５−３．１０　（４
Ｈ，ｍ）、　６．６７（ＩＨ，ｄｄＪ＝２Ｈｚ、　　７
）１ｚ）、　　７．１５　　（１）１．ｄｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ。
７Ｈｚ）、　７．２３　（Ｌ）１．ｄ、Ｊ＝２）（ｚ）
、　７．４５　（ＩＩ、ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．５０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
および７．９８（１８，ｄＪ＝７Ｈ２） 及産五月 過７ンガン酸カリウム（５，２５ｇ　＞（７）水（１２
３ｍＱ　）溶液をカリウム６−［２−（３，７−シメチ
ルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル
コーク−ベンズオキサゾールチオレート（６，００ｇ）
の水（８０１１１１１）溶液に攪拌下５〜１０°Ｃで滴
下する。混合物を同温で１時間攪拌後、半量になるまで
濃縮する。残渣を水（５０ｍｍ　）およびジクロロメタ
ン（５０ｍｍ　）と混和し、析出物を濾取して、６−［
２−（３，７−シメチルイミダゾ［１，２−ミコピリジ
ン−２−イル）エチルツー２−ベンズオキサソールスル
ホン ｆｆｌｐ：　＞３００℃ ＩＲ　　（スジ３−ル）　　：　　１６３５，　　１２
７０，　　１２６０．　　１２５０，　　１１４５。
６７ｏｃｆｆｉ−１ ＮＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄ　　８　）　：　２．２０　（
３Ｈ．ｓ＞、　２．３５　（３）１。
６゛ ｓ＞、　３．０７　（４Ｈ．ｓ）、　６．７０　（ＬＨ
，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　７．２３　（ＩＨ．ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ．　
７Ｈｚ）、　７．２５（ＬＨ．ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）、　７
．５５　（ＬＨ，ｄ．Ｊ＝２Ｈｚ＞、　７．６４＜ＩＨ
．　ｄ．　Ｊ＝７Ｈｚ　）および７．９９　（ＩＨ．ｄ
Ｊ＝７Ｈｚ）Ｘ箆■遅 ６−［２−（３．７−シメチルイミダゾ〔１．２−ａコ
ピリジン−２−イル〕エチルコー２ーベンズオキサゾー
ルスルホン酸カリウム（１．１０ｇ）をグアニジン塩酸
塩（２５７ｍｇ）と水酸化カリウム（１５０ｍｇ）のＮ
．Ｎ−ジメチルホルムアミド＜１２ｍｍ）中混合物に加
える．混合物を常温で４時間攪拌後、反応混合物を水（
　１１０ｍｕ　）および酢酸エチル（　２０１１１１１
　）と混合する．析出物を集め、水洗後、エタノールか
ら再結晶して、６−［２−（３．７−ジメチルイミダゾ
［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチルコー２−グ
アニジノベンズオキサゾール（０，３１ｇ）を得る。
ｍｐ　７１９５　１９６℃ ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３４７５．　３２２５．　
３１２５．　１６６０．　１６５０゜１６０５　ｃｍ−
’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）　’　１．０８　（３
Ｈ１ｔ、Ｊ＝７）！ｚ＞、２．２２（３Ｈ，ｓ）、　２
．３５　（４Ｈ，ｓ）、　３．５０　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ）。
６．７０　　（ＬＨ，ｄｄＪ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ）、
　　６．９３　　（１）１．ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ＞、　７．１８　（６Ｈ，ｂｒ　
ｓ）、　７．２０　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８）（ｚ）および８．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
７Ｈｚ）実施例８５ １０％パラジウム−炭素（０，２ｇ）を２−アミノ−６
−［２−（３，７−ジメチルイミダゾ［１，２−ミコピ
リジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール・ジ塩
酸塩（１，０ｇ）とメタノール（７０鍛）の混合物に加
え、混合物を常温常圧下６．５時間接触還元に付す。触
媒を濾去し、濾液を減圧下に蒸発させる。残渣を酢酸エ
チルで粉末化し、析出物を濾取して、２−アミノ−６−
［２−（３゜７−ジメテルー５．６．７．８−テトラヒ
ドロイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチ
ル］ベンズオキサゾール・ジ塩酸塩（０，９５ｇ）を得
る。
ｍｐ　：　２３０　２３３℃ ＩＲ（スジａ−ＩＬ）　　：　　３３６０．　１７１０
．　１６４０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｃ２０，Ｓ　）　’
　１．１４　（３Ｈ１ｄＪ＝６Ｈｚ）、１．５３−２．
３１（３Ｈ，ｍ）、　１．８７　　（３Ｈ，ｓ＞、　　
２．３２−２．７０　　（ＬＨ，ｍ）。
２．８５−３．２２　　（ＬＨ，ｍ＞、　　２．９８　
　＜４８．ｓ）、　　３．５８−４．２０　（２Ｈ，ｍ
）、　７．１１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３
１（ＩＨ，ｓ）、　７．３２　＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
＞実施例８６ １０％０％パランラム−（０，２ｇ）を２−エチルアミ
ノ−６−［２−（３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピ
リジン−２−イル）エチルコベンスオキサゾール（０，
５ｇ）、メタ／　−ル（ＩＱｍＱ　）およびＩＮ塩醜（
ＩＱｍＱ）の混合物に加え、混合物を常温常圧下で接触
還元に付す。触媒を濾去し、濾液を減圧下に蒸発させる
。残渣に酢酸エチルと水の混液を加え、混合物を２０％
炭酸カリウム水溶液でｐＨ８に調整する。有機欝を分取
し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで粉末化する。析
出物を濾取し、乾燥して、２−エチルアミノ−（６−［
２−（３−メチル−５，６，７，８−テトラヒドロイミ
ダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチルコベン
ズオキサゾール（０，４１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１３９　１４１℃ ＩＲ（ヌヅヲール）　　：　　３１４０．　１６４５．
　１５８５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＣＩ−Ｃ２０，８）
　：　１．４０　（３Ｍ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　１．７
８−２．１９　（４Ｈ，ｍ＞、　１．９１　（３Ｈ，ｓ
）、　２．６７−３．０９（２Ｈ，ｍ）、　２．９７　
（４Ｈ，ｓ）、　３．６１　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝８Ｈｚ）
。
３．８９　（２）！、ｍ＞、　７．１１　（１Ｂ、ｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）。
７．３０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．３２　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２）１ｚ）Ｘ及五五 実施例８６と同様にして６−［２−（７−メチル−５，
６，７，８−テトラヒドロイミダゾ［１，２−ミコピリ
ジン−２−イル）エチル］−２−二チルアミノベンズオ
キサゾールを得る。
ｍｐ　：　１５９−１６１℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３３００．　１６５０．
　１５９０　　ｃｍ−１ＨＭＲ＜ＤＭＳＯｄｓ、８　　
）　　’　　１．０４　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、
　　１．１９＜３８．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１．３７
−２．４０　　（４）１．ｍ＞、　　２．４３−３．０
７　　（５Ｈ，ｍ）、　　３．１３−３．４３　　（２
Ｈ，ｍ＞、　　３．５２−４．４０　　＜２８．ｍ＞、
　　６．６２　　（ＬＨ，ｓ）、　　６．９２　　（Ｉ
Ｈ，ｄ。
Ｊ：２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　７．０９　（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）、７１４（ＬＨ，ｓ）、　　７．７２　
（ＩＨ，ｔ、に５Ｈｚ＞実施例８８ 実施例５９と同様にして下記の化合物を得る。
（１）５−［２−（５，６，７，８−テトラヒドロイミ
ダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル］−２
−エチルアミノベンズオキサゾールｍｐ・１６５−１６
６℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１００．　１６５０．
　１５９０．　１４９０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１
３，ｌ；　）　’　１．３１　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　１．７−２．１（４Ｈ，ｍ）、　２．６−３．１
　（６Ｈ，ｍ）、　３．５０　（２Ｈ，ｑ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、　３．７−４．０　（２Ｈ，ｍ＞、　６
．０６　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）。
６．４３　　（ＬＨ，ｓ）、　　６．８３　　（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　９Ｈｚ＞。
７．０８　（１）１．ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．２０　
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）（２）６−　［２−（５，６
，７，８−テトラヒドロイミダゾ［１，２−ミコピリジ
ン−２−イル）エチルロー２−エチルアミノベンズオキ
サゾールｍｐ　：　１４５　１４７℃ ＩＲ（Ｘジｉ−ル）　　’　　３１５０．　１６４５．
　１５９０　　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，８）　’
　１，２７　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．６６−２
．０６　（４Ｈ，ｍ）、　２．６３−３．１２　（６Ｈ
，ｍ）、　３．２７−３．６７　（２Ｈ，ｍ）、　３．
６７−３．９６　＜２８．ｍ）、　５．７２＜ＬＨ，ｂ
ｒ　ｓ）、　６．４０　（ＩＨ，ｓ）、　６．９６　（
ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）、　　７．０６　　（ＬＨ，
ｓ）、　　７．２１　　（ＬＨ。
ｄ、Ｊ＝ｓＨｚ） 実施例８９ 実施例４３と同様にして下記の化合物を得る。
（１）５−［２−（３−ブロモ−５，６，７，８−テト
ラヒドロイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）
エデル］−２−エチルアミノベンズオキサゾール ｍｐ　：　１３７−１３８℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　３２００．　１６５０．
　１５７０　　ｃｍ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．８　）　
：　１．３３　（３１（、ｔＪ＝８Ｈｚ）、　１．７−
２．２（４Ｈ，ｍ）、　　２．６−３．２　（６）１．
ｍ＞、　　３．５２　（２）１．ｑ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　３．６−３．９　（２Ｈ，ｍ＞、　
　５．５　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）。
６．８６　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ、　　９Ｈｚ）
、　　７．１３　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．２３　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ＞（２）６−［２−（３−ブロモー５．６．７．８−
テトラヒドロイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イ
ル）エテルコーク−二チルアミノベンズオキサゾール ｍｐ・１６２−１５４℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３１５０、１６５０．　
１５９０　　ａｍ−１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　Ｓ　
）　：　１．１８　（３）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　１
．６３−２．０５　（４Ｈ，ｍ）、　２．５５−３．０
４　（６Ｈ，ｍ）、　３．１２−３．５０　（２Ｈ，ｍ
）、　３．５０−３．８４　（２）！、ｍ）、　６．９
０（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞、　　７．
０９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．１４　（ＩＨ，ｓ）、　　７．６９　（１）１．ｔ
Ｊ＝５Ｈｚ）実施例９０ 実施例６６と同様にして下記の化合物を得る。
〈１）２−アミノ−６−［２−（３−クロロ−７−メチ
ルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチル
コベンズオキサゾール ｍｐ　：　２４２−２４３℃ ＩＲ（Ｘジョ４）　　’　　１６７０　　ｃｍ−１Ｎご
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．３ｇ　（３Ｈ，ｓ
）、　３．０１　（４Ｈ。
ｓ）、　　６．８５　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　
　７Ｈｚ）、　　６．９３−７．１３（３Ｈ，ｍ）、　
７．２１　（２Ｈ，ｓ）、　７．３３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ＞および８．０９　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
（２）２−アセトアミド−６−［２−（３−クロロ−７
−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）
エチル］ベンズオキサゾールｍｐ　：　Ｚｏｏ−２０１
℃ ＩＲ（スジｓ−ル）　’　　３３５０　　（ｂｒｏａｄ
）、　　１７３０．　１６８５゜１６５０　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．２５　（３Ｈ
，ｓ）、　２．３８　（３Ｈ。
！り、　３．０８　（４Ｈ，ｓ）、　６．８８　（ＩＨ
，ｄｄ、−Ｊ＝１．５Ｈｚ。
７Ｈｚ）、　７．１５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　
８Ｈｚ）、　７．３７−７．４７　（２Ｈ，ｍ）、　　
７．４６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．１２（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７８Ｚ）および１１．０３　（ＬＨ，ｓ
）実施例９１ 実施例６７と同様にして６−［２−（３，７−ジメチル
イミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エチルツ
ー２−ヒドロキシベンズオキサゾールを得る。
ｍｐ　：　２４０−２４３℃ ＩＲ（ス九−ル）　　’　　３４４０．　１７９０．　
１７６３．　１６４７　　ｃｍ’ＮＭＲ（ＴＦＡ、δ）
　’　２．４０　（３Ｈ，ｓ）、　２．６８　（３Ｈ，
ｓ）。
３．２７　（４Ｈ，ｓ）、　７．０８−７．５２　（４
Ｈ，ｍ）、　７．６６（ＬＨ，ｓ）、　８．２２　（Ｉ
Ｌｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　９．７４　（ＩＨ。
ｂｒｓ） 実施例９２ 臭化［２−（Ｎ−エチルホルムアミド）ベンズオキサゾ
ール−６−イル］メキルトリフエニルホスホニウム（０
，５ｇ）、１−ベンジル−２−イミダゾールカルバルデ
ヒド ムｔ−ブトキシド（０．１ｇ）のテトラヒドロフラン（
　５．　ＯｎｔＱ　）中温合物を５０分間還流する．溶
媒を蒸発許せ、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（１
９：　１　、ｖ／ｖ）で溶出する。目的化合物を含む溶
出画分を集め、減圧下に蒸発させて、６−［２−（１−
ベンジルイミダゾール−２−イル）ヒニル］−２−エチ
ルアミノベンズオキサゾール（０，２ｇ）を得る。
ＩＲ（ｆｉｌｍ）　：　３２００．１６６０−１６４０
　（ｂｒ）。
１５７５　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　１．１９　（３）
１．ｔＪ＝７Ｈｚ＞、　３．０７−３．６３　＜２１．
ｍ）、　５．２４　（２Ｈ，ｓ）、　６．２７　（ＩＬ
ｄ。
Ｊ＝１３Ｈｚ）、　６．８６　（１８，ｄ、Ｊ＝１３Ｈ
ｚ＞、　６．８８−７．６０（１０１（、ｍ）、　８．
５５　（ＩＨ，ｓ）叉１誰冒３ ・　　　実施例９２と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−エチルアミノ−６−［２−（５−メチル−１
−ｈ　’）チルイミダソール−４−イル）ビニル］ベン
ズオキサゾール Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　’　５１０　（Ｍ”）（２）６
−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）ビニルツ
ー２−エチルアミノベンズオキサゾール ｍｐ　　：　２０３−２０５℃ ＩＲ（スジｓ−４＞　　’　　１６７０．　１６４５．
　１５７７　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｓ　
）　’　１．２０　（３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．
０５−３．５７　（２Ｈ，ｍ＞、　６．５０　（ＩＨ，
ｓ）、　６．７１−７．３３（６Ｈ，ｍ）、　７．５３
　（１８，ｓ）、　７．９２　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ
）（３）２−エチルアミノ−６−［２−（２−フリル）
ビニル］ベンズオキサゾール ｍｐニア４−７８℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３１６５．　１６７０　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．８　　）　　：　
　１．２０　　＜３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ１＞、　　３．３
６（２Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝５Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　６．１７
−６．６５　（３Ｈ，ｍ）。
７．０２−７．６２　（５Ｈ，ｍ＞、　７．９３　（１
）１．ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞実施例９４ ２−エチルアミノ−６−［２−（５−メチル−１−トリ
チルイミダゾ−４−イル）ビニル］ベンズオキサゾール
（１，０ｇ）、蟻酸（１０ｍＱ）および水（ｏ、３ｍｕ
）の混合物を常温で２１時間攪拌する。これに酢酸エチ
ル、テトラヒドロフランおよび水の混合物を加え、混合
物を２０％炭酸カリウム水溶液でｐＨ８に調整する。有
！！１暦を分取し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥する。溶媒を蒸発させ、残渣をアルミナを用いる
カラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルムとメタ
ノールの混合溶媒（９：　１、ｖ／ｖ）で溶出する。
目的化合物を含む溶出画分を集め、減圧下に蒸発きせて
、２−エチルアミノ−６−［２−（５−メチルイミダゾ
ール−４−イル）ビニルコベンズオキサゾール（０，４
４ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１９７−１９９℃ ＩＲ（スジシール）　　’　　１６５７．　１５８２　
　ａｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０−ＤＣｌ、δ）　：　１．３
７　（糺ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）、　２．０３（３Ｈ，ｓ）
、　３．５９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　６．４９
　（１１（、ｄ。
Ｊ＝１２Ｈｚ）、　７．０１　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１２Ｈ
ｚ）、　７．２８　（ＬＨ。
ｄ、Ｊ−８１（ｚ＞、　７．３６　（ＩＨ，ｓ）、　７
．３９　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．５６　（ＩＨ，ｓ）火１ｄ乳昶 ６−［２−（１−ベンジルイミダゾール−２−イル）ビ
ニルクー２−エチルアミノベンズオキサゾール（０，９
ｇ）をメタノール（５０ｍＱ　）と濃塩酸（５ｍＱ）の
溶液に加え、この混合物に１０％パラジウム−炭素（０
，５ｇ）を加える。混合物を常温常圧下で６時間接触還
元に付す。
溶媒を濾去し、濾液を減圧下に蒸発させる。残渣をアル
ミナを用いるカラムクロマトグラフィーに付し、クロロ
ホルムで溶出する。目的化合物を含む溶出画分を集め、
減圧下に蒸発させる。残渣をジエチルエーテルで粉末化
して、２−エチルアミノ−６−［２−（２−イミダゾリ
ル）エチル］ベンズオキサゾール（０，１３ｇ）を得る
。
ｍｐ　：　２０４−２０６℃ ＩＲ（スジ３−ル）　二　３２２０．　３１６０．　１
６６７、　１６４５゜１５９０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　１．１７　＜３
８．ｔ−１Ｊ＝７１（ｚ）、２．７６−３．１０　（４
Ｈ，＋ｎ）、　３．１３−３．５７　（２Ｈ，ｍ＞、　
６．７２−６．９２　（２）１．ｍ＞、　６．８０−６
．９９　（ＬＨ，ｍ）、　７．０２−７．２２　　（Ｉ
Ｈ，ｍ＞、　　７．１３　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．３
３　　（ＩＨ，ｔ。
Ｊ＝６Ｈｚ＞、　　１１．６３　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）実
施例９６ 実施例９５と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−エチルアミノ−６−［２−（５−メチルイミ
ダゾール−４−イル）エチル］ベンズオキサゾール ｍｐ　：　１９８−２０１℃ ＩＲ（スンａ−ル）　；　　１６ｇ０．　１５８８　　
ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｃ２０−ＤＣＩ−８）　　’　　１．
３８　　＜３８．ｔＪ＝７Ｈｚ）、　　１９６（３Ｈ，
ｓ）、　　３．０２　　（４Ｈ，ｓ）、　　３．６０　
　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．１１　　（１１（、ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　　７．
２９　　くＩＨ，Ｓ＞、　　７．３１（１８，ｄ、Ｊ４
８）（ｚ）、　　８．４８　（ＬＨ，５）（２）２−エ
チルアミノ−６−［２−（２−フリル）エチル］ベンズ
オキサゾール ｍｐ＋７０−７７℃ ＩＲ（スノヨール）　　：　　３１６０．　１６６５　
　ｃｍ−１ＨＭＲ＜ｏＭｓｏ−ｄ　　　８　　）　　’
　　Ｌ、２０　　（３Ｈ，ｔ、、Ｊ＝７Ｈ２）、　　　
２．９３６゛ （４Ｈ，ｓ）、　３．３５　＜２１（、ｄｑ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ、　７Ｈｚ）、　６．０３−６．５３　（２Ｈ，ｍ）
、　６．８５−７．５３　（４Ｈ，ｍ＞、　７．７５（
ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ） 叉１目」だ 水酸化ナトリウム（４６４ｎｇ　）の水（ａ、　ｔ８ｍ
Ａ　）溶液を５−（５−ジメチルアミノメチルフラン−
２−イル）メチルイソチオ尿素・ジ塩酸塩（１，ＯＯｇ
）のメタノール（ｔｏｍｕ　）溶液に加え、混合物を常
温で１時間攪拌する。６−プロモメチルー２−（Ｎ−エ
チルホルムアミド）ベンズオキサゾール（１，１，０ｇ
）をメタノール（２０＋１１１　）とテトラヒドロフラ
ン（５１１１Ｑ）の混液に溶解し、この溶液を上記に調
製した混合物に０°Ｃで加える。混合物を同温で２時間
攪拌する。溶媒を減圧留去し、残渣を水（２０ｍＱ　）
と混和し、酢酸エチルで抽出する。抽出物を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に蒸発させる。残渣を
シリカゲルクロマトグラ　゛フィーに付し、クロロホル
ム−メタノール（２０：１、ｖ／ｖ　）で溶出する。こ
の精製した塩基を常法により塩酸塩とし、エタノールと
ジイソプロピルエーテルの混合物から再結晶して、６−
［（５−ツメチルアミノメチルフラン−２−イル）メチ
ルチオメチル］−２−エチルアミノベンズオキサゾール
・ジ塩酸塩（０，３３ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１８１　１８３℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３０８０．　１６９５．
　１６２５　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
　’　１．２７　（３Ｍ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．７
２（６）１．ｓ）、　３．５４　＜２ｔ（、ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　３．７２　（２）１．ｓ）。
３．９０　　（２）１．ｓ）、　　４．３７　　（２Ｈ
，ｓ）、　　６．３８　　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝３Ｈ２）、　６．７１　（１）１．ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ
）、　７．３３　（２Ｈ，ｓ）。
７．５５　（１）１．ｓ＞、　１０．２７　（２Ｌｂｒ
　ｓ＞、　１１．３３（１）１．ｂｒ　ｓ） Ｘ産汎彫 ２−（ジアミノメチレンアミノ）−４−クロロメチルチ
アゾール塩酸塩（１，００ｇ）とチオ尿素（０，３４ｇ
）をエタノール（ＩＯｍＱ）と水（２ｍＡ）に溶解し、
溶液を１時間還流後、これにＩＮ水酸化ナトリウム水溶
液（１３，ｚｍｉ　）を滴下し、混合物をさらに１時間
還流する。６−プロモメチルー２−（Ｎ−エチルホルム
アミド）ベンズオキサゾール（１，２５ｇ　）をエタノ
ール（ｌＱｍｆｌ　）とテトラヒドロフラン（ＬＯｍＱ
　）の混合物に溶解し、この溶液を上記に調製した混合
物に０°Ｃで滴下する。混合物を同温で４時間攪拌する
。溶媒を減圧留去し、残渣を水と混和後、酢酸エチルで
抽出する。抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下
に蒸発きせる。残渣をクロロホルムで処理後、メタノー
ルから再結晶して、ａ−［［２−（ジアミノメチレンア
ミノ）チアゾール−４−イルコメチルチオメチルツー２
−エチルアミノベンズオキサゾール（０，３０ｇ）を得
る。
ｍｐ　：　２１２−２１４℃ Ｉ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３４７５．　３３８０．
　３２６０．　１６６５　　ｃｍＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ
６．　　δ　＞　　’　　１．２０　　（３Ｈ，ｔ、Ｊ
＝７Ｈｚ＞、　　３．３５（２１（、ｄｑ、、Ｃ６）１
ｚ、　７Ｈｚ）、　３．５５　（２Ｈ，ｓ）、　３．８
２（２Ｈ，ｓ）、　６．４８　（ＩＨ，ｓ）、　６．８
７　（４）１．ｓ）、　７．１５（２８，ｓ）、　　７
．３０　　（ＩＨ，ｓ）、　　７．８５　　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ＝６Ｈｚ＞見凰五羽 実施例９７または実施例９８と同様にして下記の化合物
を得る。
（１）５−［（５−ジメチルアミノメチルフラン−２−
イル）メデルチ才メチル］−２−エチルアミノベンズオ
キサゾール・フマール酸塩ｍｐ　：　１００　１０１℃ ＩＲ（スジクール）　　：　　３２５５．　１７１０．
　１６６５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）
　：　１．２０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）、　２．
３７（６Ｈ，ｓ）、　３．３６　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ＞、　３．６７　（２Ｈ，ｓ）。
３．７７　　＜４８．ｓ）、　　６．２６　　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　６．３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ）、　６．６２　（２Ｈ，ｓ）、　６．９２　（１）
１．ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　７．１８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ＞、　７．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　７．８３　　（１）１．ｂｒ　　ｓ）、　　１１．５
８（２Ｈ，ｂｒ　５） （２）５−［［２−（ジアミノメチレンアミノ）チアゾ
ール−４−イル］メチルチオメチル］−２−二チルアミ
ノベンズオキサゾール ｍｐ　：　１６８−１６９℃ ＩＲ＜スジミール）　　：　　３４９０．　３３９０．
　３２７０．　１６７０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、　８　）　：　１．１９　（３）１．ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　３．１８−３．３９　　＜２８．ｍ）、　
　　３．５０　　＜２Ｈ，ｓ）、　　　３．７５　　（
２Ｈ，ｓン。
６．４３　（１）１．ｓ）、　６．８２　（４Ｈ，ｓ）
、　６．８８　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　８）（ｚ）、　　７．１３　　（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　７．２０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ＞、　　７．７９　　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ＞未
〕Ｉ坦遅Ｗ メタノール性ナトリウムメトキシド（２８ｗｔ％、１．
２５ｇ）を２−アセトアミド−６−ヒドロキシベンズオ
キサゾール（１，２５ｇ）と２−クロロメチル−７−メ
チルイミダゾ［１，２−ミコピリジン（１，４１ｇ）の
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍＱ　）溶液に加
える。混合物を５０°Ｃで１７時間攪拌後、溶媒を減圧
留去する。残渣に水を加え、混合物を酢酸エチルで抽出
する。抽出物を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下に蒸発させる。
残渣をシリカゲル（６２，５ｇ）クロマトグラフィーに
付し、クロロホルム−メタノール（５０：　１　、ｖ／
ｖ）で溶出する。得られた生成物をメタノール、ジオキ
サンおよびンイソブロビルエーテルの混合物から再結晶
して、２−アセトアミド−６−［（７−メチルイミダゾ
［１，２−ａコピリジン−２−イル）メトキンコベンズ
オキサゾール（０，２２ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２１４　２１５℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　３１４０．　３０７５．
　１６７５．　１６２０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、８　）　’　２．２９　（３）１．ｓ）、２．
４６　（３Ｈ１ｓ）、　　３．３３　（４Ｈ，ｓ）、　
　５．１７　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６６　（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、　　７Ｈｚ）、　　６．７８　
　（ＩＨ，ｄｄＪ＝２Ｈｚ。
８Ｈｚ）、　　６．９９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、
　　７．２０　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝１．５）１ｚ）、　　７．４３　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　　７．７０　　（１８゜ｓ）、　　８．
３２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　９．６８　（Ｉ
Ｈ，ｂｒ　ｓ）λ遍！四匹 ７−メチルイミダゾ［１，２−ａｌピリジン−２−イル
メタンチオール（１，５ｇ）と５−ブロモメ５−ルー２
−（Ｎ−エチルホルムアミド）ベンズオキサゾール（２
，９ｇ）をアセトン（４０ｍ１ｌ　）と水（３０ｍａ　
）の溶液に加え、水冷下混合物を飽和炭酸カリウム水溶
液でｐＨ９〜１０に調整する。混合物を同温で２時間攪
拌し、析出物を濾取して、２−（Ｎ−エチルホルムアミ
ド）−５−［（７−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリ
ジン−２−イル）メチルチオメチルコベンズオキサゾー
ル（１，５３ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１１０−１１２℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　１６９０．　１６５０．
　１６２０．　１５７０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、　　δ　）　　：　　１．２３　　（３Ｈ４，
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．３３（３Ｈ，ｓ）、　　３．６
９　（２Ｈ，ｓ）、、３．８９　（２Ｈ，ｓ）、　　３
．９１＜２８．ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．６７　＜１
）１．ｄ、Ｊ＝７）（ｚ）、　　７．２３（ＬＨ，ｓ）
、　　７．２７　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．
５６　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５７　（ＬＨ，ｓ）、　７．７２
　（ＬＨ，ｓ）、　８．３２＜ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ
）、　　９．２１　　（１１，ｓ）実施例１０２ 実施例１０１と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−（Ｎ−エチルホルムアミド）−６−［（７−
メチルイミダゾ［１，２−ａｌビリンンー２−イル）メ
チルチオメチル］ベンズオキサゾール ｍｐ：９８−１０４°Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．２３　（３
Ｈ１ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）、２．３１（３Ｈ，ｓ）、　　
３．７０　　（２Ｈ，ｓ）、　　３．９０　　（２）！
、ｓ）、　　３．９２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　
６．６６　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞。
７．２３　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．３１　　（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ）。
７．５２　（１１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．５９　
（ＩＨ，ｓ）、　　７．６９（ＩＨ，ｓ）、　Ｂ、３０
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　９．１８　（ＩＨ，５
）（２）２−（Ｎ−エチルホルムアミド）−４−［（７
−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）
メチルチオメチル］ベンズオキサゾール ｍｐ　　：　　１２７−１３１℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　二　１６９５．　１６２５．　
１６ＬＯ，１５７０ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、
Ｓ）　’　ｔ、　２３　（３Ｈ１ｔ−１Ｊ＝７Ｈｚ）、
２．３４（３Ｈ，ｓ）、　　３．８０　（２Ｈ，ｓ）、
　　３．９４　＜２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
４．０６　　（２）１．ｓ）、　　６．６９　　（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞。
７．２０−７．４９　　（３）１．ｍ）、７．３０−７
．６３　　（ＬＨ，ｍ）。
７．７６　　（ＬＨ，ｓ）、　　８．３４　　（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　９．２１（ＬＨ，ｓ） 実施例１０３ ２−アセトアミド−３−ヒドロキシピリジン（１，３ｇ
）、２−アミノ−６−クロロメチルベンスオキサゾ〜ル
塩酸塩（１，５ｇ）および炭酸カリウム（２，８ｇ）の
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＱ）中温合物を
４０°Ｃで４．３時間攪拌する６反応７１４合物を水に
カロえ、混合物を酢酸エチルとテトラヒドロフランの混
合物で抽出する。抽出物を食塩水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を蒸発させ、残渣を酢酸エチル
から結晶化して、６−（２−アセトアミドピリジン−３
−イルオキシメチル）−２−アミノベンズオキサゾール
（０，８３ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１９４−１９６℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　；　　３３９０．　３２３０．
　１６８０．　１６６０．　１６２０゜１５７０　ＣＩ
Ｃｌ１１ 一１Ｎ　　（ＤＭＳＯ−ｄ６．ｌ；　　）　　’　　２
．０８　　（３Ｈ−ｓ）、　５．２０　　（２Ｈ１ｓ）
、　　７．０５−７．３３　　（ＬＨ，ｍ）、　　７．
２２−７．６５　　（４Ｈ，ｍ）。
７．２４　（２）１．ｍ）、　７．９６　（ＬＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２Ｈｚ、　５Ｈｚ）。
９．５８　（ＬＨ，ｓ） 実施例１０４ 実施例１０３と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−（Ｎ−エチルホルムアミド）−６−（３−ホ
ルミルフェノキシメチル）ベンズオキサゾール ｍｐ：８７−８９℃ ＩＲ＜ｘ９ｇ−ル〉　：　　１６９５．　１６８０．　
１６２５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ−８）　
　’　　１．２３　　（３）１−ｔ−１に７Ｈｚ）、　
３．９５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　５．３０　（２
Ｈ，ｓ）、　７．２７−７．７７（７）１．ｍ）、　　
９．２３　＜Ｌ）ｌ、ｓ）、　　１０．００　＜１）１
，５）（２）２−（Ｎ−エチルホルムアミド）−５−（
３−ホルミルフェノキシメチル）ベンズオキサゾール ｍｐ　　：　　１１２　１１４℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　１７１０．　１６９０．
　１６３５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　８　
）　：　１．２３　（３１（、ｔ、Ｊ＝７１（ｚ）、　
３．９４（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　５．３０　＜
２Ｈ，ｓ）、　　７．２９−７．７３（７Ｈ，ｍ）、　
　９．２８　（ＩＬｓ）、　　１０．０４　　（ＩＨ，
ｓ）害１１外月巧 ２−（Ｎ−エチルホルムアミド）−６−［（７−メチル
イミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）メチルチ
オメチルコペンズオキサゾール（０，６ｇ）、メタノー
ル（１２剋）および濃塩酸（０，７賊）の混合物を常温
で攪拌後、濃縮する。残渣に酢酸エチル、テトラヒドロ
フランおよび水の混合物を加え、混合物を炭酸カリウム
でｐＨ８に調整する。
有機層を分取し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を蒸発させ、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにイ寸し、クロロホルムで溶出する。
目的化合物を含む溶出画分を集め、減圧下で蒸発きせる
。残渣をジエチルエーテルで粉末化して、２−エチルア
ミノ−６−［（７−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリ
ジン−２−イル）メチルチオメデル］ベンズオキサゾー
ル（０，４２ｇ）を得る。
ｍｐ　　：　　１４２　　１４４　℃ ＩＲ（スジそ一ル）　　：　　１６６５．　１６４０．
　１５９０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
　：　１．２０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３
３（３Ｈ，ｓ）、　　３．１３−３．５１　　（２Ｈ，
ｍ）、　　３．６９　　（２Ｈ，ｓ）。
３．８２　（２Ｈ，ｓ）、　６．６６　（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）。
６．９８−７．１４　（２Ｈ，ｍ）、　７．１４−７．
３８　（２８，ｍ）。
７．６９　（ＩＨ，ｓ）、　７．８０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝５Ｈｚ）、　８．２９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７１（ｚ） 及」引漫 実施例１０５と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−エチルアミノ−４−［（７−メチルイミダゾ
［１，２−ａコピリジン−２−イル）メチルチオメデル
］ベンズオキサゾール ｍｐ　：　１７０−１７２℃ ＩＲ（スジョール）　　’　　１６５５．　１６２０．
　１５９０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、　Ｅ
　）　：　１．２２　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）、　
２．３３＜３８．ｓ）、　　３．１９−３．６２　（２
１（、ｍ）、　　３．８４　　（２Ｈ，ｓ）。
３．９９　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．６６　　（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　６．９６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．０６−７．３３　　（３Ｈ，ｍ）、７．８３
（１）１．ｓ）、　　７．９４　　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５
Ｈｚ）、　　８．３２　（１）１．ｄ。
Ｊ＝７Ｈ２） （２）２−エチルアミノ−５−［（７−メチルイミダゾ
［１，２−ａコピリジン−２−イル）メチルチオメチル
］ベンズオキサゾール ｍｐ　：　１３４−１３６℃ ＩＲ（ヌｉ３−ル）　　’　　１６６７、　１５８０　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　Ｌ、
２０　＜３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．３３（３Ｈ，
ｓ）、　３．１２−３．５３　（２）１．ｍ＞、　３．
６９　（２Ｈ，ｓ）。
３．８１　（２Ｈ，ｓ）、　６．６６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、　６．９２（１）１．ｄＪ＝８Ｈｚ）、７
．５１　＜３Ｈ，ｓ）、　７．７０　（ＬＨ，ｓ）。
７．８２　（１）１．ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　８．３０　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞実施例１０７ 実施例１０５と同様にして２−エチルアミノ−５−（３
−ホルミルフェノキシメチル）ベンズオキサゾールを得
る。
ｍｐ　：　８５　９０℃ ＩＲ（スフ３−ル）　　：　　Ｌ７７０．　１６９０．
　１６５０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　
＞　’　１．２０　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．
３８＜２８．ｄｔ、Ｊ＝５Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞、　　５
．２２　　（２Ｈ，ｓ）、　　７．０３−７．５７　（
７Ｈ，ｍ）、　８．０３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、
　１０．００（ＩＨ，５）− （２）水素化ンアノ硼素ナトリウム（０，１７ｇ）を２
−エチルアミノ−５−（３−ホルミルフェノキシメチル
）ベンズオキサゾール（０，８０ｇ）、ピペリジン（０
，２３ｇ　）および酢酸（０，７６ｍＱ　）　ノメタノ
ール（１ｏｍＱ）溶液に攪拌下Ｏ′Ｃで少量づつ加える
。混合物を同温で２時間、常温でさらに６時間攪拌する
。溶媒を減圧下に蒸発させ、残渣を飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液と混和し、混合物を酢敢エチルで抽出する。
抽出物を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に
蒸発させる。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにイ
寸し、クロロホルムとメタノールの混合溶媒（２０：　
１、ｖ／ｖ）で溶出する。この精製された塩基を常法に
より塩酢塩とする。この塩をエタノールに溶解し、ジエ
チルエーテルから再析出して、２−エチルアミノ−５−
（３−ピペリジノメチルフェノキシメチル）ベンズオキ
サゾール（０，３５ｇ）・ジ塩酸塩を得る。
ｍｐ　：　１３２−１３３℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３３７５．　１７２５．
　１６２０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　
）　’　１．２４　（３１（−ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、１．
５０−２．１０　（６Ｈ，ｍ）、　２．６３−３．３０
　（４Ｈ，ｍ）、　３．４７（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝８Ｈｚ＞
、　４．２０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．５Ｈｚ）、　５．
２２（２）１．ｓ）、　７．０３−７．５６　（７Ｈ，
ｍ）、　９．８０　（１８゜ｂｒ　ｓ）、　１１．１０
　（ＩＨ，ｂｒ　ｓ）衷１」」邦 実施例１０７と同様にして２−エチルアミノ−６−（３
−ピペリジノメチルフェノキシメチル）ベンズオキサゾ
ールを得る。
ｍｐ　：　１０５−１０６℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６９０　　ａｍ−１Ｈ
ＭＲ＜ｏＭｓｏ−ｄｓ、　８　＞　’　１１８　（３Ｈ
，ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）。
１．３５−１５８　（６Ｈ，ｍ）、　２゜１７−２．４
２　（４Ｈ，ｍ）。
３．３３　（２Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝５Ｈｚ、　　６．５Ｈｚ
）、　　３．３７　（２Ｈ，ｓ）。
５．０７　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．７３−７．１３　
　（４Ｈ，ｍ）、　　７．２０（２’Ｈ，ｓ）、　　７
．４０　（ＬＨ，ｓ）、　　７．８８　（ＬＨ，ｔ、Ｊ
＝５Ｈｚ）実施例１０９ 無水酢酸（１，１３ｍＡ　）と蟻酸（０，４５ｍＡ　）
　（７）混合物を５０’Ｃで４０分間攪拌する。これに
テトラヒドロフラ＞　（ｉｏｍＱ）と’ｌ−工ｆＬアミ
／−６−［２−（２−フリル）エチルコベンズオキサゾ
ール（１，０２ｇ’）を加え、混合物を同温で６時間攪
拌する。冷機、混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液で中
和し、酢酸エチルで抽出する。抽出物を水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下に蒸発させて、２−（Ｎ−
エチルホルムアミド）−６−［２−（２−フリル）エチ
ルコベンズオキサゾール（１，１８ｇ）を得る。
ｍｐ：５４−５８℃ ＩＲ（スジ”Ｌン　：　　１７００．　１６４０　　ｃ
ｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　１．２０
　（３Ｈ９ｔ、Ｊ＝７）＋ｚ＞、２−９３（４Ｈ，ｓ）
、　３．３７　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　６．０８
　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．３５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ
、　３Ｈｚ）、　７．００−７．６０　　（４Ｈ，ｍ）
、　　８．１５　　（１Ｂ、ｓ）叉１」１籾 ２−（Ｎ−エチルホルムアミド）−６−［２−（２−フ
リル）エチル］ベンズオキサゾール（１，２５ｇ）、３
６％ホルマリン（１，８３ｍ１１　）およびジメチルア
ミノ塩酸塩（１，７９ｇ）の酢酸（８，３ｍＱ）中ｌ昆
合物を８０°Ｃで６時間攪拌する。溶媒を減圧下に蒸発
許せ、残渣を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と混和し、
混合物を酢酸エチルで抽出する。抽出物を水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に蒸発させる。残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィーに付し、クロロホルム−メ
タノール（２０：１、ｖ／ｖ）で溶出する。この精製さ
れた塩基を常法によりマレイン酸塩とし、この塩を酢酸
エチルから再結晶して、６−［２−（５−ジメチルアミ
ノメチルフラン−２−イル）エチル］−２−エチルアミ
ノベンズオキサゾール３／２マレイン酸塩（０，３８ｇ
）を得る。
ｍｐ　　：　　７２　７３℃ ＩＲ（スジミール）　　’　　１７１０．　１６７０　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−九、　８　）　；　１．
１９　（３８，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　２．７１（６Ｈ，
ｓ）、　　２．９５　（４Ｈ，ｓ）、　　３．２０−３
．４３　（２Ｈ，ｍ＞。
４．２９　（２）１．ｓ）、　　６．０７　（３Ｈ，ｓ
）、　　６．１３　（ＩＬｄ。
Ｊ＝３Ｈｚ＞、　　６．５３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ
）、　　６．９０　（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞、　　７．０９　（ＬＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．１７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ
）、　　７．７０　（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）実施例１１１ 実施例１１０と同様にして下記の化合物を得る。
（１）５−［２−（５−ジメチルアミノメチルフラン−
２−イノし）エチルコー２−メトキシカルボニルアミノ
−ＩＨ−ベンズイミダゾールｍｐ　：　１９４　１９５
℃ ＩＲ（スジ＊−ル）　：　　３３００．　１７０５．　
１６２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ＞　
：　２．１３　（６Ｈ，ｓ）、　２．９１　（枇ｓ）、
　　３．３４　　（２）１．ｓ）、　　３．７４　　＜
３Ｈ，ｓ）、　　５．９６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ＞、
　　６．０９　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３）１ｚ）、　　６
．９２＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−２Ｈｚ、　　８Ｈｚ＞、　　
７．２２　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２）１ｚ）。
７．２８　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　１１．５５　
（２Ｈ，ｂｒ　５）（２）２−アセトアミド−６−［２
−（３−ジメチルアミノメチル−７−メチルイミダゾ［
１，２−ａ］ピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキ
サゾール ｍｐ　：　１８４−１８５℃ ＩＲ（スジミール）　　：　　１７１５．　１６２０　
　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−九、Ｓ）：ｚ、０１　（
６Ｈ，ｓ）、　２．２０　（３８゜ｓ）、　　２．３４
　（３Ｈ，ｓ）、　　２．８５−３．１１　　（４Ｈ，
ｍ）。
３．５３　（２Ｈ，ｓ）、　６．７１　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）。
７．０８−７．４４　（４Ｈ，ｍ）、　８．１４　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）衷１」四■ ２−エチルアミノ−６−［２−（２−フリル）エチル〕
ベンズオキサゾール（０，９３ｇ　）　、３７％ホル７
す”／　（０，３０１１ＩＱ）、製塩Ｍ（０，３５ｍＱ
　）およびピペリジン（０，３４ｇ）の酢酸（１０戚）
中温合物を７０°Ｃで２時間攪拌する。溶媒を減圧下に
蒸発後、残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、
混合物を酢酸エチルで抽出する。抽出物を水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に蒸発きせる。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、酢
酸エチル−トルエン（２：８、ｖ／ｖ　）で溶出する。
この遊離の塩基を常法によりマレイン酸塩トし、エタノ
ールとジエチルエーテルの混合物から再結晶して、２−
エチルアミノ−６−［２−（５−ピペリジノメチルフラ
ン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール５／４マレ
イン酸塩（０，４５ｇ）を得る。
ｍｐ：９８−１００℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　’　　１７１０．　１６７０．
　１６２０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　
）　’　１．１７　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、１．３
６−１．８３　　（６Ｈ，ｍ）、　　２．９６　　（４
）！、ｓ＞、　　２．９６−３．１５（４Ｍ、ｍ＞、　
３．１５−３．４５　（２）１．ｍ＞、　４．２６　（
２Ｈ，ｓ）。
６．０７　（２Ｈ，ｓ）、　６．１５　（１）！、ｄ、
Ｊ＝３Ｈｚ＞、　６．５３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、
　６．９３　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）。
７．１２　（ＬＨ，ｄ、Ｊ：８Ｈｚ＞、　７．１５　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ−２Ｈｚ）。
７．７３　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ） １１１則り 水素化硼素ナトリウム（１５６ｍｇ）を２−アミノ−６
−［２−（３−ホルミル−７−メチルイミダゾ［１，２
−ａ］ピリジン−２−イル）エチルベンズオキサゾール
（０，６５ｇ）のメタノール（ｚｏｍｆｉ　）溶液に水
冷下少量づつ加える。常温で２３時間攪拌後、溶媒を減
圧下に蒸発させる。残渣を水と混和し、混合物をＩＮ塩
酸で中和する。析出物を集め、水洗後、メタノール、ジ
オキサンおよびジイソプロピルエーテルの混合物から再
結晶して、２−アミノ−６−［２−（３−ヒドロキシメ
チル−７−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２
−イル）エチル］ベンズオキサゾール（０，１７ｇ）を
得る。
ｍｐ　：　＞２００℃（分解） ＩＲ（ｙ；ｅ−ル）　　：　　３３４０．　３２８０．
　３１２５．　１６８０゜１６５０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．Ｓ　）　’　２．３５　（３
Ｈ１ｓ）、２．９６　（４Ｈ１ｓ）、　４．６１　（２
Ｈ，ｄ、Ｊ：４Ｈｚ＞、　４．９６　（ＬＨ，ｔ。
Ｊ＝４Ｈｚ）、　６．７２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ
、　７Ｈｚ＞、　６．９１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ、　８Ｈｚ）、　７．０７　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．１６　（１）１．ｄ、Ｊ−１，５
Ｈｚ＞、　７．２１　＜２８゜ｓ）、　７．２４　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　８．１８　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ） 実施例１１４ 実施例５７と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−アセトアミド−６−［２−（７−アセトキシ
−３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イ
ル］エチル］ベンズオキサゾールｍｐ’　１６１　１６
４℃ ＩＲ（スジヲール）　　’　　１７７０．　１６９５．
　１６２５．　１．５７５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏｄｓ＝　ｌ；　）　’　２．２２　（３Ｈ２ｓ）、２
−２５　（３Ｈ１ｓ）、　２．３０　（３Ｈ，ｓ）、　
３．０２　（４Ｈ，ｓ＞、　６．７５（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　７．１０　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）。
７．２３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　７．４１　（
ＬＨ，ｄ、Ｊ４）ｔｚ）。
７．４２　　（１）１．ｓ）、　　８．１３　　（１１
（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞（２〉２−アセトアミド−６−［
２−（７−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２
−イル）エチル］ベンゾチアゾール ｍｐ　：　２５９　２６０’Ｃ ＩＲ（ス九−ル）　　：　１６９０．　１６５０　　ａ
ｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，８　＞　’　２．２０
　（３）１．ｓ）、２−３２　（３Ｈ１ｓ＞、　　３．
０５　　（４Ｈ，ｓ）、　　６．６２　　＜１）ｔ、ｄ
ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ。
？＋（ｚ）、　７．２１　（１）ｔ、ｄ、Ｊ＝２）１ｚ
）、　７．２６　（１１（、ｄｄ。
Ｊ＝２）１ｚ、　　８）１ｚ）、　　７．５２　　（１
８，ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ）、　　７．６０（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７７　　（ＬＨ，ｓ）、８．２６　
　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ＞、１２．３０　　（ＬＨ，ｂｒ　５）（３
）２−アセトアミド−５−［２−（７−メドキシー３−
メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−イル）エ
チル］−１Ｈ−ベンズイミダゾール ｍｐ　　：　　２３５−２３７℃ ＩＲ（スジョール）　　：　　３３５０．　１６８０．
　１６４０．　１６００　　ｃｍ−’　　　・ＮＭＲ（
ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２１Ｂ　（６Ｈ１ｓ）、
２．９７　（４Ｈ。
ｓ＞、　　３．８５　　（３Ｈ，ｓ）、　　６．６１　
　（ＩＨ，ｄＪ＝７Ｈｚ）。
６．８３−７．１２　（ＬＨ，ｍ）、　　６．９２　（
ＩＨ，ｓ）、　　７．２１−７．５０　　（ＬＨ，ｍ）
、　　７．３２　（ＬＨ，ｓ）、　　８．０４　　（１
８，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ） 実施例１１５ 塩化アセチル（１，２１＋１Ｑ）を２−アミノ−６−［
２−（７−ヒドロキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−
ａコピリジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール
（１，８ｇ）とトリエチルアミノ（２，４ｍ１）のジク
ロロメタン（３ｅｍｎ　）中温合物に水冷下で加え、混
合物を常温で１５時間攪拌する。
反応混合物に酢酸エチルとテトラヒドロフランの混合物
を加える。混合物を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後
、蒸発許せて、２−アミノ−６−［２−（７−アセトキ
シ−３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリジン−２−
イル）エチル］ベンズオキサゾール（０，２７ｇ）を得
る。
ｍｐ　：　１９４−１９５℃ ＩＲ（スジ＊−４＞　　’　　３２４０．　１７５５．
　１６８０．　１５７５　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　’　２．２６　（３）１．ｓ）、　２．
３２　（３Ｈ。
ｓ）、　２．９８　（４Ｈ，ｓ）、　６．８０　（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ＞、　６．９５−７．４３　（４Ｈ，ｍ＞、　７
．２７　（２Ｈ，ｓ）。
８．１９　（１８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞ 実施例１１６ ２−アセトアミド−６−［２−（７−アセトキシ−３−
メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エ
チル］ベンズオキサゾール（０，５ｇ＞をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、常温で１５時間保持後
、メタノールとクロロホルムの混合溶媒（１：９〜１：
３、ｖ／ｖ　）で溶出する、目的化合物を含む溶出画分
を集め、減圧下に蒸発させる。残渣に酢酸エチル、テト
ラヒドロフランおよび水の混合物を加え、混合物を飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ７，５に調整する。有
機層を分取し、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥後、蒸発させて、２−アセトアミド−６−［２−（７
−ヒドロキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−ミコピリ
ジン−２−イル）エチル］ベンズオキサゾール−（０，
１８ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２１０　２１２℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　’　　３３５０　　（ｂｒ）、
　　１７２５．　１６６０．　１６４０゜１５８０　ｃ
ｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　２．２３　（
６）１．ｓ）、３．０６　（枇ｓ）、　６．８１　（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ＞、　６．８８　（ＬＨ，ｓ）。
７．１６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７゜４８　（
１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．５１　（ＬＨ，ｓ）、　８．１８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ）実施例１１７ 実施例７０と同様にして下記の化合物を得る。
（１）６−［２−（６−アミノピリジン−２−イル）エ
チルツー２−アミノベンゾチアゾールｍｐ　：　２０２
　２０４℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３４８０．　３３７０．
　３２５０．　１７００．　１６１０゜１５９０、１５
７０．１５３０．１５１０　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｄ２０＋
ＤＣ１，８）　：　３．００　（４Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　
６．７７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　６．９７　（Ｌ
Ｈ，ｄ、ＪニアＨｚ）、　７．４０（２Ｈ，ｓ）、　　
７．５８　　（ＬＨ，ｓ）、　　７．７３　　（ＩＨ，
ｄｄ。
Ｊ＝７．７Ｈｚ＞ （２）２−アミノ−６−［２−（６−アミツビリンンー
２−イル）エチル］ベンズオキサゾールｍｐ　：　１６
４−１６５℃ ＩＲ（ス九−ル）　　’　　３４２０．　３２９０．　
１６８５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，８　）
　’　２．７０−３．ｔｏ　（４Ｈ１ｍ）　、５．８０
（２Ｈ，ｂｒ　　ｓ）、　　６．３０　　（ＬＨ，ｄ、
Ｊ：８Ｈｚ）、　　６．３７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞
、　６．９５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、　７Ｈｚ＞
。
７．０７　（ＬＨ，ｓ）、　７．１７−７．４２　（４
Ｈ，ｍ＞（３）２−アミノ−６−（２−アミノピリジン
−３−イルオキシメチル）ベンズオキサゾール・ジ塩酸
塩 ｍｐ　：　２０１　２０３℃ ＩＲ（スジシール）　　：　　３３００．　３１５０．
　１７１０．　１６５０．　１６３０゜１５６０ｃｍ−
１ ＮＭＲ（Ｄ２０．ｌ；　）　’　５．３２　（２Ｈ１ｓ
）、６−８７　（ＩＨ９ｄｄ。
Ｊ＝それぞれ７Ｈｚ）、　７．３０−７．６２　（４Ｈ
，ｍ）、　７．６６（ＩＨ，ｓ） 叉１１四り ２−アセトアミド−６−［２−（７−メチルイミダゾ［
１，２−ａコピリジン−２−イル）エチルコベンズオキ
サゾール（２，２０ｇ）をオキシ塩化燐（１，７９１１
１１１）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍａ　
）溶液に攪拌下常温で少量づつ加える。混合物を１時間
攪拌後、水（２００ｍＱ　）で希釈し、さらに３０分間
攪拌する。混合物を戻酸カリウム水溶液でアルカリ性と
し、ジクロロメタンで抽出する。抽出物を水洗し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に蒸発させて、暗褐色の
無定形粉末を得る。この粗製の生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィーに付し、クロロホルム−メタノール（５
０：１、ｖ／ｖ）で溶出し、次いでメタノールとジイソ
プロピルエーテルの混合物から再結晶して、２−ンメチ
ルアミノメチレンアミノー６−［２−（７−メチルイミ
ダゾ［１，２−ａコピリジン−２−イル）エチルコベン
ズオキサゾール（０，３１ｇ）を得る。
ｍｐ　　二　１５０−１５１　℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１６３０　　ａｍ−１Ｈ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．３３　（３Ｈ，
ｓ）、　３．０５　（６Ｈ。
ｓ）、　３．１８　（３Ｈ，ｓ）、　３．３８　（ＬＨ
，ｓ）、　６．６５　（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　７．０７　（ＬＨ，
ｄｄ、ＪＪ、５Ｈｚ。
９Ｈｚ）、　７．２３−７．３７　（３Ｈ，ｍ＞、　７
．５７　（ＩＨ，ｓ）。
８．３２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　８．６２　（
１）１．ｓ）製造例６９ （１）１．３−ジクロロアセトン（３０，０ｇ）と２−
アミノ−４−ピコリン（６３，９ｇ）のアセトニトリル
（２１０ｍＱ　）中温合物を１時間還流する。溶媒を蒸
発させ、残渣をシリカゲル力ラムクロマトグラフイーに
付し、ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒（１：１
、ｖ／ｖ）で溶出する。目的化合物を含む溶出画分を集
め、減圧下で蒸発きせて、２−クロロメチル−７−メチ
ルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（１０，２１ｇ）を
得る。
ｍｐ：８８−９０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　　）　　’　　２−３４
　　（３Ｈ，ｓ）、　　４−８２　　（２）！。
ｓ）、　　６．７４　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　
　７Ｈｚ）、　　７．３０　　（ＩＨ。
ｓ）、　　７．９０　　（Ｌ）１．ｓ）、　　８．３９
　　＜ＩＨ，ｄｊ＝７）１ｚ）（２）２−クロロメチル
−７−メチルイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン（５，０
ｇ）とチオ尿素（２，２ｇ）のエタノール（１０ｍ１１
　）中温合物を２０分間還流し、混合物を攪拌下酢酸エ
チル（ＬＯＯｍｌｌ　）に加える。析出物を濾取し、酢
酸エチルで洗浄して、５−（７−メチルイミダゾ（１，
２−ａｌピリジン−２−イルメチル）イソチオ尿素塩酸
塩（７，Ｈｇ）を得る。
ｍｐ　：　１７０−１７２℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６６５．　１６５０　
　ｃｍ−１ＨＭＲ（Ｄ２０．　Ｅ　）　：２．３４　（
３Ｈ１ｓ）、４．５４　（２Ｈ１ｓ）。
６．６６　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−２１（ｚ、　　７１（
ｚ）、　　７．１０　　（ＬＨ，ｓ）。
７．６７　　（１）１．ｓ）、　　８．０２　（１）１
．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（３）Ｓ−（７−メチルイミダゾ［
１、２−’ａ　］］ピリジンー２−イルメチルイソチオ
尿素塩酸塩（７，７ｇ）と水酸化ナトリウム（１，２ｇ
）の水（５４躯）中温合物を２時間還流し、反応混合物
を酢酸エチルで抽出する。抽出物を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を減圧留去して、７−メチルイ
ミダゾ［１，２−ａｌピリジン−２−イルメタンチオー
ル（４，２ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１６４−１６８℃ ＩＲ（スジコール）　　’　　１６４０　　ｃｍ−１Ｈ
ＭＲ（ＤＩ−１５０−ｄ６，８　　）　　：　　２．３
３　　（糺ｓ）、　　４．００　　（２）１゜ｓ）、　
６．７２　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　
７．２８　（１）１゜ｓ）、　７．７７　＜１）１．ｓ
）、　８．３８　（１）１．ｄｊ＝７１（ｚ）製造例７
０ （Ｌ）実施例５４または実施例５５と同様にして２−ア
ミノ−６−ニトキシカルボニルベンズオキサゾールを得
る。
ｍｐ　：　２１１−２１２℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　３３８０．　１６９０．
　１６６０．　１６３０゜１５５０　ａｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．’δ）　：　３．３３　（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　４．３４（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　　７．３０　（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　７．７０−８．０７　　（４Ｈ，ｍ） （２）　２−アミノ−６−ニトキシカルボニルベンズオ
キサゾール ン（　５７０ｍ１１　）溶液を水素化アルミニウムリチ
ウム（７．９ｇ）トチトラヒドロフラン（　３００ｍｆ
ｌ　）の混合物に−３０〜−２０℃で３５分間かけて滴
下し、混合物を同温で７５分間攪拌する．この反応混合
物に水（３ｍｍ　）とテトラヒドロフラン（３ｍｌＦ）
の混合物を滴下し、次いで酢酸エチルと水の混合物を加
える。
混合物を６Ｎ塩酸でｐＨ７に調整し、生じる析出物を濾
去する．濾液から有機層を分取し、食塩水で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥する．溶媒を蒸発させ、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホル
ムとメタノールの混合溶媒（９：１、ｖ／ｖ　）で溶出
する．目的化合物を含む溶出画分を集め、減圧下に蒸発
させて、２−アミノ−６−ヒドロキシメチルベンズオキ
サゾール（５。７７ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１４８−１５０℃ ＩＲ　　（スジタール）　　’　　３４１０．　　３３
５０．　　１６６０．　　１５７０　　ａｍ−ＩＮＭＲ
　（ＤＭＳＯ−ｄｓ，ｌ；　）　：４．　５４　（２Ｈ
，ｄ．Ｊ＝５Ｈｚ）、　５−　１４（１）１．ｔ．Ｊ＝
５Ｈｚ）、　６．９７−７、２３　（２Ｈ．ｍ）、　７
．２３−７、５４　（３Ｈ，ｍ） （３）　２−アミノ−６−ヒドロキシメチルベンズオキ
サゾール（０．５ｇ）と塩化チオニル（０．　６６１１
１１１　）のジクロロメタン（５戒）中温合物を水冷下
４．５時間攪拌する．析出物を濾取し、ジエチルエーテ
ルで洗浄後、乾燥して、２−アミノ−６−クロロメチル
ベンズオキサゾール塩酸塩（０．５７ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１６８−１６９℃ ＩＲ　　（スジ１−ル）　　’　　１７１０　　ａｍ−
１ＨＭＲ　（Ｄ２０，ε）　：　４．７４　（２Ｈ．ｓ
）、　７．４３　（２Ｈ．ｓ）。
７、５８　（ＬＨ．９） 製Ｊｌ」ｎ ６−プロモメチルー２−（Ｎ−エチルホルムアミド）ベ
ンズオキサゾール（０，３５ｇ）とトリフェニルホスフ
ィン（０，３２ｇ）のテトラヒドロフラン（ｓ　ｍＱ）
中混合物を１．８時間還流後、０〜５℃に冷却する。析
出物を濾取して、臭化［２−（Ｎ−エチルホルムアミド
）ベンズオキサゾール−６−イル］メチルトリフエニル
ホスホニウム（０，５１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２４４−２４８℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　１−２０　（
３Ｈ１ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９１（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ＞、　　５．２６　　＜ＩＨ，ｓ）、　　５．５１
　　＜ＬＨ，ｓ）。
６．８０−８．１３　　（１８Ｈ，ｍ）、　　９．１８
　　（ＬＨ，ｓ）製造例７２ ２−（Ｎ−エチルホルムアミド）−６−メチルヘンズオ
キサゾール（７，６ｇ）、Ｎ−プロモスクンンイミド（
６，６ｇ）および過酸化ベンゾイル（０，２ｇ）のベン
ゼン（１５０ｍＱ）中混合物を７０分間還流後、常温ま
で冷却する。この反応混合物に酢酸エチルを加え、混合
物を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を蒸発
させ、残渣をジイソプロピルエーテルとｎ−ヘキサンの
混合物で粉末化して、６−プロモメチルー２−（Ｎ−エ
チルホルムアミド）ベンズオキサゾール（６，１８ｇ）
を得る。
ｍｐ：９８−１００℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−九、Ｓ　）　：　１．２３　（３）
１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　３．９５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ）、　４．８６　（２Ｈ，ｓ）、　７．３４−７．
６３（２Ｈ，ｍ）、　７．７７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、　９．２４　（１１，ｓ）聚産嵐ｎ 製造例７２と同様にして下記の化合物を得る。
（１）５−ブロモメチル−２−（Ｎ−エチルホルムアミ
ド）ベンズオキサゾール ｍｐ：９５−９６℃ ＩＲ（スジクール）　　：　　１７００．　１６３０．
　１５７０　　ａｍ””ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、Ｓ）　
’　１．２４　（３Ｈ３ｔ−１Ｊ＝７Ｈｚ＞、３−９６
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　４．８４　（２Ｈ，ｓ）
、　７．３９　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ−２Ｈｚ、　８Ｈｚ＞、　７．６６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ＞、　７．７２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞、　
９．２４　（１）１，５）（２）４−ブロモメチル−２
−（Ｎ−エチルホルムアミド）ベンズオキサゾール ｍｐ：９０−９２℃ ＩＲ（スジツール）　　：　　１６９５．　１６３０．
　１６１０．　１５６０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　：　１．５９　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ
）、　３．９８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　４．９
３　（２Ｌｓ）、　　７．３３　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．４２−７．８２　（１８，ｍ＞
、　　７．５１　（ＩＨ，ｄ、　　　　。
Ｊ＝８）１ｚ）、　　９．２８　　（ＬＨ，ｓ）製造例
７４ 製造例６２と同様にして下記の化合物を得る。
（Ｌ）２−［２−（４−ニトロフェニル）ビニルコーク
−メトキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジ
ン ｍｐ　：　２０９−２１１℃ ＩＲ（スジツール）　　：　１６５０．　１６３０．　
１５８５．　１３３０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６．δ）　：　２．５９　（３Ｈ，ｓ＞、　３．６７
　（３Ｈ。
ｓ＞、　６．６５　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈ
ｚ）、　７．４７−８．３７（８Ｈ，ｍ） （２）２−［２−（４−アセトアミド−３−二トロフェ
ニル）ビニル］−７−メドキシー３−メチルイミダゾ［
１，２−ａコピ９シ２ ＩＲ　　＜Ｚジｔ−４＞　　’　　３３００．　　１７
００．　　１６４０．　　１５８５　　ｃｍ−’ＮＭＲ
　（ＴＦＡ．　８）　　：　　２．５６　（３Ｈ，ｓ）
、　　２．７６　（３Ｈ，ｓ）。
４、１４　　（３１（、ｓ）、　　７．１０−７．４６
　（４Ｈ，ｍ）、　　７．９０−８、３９　（２Ｈ，ｍ
）、　　８．４３−８．７３　（２Ｈ．＋ｎ）、　　１
０．４８（ＩＨ．５） （３）２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−二トロフ
ェニル）ビニル］ー３．６ー４；メチルイミダゾ［１．
２−ａ］コピリジ ンｐ　：　１５４−１５５℃ ＩＲ　　（スジツール）　　’　　１６００．　　１５
８５　　ｃｍ−１ＨＭＲ　（ＤＭＳＯ−ｄｓ，Ｓ　）　
’　２．　３２　（３Ｈ−　ｓ）、２．　６１　（３Ｈ
１ｓ）、　５．４２　（２Ｈ，ｓ）、　７．０１−７．
７９　（１１Ｈ．＋ｎ）。
７、９３　（ＬＨ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０５　（
ＩＨ．５）（４）２−［２−（３−ベンジルオキシ−４
−二トロフェニル）ビニル］−３．８−ジメチルイミダ
ゾ［１　、　２　−　ａ］ピリジン ｍｐ　：　１４０−１４２℃ ＩＲ　　（スジツール）　　：　　１６３０，　　１６
００．　　１５８５　　ｃｍ−１ＨＭＲ　（ＴＦＡ．ε
）　：　２．７８　（３８，ｓ）、　２．８１　（３Ｈ
．ｓ）。
５、４７　（２Ｈ．ｓ）、　７．０８−８．０９　（１
１）１．ｍ）、　８．２３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、
　　８．３３　（１）１．ｄ、、Ｔ＝７）１ｚ＞（５）
２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−二トロフェニル
）ビニル］−７−ニチルー３−メチルイミダゾ［１，２
−ａｌピリジン ｍｐ　：　１４２−１４６℃ ＩＲ（Ｚ　ジ＝−−ル）　　：　　１６４０．　１５９
０．　１５８０　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、
δ’）　：　１．２３　（３Ｈ，ｔｊ＝７）１ｚ）、　
２．６１（３）１．ｓ）、　２．６９　（２）１．ｑ、
ＪニアＨｚ）、　５．４２　（２）１．ｓ）。
６．７８　（１８，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞、　
７．２３−７．８３（ＩＯＨ，ｒｎ＞、　７．９２　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、　８．１９　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝７）１ｚ） （６）２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフ
ェニル）ビニルコー８−メトキシー３−メチルイミダゾ
［１，２−ａｌピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｓ、Ｓ　　）　　’　　２．６２　
　（３）１．ｓ）、　　３．９７　　（３）１゜ｓ）、
　５．４４　（２）１．ｓ）、　６．６０−７．０１　
（２）ｔ、ｍ＞。
７．３０−８．０７　（ｕｕ、ｍ） （７）２−［２−（３−ベンジルオキジ−４−二トロフ
ェニル）ヒニル］−７−ベンジルオキシ−３−メチルイ
ミダゾ［１，２−ａ］コピリジンｐ　　：　　１６８　
　１６９　℃ ＩＲ（スジタール）　　’　　１６４０．　１６３０．
　１６００．　１５８０　　ｃｍ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、δ）　’　２．５９　（３Ｈ，ｓ）、　５．１
２　（２Ｈ。
ｓ）、　　５．４２　（２１，ｓ）、　　６．７１　　
（ＬＨ，ｄｄ、に２Ｈｚ。
７Ｈｚ＞、　　７．２９−７．８２　（１５Ｈ，ｍ）、
　　７．９３　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、８．１０　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
（８）２−［２−（３−ベンジルオキジ−４−二トロフ
ェニル）ビニルコー８−ベンジルオキシ−３−メチルイ
ミダゾ［１，２−ａコピリジンｍｐ　：　１３０−１３
６℃ ＩＲ（スジタール）　　’　　１６００．　１５９０．
　１５５０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、Ｅ　
）　’　２．６３　（３Ｈ，ｓ）、　５．３３　＜２Ｈ
７ｓ）、　５．４１　（２Ｈ，ｓ）、　６．７７−６．
９３　（２Ｈ，ｍ）。
７．３０−８．０８　（１６Ｈ，ｍ＞ （９）２−［２−（４−アセトアミド−３−二トロフェ
ニル）ビニル］−３，７−シメチルイミダソ［１，２−
ａｌピリジン ｍｐ　：　２４５　２４６℃ ＩＲ（スジ９−ル）　　：　　１７００．　１６８０．
　１６４０．　１６００゜１５８０　ｃｍ−” ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；　）　’　４−０８　（
３Ｈ１ｓ）、２．３７　（３Ｈ１ｓ）、　　２．５７　
（３Ｈ，ｓ）、　　６．７４　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２
Ｈｚ。
７）１ｚ）、　　７．２３−７．６７　（２Ｈ，ｍ）、
　　７．２７　（１Ｍ、ｓ）。
７．６４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．９８　
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．１１　　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　８．２５
　（ＩＨ，ｓ）、　　１０．２６（ＬＨ，５） （１０）２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−二トロ
フェニル）ビニル］−３，７−シメチルイミグゾ［１，
２−ａコピリミジン ｍｐ　：　２３９−２４２℃ ＩＲ（スジＩ−ル）　　：　　３３７０　　（ｂｒ）、
　　１６２０．　１５９０゜１５８０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（丁ＦＡ、　　δ　）　　：　　２．８０　　（
３Ｈ，ｓ）、　　２．９４　　（３Ｈ，ｓン。
５．４５　（２Ｈ，ｓ）、　７．０５−７．７８　（１
０Ｈ，ｍ）、　８．００−８．３８　（ＩＨ，ｍ）、　
８．６８−８．９１　（ＬＨ，ｍ）製造例７５ （３−クロロ−２−オキソブチリデン）トリフェニルホ
スホラン（５２，０ｇ）と４−（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）−３−二トロベンズアルデヒド（３１，５ｇ　）　
’７）５−トラヒドロフラン（３６０ｍＱ）中部合物を
２時間還流する。溶媒を減圧下に留去し、残渣ヲエタノ
ール（３６０ｍ１１　）に溶解する。この混合物に２−
アミノ−４−ピコリン（３８，３ｇ）を加え、混合物を
２時間還流する。溶媒を減圧下に留去シ、残渣に酢酸ｘ
　ｆ　ル（４ＱＱｍｌｌ　）と水（４ｏｏｍｎ　）の混
合物をカロえ、混合物を濃塩酸でｐＨ１に調整する。析
出物を濾取し、これに６Ｎ塩＃　（２５０ｍＱ　）とエ
タノール（２００ｍ１ｌ　）の混合物をカロえ、混合物
を１６時間還流する。溶媒を蒸発許せ、残渣を水に加え
、飽和度酸カリウム水溶液でｐＨ８に調整する。析出物
を濾取し、乾燥して、２−［２−（４−メチルアミノ−
３−ニトロフェニル）ビニルコー３，７−シメチルイミ
ダゾ［１，２−ａコピリジン（２１，６ｇ　）を得る。
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）　’　２．３７　（３
Ｈ１ｓ）、２．５２　（３Ｈ１ｓ）、　２．９９　（３
Ｈ，ｄ、に５Ｈｚ）、　６．５１−６．８７　（ＬＨ。
ｍ）、　６．９０−７．３７　（３Ｈ，ｓ）、　７．４
４−７．９３　（３Ｈ，ｍ＞。
７．９７−８．３０　（２Ｈ，ｍ） １産±遍 実施例９２と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−アセトアミド−５−［２−（４−二トロフェ
ニル）ビニルコピリジン ｍｐ　：　２１１　２１３℃ ＩＲ（Ｘジョー４）　　’　　１６８０．　１５９０．
　１５６０．　１５００　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、ｌ；　）　’　２−１３　＜　３８．ｓ）、７
−２０−８．４３（９Ｈ，ｍ）、　１０．４５　（ＬＨ
，５）（２）５−メチル−４−［２−（４−二トロフェ
ニル）ビニル］−１−トリチルイミダゾールＭａｓｓ　
（ｍ／ａ）　’　４７１　（Ｍ”）（３）４−［２−（
４−アセトアミド−３−二トロフェニル）ビニル］−５
−メチルー１−トリチルイミダゾール ｍｐ　：　２０３−２０６℃ （４）２−［２−（４−アセトアミド−３−ニトロフェ
ニル）ビニルコツラン ｍｐニア４−７８℃ ＩＲ＜Ｚジｉ−ル）　：　３３２５．　１５１０．　１
３２５　　ｃｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、６”　　
）　　’　　２．１３　　＜　３８．ｓ）、　６．４８
−６．６０（４Ｈ，ｍ）、　７．６５　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ）、　７．７７　（４Ｈ，ｍ）。
８．０８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　１０．３０　
（ＬＨ，５）（５）２−［２−（４−ニトロフェニル）
ビニルコツラン ｍｐ：１２２−１５℃ ＩＲ（スジそ−ル）　　：　　１６３５．　１５１５．
　１３４０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．　Ｓ
　）　’　６．６０　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２）１ｚ、　
４Ｈｚ）。
６．７３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　７．０５　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）。
７．４３　（１）１．ｄ、Ｊ＝１６）１ｚ）、　７．７
８　（ｔＨ，ｄ、Ｊ＝ｚＨｚ）。
７．８０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．２０　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞製造例７７ 無水酢酸（６１１１１１）、２−アセトアミド−６−メ
チルビリジン（８，００ｇ）および３−ベンジルオキシ
−４−ニトロベンズアルデヒド（１３，７ｇ）の混合物
を攪拌下１８０℃で２２時間加熱する６冷後、反応混合
物をクロロホルム（１ｓｏｍｘ　）に溶解し、炭酸カリ
ウム水溶液で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下
に蒸発させる。残渣をシリカゲル（６４０ｇ　）クロマ
トグラフィーに付し、クロロホルムで溶出する。溶出液
を酢酸エチルとジイソプロピルエーテルの混液で洗浄し
て、２−アセトアミド−６−ロ２−（３−ベンジルオキ
シ−４−二トロフェニル）ビニルコピリジン（４，８０
ｇ　）　ヲ得る。
ｍｐ　：　１４４　１４５℃ ＩＲ（スジシール）　　：　３２２５．　３１７５．　
１６５５．　１５８０゜１３７５　ｃｍ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　２．１７　＜３Ｈ
，ｓ）、　５．４５　（２Ｈ。
ｓ＞、　　７．２２−８．１３　（１４Ｈ，ｍ）、　　
１０．４５　（ＬＨ，ｓ）組］び ２−［２−（４−アセトアミド−３−二トロフェニル）
ビニル］−７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１，２
−ａコピリジン（ａ、２ｇ）、エタノール（８０１１１
１１）および６Ｎ塩酸（８０ｍｔ）の混合物を４時間還
流後、常温まで冷却する。析出物を濾取し、これに水を
加え、混合物を飽和炭酸カリウム水溶液でｐＨ８に調整
する。析出物を濾取し、乾燥して、２−［２−（４−ア
ミノ−３−ニトロフェニル）ビニル］−７−メドキシー
３−メチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン（７，６２
ｇ）を得る。
ｍｐ　：　２６０−２６１℃ ＩＲ（スｈ−ル）　　：　　１６３０．　１５５０　　
ｃｒａ−”ＮＭＲ（ＴＦＡ、　８　）　　：　　２．７
７　（３８，ｓ）、　　４．１５　（３Ｈ，ｓ）。
７．１１−７．６１　　（４Ｈ，ｍ）、　　７．８３−
８．４４　　（３Ｈ，ｍ＞。
８．７１　　（ｕｔ、ｓ） 製造例７９ 製造例７８と同様にして２−［２−（４−アミノ−３−
ニトロフェニル）ビニルコツランを得る。
ｍｐ　：　１１１　１１４℃ ＩＲ（ス九−ル）　二　３４４０．　３３２０．　１５
０５．　１３３５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ
、Ｓ　）　’　６．４Ｆ６．６２　（２Ｈ１ｍ）　、６
−９Ｆ７．１５　（３Ｈ，ｍ＞、　６゜９８　（２Ｈ，
ｓ）、　７．１１　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ＞、　７．７３　（ＬＨ，ｄｄｊ＝２Ｈｚ、
　９Ｈｚ）、　８．１０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） 聚産五律 ４−［２−（４−アセトアミド−３−二トロフェニル）
ピニルコー５−メチルー１−トリチルイミダゾール（６
，３ｇ）、エタノール（６０１１ｋ１１　）およびＩＮ
水酸化ナトリウム（２３，ｓｍｕ）の混合物を１時間還
流後、冷却する。析出物を濾取し、エタノール水溶液で
洗浄して、４−［２−（４−アミノ−３−ニトロフェニ
ル）ビニルコー５−メチル−１−トリチルイミダゾール
（２，８２ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１８８−１９４℃ ＮＭＲ（ＴＦＡ、　ｌ；　）　：　２．２５　（３Ｈ，
ｓ）、　６．９０　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝１３Ｈｚ）、　７．１０−８．６４　（２０Ｈ，ｍ
）聚産斑里 ２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェニル
）ビニル］−７−メチルイミタソ［１，２−ａコピリジ
ン（９，ＯＯｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｓ
ｏｍｉ　）溶液をオキシ塩化燐（６，３６ｍＱ　）のＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド（９０ｍＱ　）溶液に攪拌
下常温で滴下する。混合物を６時間攪拌後、溶媒を減圧
下に留去する。残渣を水（ｚｏｏｍＱ）とジクロロメタ
ン（３００１１１Ｑ　）に混和し、炭酸カリウム水溶液
でアルカリ性とする。析出物を集め、水洗し、メタノー
ル、クロロホルムおよびジオキサンの混合物から再結晶
して、２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−二トロフ
ェニル）ビニル］−３−ホルミル−７−メチルイミダゾ
［１，２−ａ］コピリジンｓ、ｉｓｇ）を得る。
ｍｐ　：　２００−２０１℃ ＩＲ（スジフール）　　’　　１６３０．　１５１０．
　１３６０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、ｌ；
　）　’　２．４ｇ　（３Ｈ，ｓ）、　ｓ、　４２　（
２Ｈ１ｓ＞、　　７．１３　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．５
Ｈｚ、　　７Ｈｚ）、　　７．３０−８．０３　（１０
Ｈ，ｒｎ）、　　７．４０　（１Ｍ、ｄ、Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ）、　　９．３０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　１
０．３５　（ＬＨ，ｓ）製造例８２ 製造例６４と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−４２−（４−アミノフェニル）エチルコーク
−メトキシ−３−メチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリ
ジ ンｐ　：　１１２−１１５℃ ＩＲ（スジｇ−ｘ）　　：　　３３６０．　３３００．
　３１４０．　１６４０゜１６０５　ｃｍ”” ＮＭＲ＜ＤＭｓｏ−ｄａ、　８　＞　’　２−２１　（
３Ｈ１ｓ）、２−８０　（４［（。
ｓ）、　　３．８３　　（３Ｈ，ｓ）、　　６．５１　
　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
６．５８　　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝３）１ｚ、　　７Ｈｚ
＞、　　６．８９　　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．９０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞
、　８．００　（ＬＨ。
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） （２）２−［２−（３，４−ジアミノフェニル）エチル
］−７−メドキシー３−メチルイミダゾ［１，２−ａコ
ピリジン ｍｐ　：　２０５−２０８℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　３３９０．　３３３０．
　３２２０．　１６７０．　１６２０゜１５９０　ｃｒ
ｎ−’ ＮＭＲ（ＤＣＩ−Ｃ２０，δ　）　　：　　２．６１　
　（３Ｈ，ｓ）、　　３．１８　　（４Ｈ。
ｓ）、　４．０３　（３Ｈ，ｓ）、　７．１０　（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８Ｈｚ）、　７．２２　（１１，ｓ）、　７．４７−７
．８２　（３Ｈ，ｍ）。
８．２６　（ＩＨ，ｄ、ＪニアＨｚ＞ （３）２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−３，６−シメチルイミダゾ［１，２−ａ
］コピリジ ンｐ　：　２２５−２２９℃ ＩＲ（スジ借−ル）　　’　　１６６０．　１６１０．
　１５７０　　ｃｍ−’（４）２−［２−（４−アミノ
−３−ヒドロキシフェニル）エチル］−３，８−ジメチ
ルイミダゾ［１、２−ａ］コピリジ ンｐ　：　１８５−１８８℃ ＩＲ（スジリール）　　’　　３４００．　３３４０．
　１６２０．　１５９０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＣＩ−
Ｃ２０，δ）　’　２．２４　（３Ｈ，ｓ）、　２．６
４　（３Ｈ。
ｓ）、　３．０４”３．３１　（４Ｈ，ｎ＋）、　６．
６９−７．００　（ＬＨ。
ｍ＞、　　６．８６　（ＬＨ，ｓ）、　　７．２４−７
．５４　　（２Ｈ，ｍ＞、　　７．７３（ＩＨ，ｄ、、
Ｃ７Ｈｚ＞、　８．２５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（
５）２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル
）エデル］−７−ニチルー３−メチルイミダゾ［１，２
−ａ］コピリジ ンｐ　：　１３４−１３６℃ ＩＲ（ＸＥ；１−４）　　？　　３４４０．　３３４０
．　１６４０．　１６２０゜１５８０　ｃｒｔ＋−’ ＮＭＲ（ＤＣｌ−［）２０．ε）　：　１．３６　（３
Ｈ，ｔ、ＪニアＨｚ）、　２．２４（３Ｈ，ｓ）、　２
．７５−３．３２　（６Ｈ，ｍ）、　６．６７　（ＬＨ
，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　６．７６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ）、　７．１２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
７．３２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）。
７．５９　（ＩＨ，ｓ）、　８．２２　（ＬＨ，ｄＪ＝
７Ｈｚ）（６）２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキ
シフェニル）エチル］−８−メトキシー３−メチルイミ
ダゾ［１，２−ａコピリジン ｍｐ：８５−９１℃ ＬＲ（ス９ａ−４）　　：　　１６２０．　１５７０．
　１５５０　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＣＩ−Ｃ２０，δ）
　：　２．２３　（３Ｈ，ｓ）、　２．８４−３．３７
（４Ｈ，ｍ）、　４．１５　（３Ｈ，ｓ）、　６．６８
−６．８９　（２Ｈ，ｍ）。
７．１５−７．６１　　（３Ｈ，ｍ）、　　７．９３　
　（１８，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７Ｈｚ） （７）２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−７−ヒドロキシー３−メチルイミダゾ［
１，２−ａコピリジン ｍｐ　：　１７２−１７６℃ ＩＲ（Ｘジ＊−ル）　　：　　１６６０．　１６４０．
　１５９０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＣＦＤｚＯ９Ｅ　）
　’　２．２０　（３Ｈ１ｓ）、２．８０−３．３３（
４Ｈ，ｍ）、　６．８３　（１８，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、
　８Ｈｚ＞、　７．８９（ＩＨ，ｓ）、　　６．９８−
７．１３　　（２１（、ｍ＞、　　７．３４　　（１）
１．ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．２２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞
（８）２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−８−ヒドロキシー３−メチルイミダゾ［
１，２−ａ］ビ１ンジン ｒａｐ　：　１０２−１０７℃ ＩＲ（スジヲール）　　：　　３３３０．　１６５０．
　１６２０．　１５９０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＣＩ−
Ｄｚｏ、８　　）　　’　　２．２３　　＜３）１９ｓ
）、　２．９６−３．２６（４Ｈ，ｍ）、　６．７９　
（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）、　６．８７（
ＩＨ，ｓ）、　７．１８−７．３７　（ＬＨ，ｍ）、　
７．２３　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝５）１ｚ）、　７．３４　（ＩＨ，ｄ、、Ｃ３Ｈｚ
）、　７．８２−８．００（ＩＨ，ｍ） （９）２−［２−（３−アミノ−４−メチルアミノフェ
ニル）エチル］−３，７−シメチルイミダゾ［１，２−
ａコピリジン ｒｎｐ　：　１０１−１０４℃ ＬＲ（ス九−ル）　　：　　３４３０．　３３７０．　
３２２０．　１６５５．　１６４０゜１６１０、１５８
０　ａｍ’ ＮＭＲ（ＤＣＩ−Ｄ２０．δ）　：　２．２５　（３Ｈ
，ｓ）、　２．５９　（３Ｈ。
ｓ）、　２．７０−３．３３　（７Ｈ，ｍ）、　６．４
７−６．８７　（２）１．ｍ＞。
６．８６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．２４　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
７）１ｚ）、　７．５５　（ＩＨ，ｓ）、　８．１６　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）（１０）２−［２−（４−ア
セトアミド−３−アミノフェニル）エチル］−３，７−
シメチルイミダゾ［１，２−ａコピリジン ｍｐ　：　１６８−１７３℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　：　　１６７３．　１６３８　
　（ｂｒ）　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
　：　２．０４　（３Ｈ，ｓ）、　２．２９　＜３８゜
ｓ）、　２．３６　（３Ｈ，ｓ）、　２．８５　（４Ｈ
，ｓ）、　６．４３（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　　８
）１ｚ）、　　６．６３　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ＞
。
６．７３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　
７．１０　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　　７．２７　（ＩＨ，ｓ）、　　８．
０６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
９．１６　（ＬＨ，５） （１１）２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］−３，７−シメチルイミダゾ［１，２−
ａコピリミジン ｍｐ　：　１８７−１９２℃ ＩＲ（スジー−ル）　　：　　３４６０．　３３５０．
　１６３０．　１５９０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＣＩ−
Ｄ２０．δ）　：　２．２１　（３Ｈ，ｓ）、　２．７
５　（３Ｈ。
ｓ）、　２．８６−３．３０　（４Ｈ，ｍ）、　６．７
１　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ：２）％ｚ、８Ｈｚ＞、　６．７５　（ＩＬｓ）、　
７．１７　（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　８．６４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） （１２）　２−アセトアミド−ａ−［２−（４−アミノ
フェニル）エチルコピリジン ｍｐ　：　１６７−１６９℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　　δ）　：　２．１２　（３Ｈ
，ｓ）、　２．８７　（４Ｈ。
６゜ ｓ）、　４．８０　（２Ｌｓ）、　６．５３　＜２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
６．９５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　
６．９９　（２）１．ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．６７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
、　７Ｈｚ）、　７．９７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、
　７Ｈｚ）、　１０．４０　（ＩＨ，５）（１３）　　
２−アセトアミド−６−［２−（４−アミノ−３−ヒド
ロキシフェニル）エチルコピリジンｍｐ　：　１６９−
１７２℃ ＩＲ（スジ脅−ル）　　：　３３６５．　３３００．　
１６７０　　ａｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、８　）
　’　２．２８　（３ｔ（、ｓ）、２．７５−２．９０
（４Ｈ，ｍ）、　４．５０　＜２Ｈ，ｂｒ　ｓ）、　６
．３５−６．６３　（３Ｈ。
ｍ＞、　６；９２　（ｌＨ，ｄｄ、、ｃＩＨｚ、　７Ｈ
ｚ）、　７．６３　（ＬＨ。
ｔ、に７Ｈｚ＞、　７．９５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨ
ｚ、　７）１ｚ）。
１０．３８　（ＩＨ，５） （１４）４−［２−（４−アミノフェニル）エチルツー
５−メチル−１−トリチルイミダゾールｍｐ　：　７０
−８０℃ Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　４４３　（Ｍ　）（１５）
４−［２−（３，４−ジアミノフェニル）エテルコー５
−メチルー１−トリチルイミダゾ−Ｊし ＮＭＲ（ＤＣＩ−ＤｚＯｌＥ　）　’　１．３８　（３
Ｈ７ｓ）、３．１０−３．４２（４Ｈ，ｍ）、　　７．
００−７．９２　（１８Ｈ，ｍ）、　　８．５８　（Ｉ
Ｈ，５）（１６）２−［２−（４−アミノフェニル）エ
チル］フラン ｍｐ：３８−４０℃ ＩＲ（ス九−ル）　　：　　３４４０．　３３６０．　
１６２５　　ａｍ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、８　）
　’　２−７７　（４Ｈ，ｓ）、　４．７８　（２Ｈ１
ｓ＞、　　６．０６　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　
６．３２　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ、　　３Ｈｚ）、　　６．５２　　（２Ｌｄ
、Ｊ−８１（ｚ）、　　６．８８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、　　７．４８　（ＩＩ、ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）（１７
）２−［２−（３，４−ジアミノフェニル）エチルコツ
ラン ｍｐニア９−８１℃ ＩＲ（スジシール）　　；　　３３６０．　３２７０　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ、δ）　：　２．５
７−２．８７　（４）（、ｍ＞、　４．２６（４）１．
ｓ）、　６．０４　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、　
４Ｈｚ）、　６．２３＜ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　８
）１ｚ）、　６．３０−６．３４　（ＩＨ，ｍ）。
６．４２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　６．４３　（
ＬＨ，ｄＪ−８Ｈｚ）。
７．４３−７．４６　（ＬＨ，ｍ） （１ｇ）２−［：　２−（４−アミノ−３−ヒドロキシ
フェニル）エチルコー３−ホルミル−７−メチルイミダ
ゾ［１，２−ａコピリジン ｍｐ　　二　〉２５０℃ ＩＲ（Ｚジｔ−４）　　：　　３６００．　３４６０．
　３３６０．　３１２５゜１６１５　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−１，８）　：　２．４３　（３Ｈ，
ｓ）、　２．８５−３．１８（４Ｈ，ｍ）、　　６．４
３−６．５３　（３Ｈ，ｍ）、　　７．１０　（ＩＨ，
ｄｄ。
Ｊ：１．５Ｈｚ、　　７Ｈｚ＞、　　７．５８　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝１．５Ｈｚ）。
９．２７　（１［、ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　　９．７５
　（ＩＬｓ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ）　：　２９５　（Ｍ
勺、２６６、１２２製造例８３ 塩化アセチル（ｔ、、ｓｎ＋ａ　）を２−［２−（４−
７ミノー３−ヒドロキシフェニル）エチル］−３゜７−
シメチルイミダゾ［１，２−ａ］コピリジン５．０ｇ）
と炭酸水素ナトリウム（３，０ｇ）のアセトン（３０ｍ
Ｑ　）と水中混合物に水冷下１０分間かけて滴下し、混
合物を同温で３０分間攪拌する。この混合物に酢酸エチ
ル、テトラヒドロフランおよび水の溶液を加え、有機層
を分取して食塩水で洗浄する。
ｌｄ合物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、２−
［２−（４−アセトアミド−３−ヒドロキシフェニル）
エチル］−３，７−ジメデルイミタソ［１，２−ａコピ
リジン（３，５１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１９５　１９８℃ ＩＲ（スジタール）　　’　　３４２０．　１６７５．
　１６５０．　１６００　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、δ）　：　２．０８　（３Ｈ，ｓ）、　２．２
４　（３Ｈ。
ｓ）、　　２．３４　　（３）１．ｓ）、　　２．８６
　（４Ｈ，ｓ）、　　６．５１−６．８４（２Ｈ，ｍ）
、　　６．６９　　（ＩＨ，ｓ）、　　７．２４　　＜
ＬＨ，ｓ）、　　７．５１（１）１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　８．０２　（ＩＨ，ｄ、ＪニアＨｚ）、　　９．
３０（ＬＨ，ｓ） 飯ｍ 製造例８３と同様にして３．７−シメチルー２−［２−
（３−ヒドロキシ−４−プロピオンアミドフェニル）エ
チル］イミダゾ［１，２−ａＪコピリジン得る。
ｍｐ　：　１９４−１９９℃ ＩＲ（スジロール）　　：　　３４２０．　１６７７、
　１６５０．　１６０３　　ａｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄａ、’ｌ；　）　’　１　、０９　（３Ｈ、ｔ　、
に７Ｈｚ　）−２，０７−２，６７（２Ｈ，＋ｎ）、　
２．２５　（３Ｈ，ｓ）、　２．３６　（３Ｈ，ｓ）。
２．８８　（４Ｈ，ｓ）、　６．６２　（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　７Ｈｚ＞。
６．７３　（ＩＨ，ｓ）、　６．７３　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　８Ｈｚ）。
７．２６　（ＩＨ，ｓ）、　７．５４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈ２）、　８．０３（１［、ｄ、ＪニアＨｚ）、　
　９．２３　　（Ｌ）ｌ、ｓ）製造例８５ 無水酢酸（０，２８１１１１１）を２−［２−（４−ア
ミノフェニル）エチルコツラン（０，５０ｇ）のピリジ
ン（５ｍＱ）溶液に攪拌下常温で滴下する。１時間攪拌
後、混合物を水（ｓｏｍａ　）に注ぎ、析出物を濾取し
て、２−［２−（４−アセトアミドフェニル）エチルコ
ツラン（０，５８匹）を得る。
ｍｐ　　二　１２３−１２５　℃ ＩＲ（スジミール）　　’　　３３２０．　１６６５　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、Ｓ　）　’　２−
０２　（３Ｈ１ｓ）、２．８６　（４Ｈ１ｓ）、　６．
０６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：３Ｈｚ＞、　６．３２　（ＩＨ
，ｄｄ。
Ｊ＝１．５）１ｚ、　３Ｈｚ）、　７．１２　（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ＞、　７．５０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．５
Ｈｚ）、　７．５１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。
９．８７　（ＩＨ，ｓ） 製ｍ亜 ２−（２−（４−アセトアミドフェニル）エチルコツラ
ン（０，５０ｇ）、３７％ホルマリン（０，２６ｍＭ　
）および塩酸ジメチルアミノ（０，２７ｇ）の酢酸（５
区）中混合物を常温で１時間、５０℃でさらに１時間撹
拌する。溶媒を留去し、残渣を飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液と混和し、酢酸エチルで抽出する。抽出物を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に蒸発させて、
２−［２−（４−アセトアミドフェニル）エチル］−５
−ジメチルアミノメチルフラン（０，５７ｇ）を油状物
として得る。
ＬＲ（ｆｉｌｍ）　：　３２６０．３１７０．３１１０
．１６６０　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
’　２．０１　（３）１．ｓ）、　２．１２　（６Ｈ。
ｓ）、　２．８２　（４Ｈ，ｓ）、　３．３５　（２）
１．ｓ）、　５．９６　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．１２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３）
１ｚ）、　７．１２　（２Ｍ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．４９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
２）、　９．８６（ＬＨ，ｓ） 製造例８７ 製造例７８と同様にして２−［２−（４−アミノプエニ
ル）エテル］−５−ジメチルアミノメチルフランを得る
。
ＩＲ（Ｘジｍ−４）　　二　３３５０　　ｃｍ−’Ｎ員
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ　　Ｓ　）　：　２．１３　（６Ｈ，
ｓ）、　２．７５　（４）１゜６′ ｓ）、　４．６３　（２８，ｂｒ　ｓ）、　５．９５　
（ＩＬｄ、Ｊ＝３）１ｚ）。
６．１３　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．５０　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８１４ｚ）。
６．９２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ＞ 製１自ｉ競 ピリジニウムプロミド・過臭化物（８２，８ｇ）を１−
（３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェニル）ブドー１
−エン−３−才ン（７０，０ｇ）と三ツ・ン化硼素エー
テル錯体（２９０ｍ１ｌ　）のテトラヒドロフラン（１
，４ｊり中混合物に水冷下で加える。混合物を常温で２
．５時間攪拌する０反応混合物を酢酸エチルと水の混合
物に攪拌下に加える。有機層を分取し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、次いで食塩水で洗浄する。溶液を硫酸
マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去し、残渣をジイソ
プロピルエーテルから再結晶して、４−ブロモー１−（
３−ベンジルオキシ−４−ニトロフェニル）ブドー１−
エン−３−オン（５４，４２ｇ　）を得る。
ｍｐ　ｉ　　１１８−１１９℃ ＩＲ（スジ發−ル）　　：　　１６９０．　１６００　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　６．　δ　）　　：
　　４．５６　　（２Ｈ，ｓ）、　　５．４０　　（２
８゜ｓ）、　　７．１９　（ＬＨ，ｄ、ＪＪ７）１ｚ）
、　　７．３０−７．７２　＜７８゜ｍ）、　　７．７
７−８．０８　　（２Ｈ，１Ｉｌ）泉】目１鉦 ４−ブロモ−１−（３−ベンジルオキシ−４−二トロフ
ェニル）／トー１−エンー３−オン（５５，０ｇ　）と
２−アミノピリジン（４２，３ｇ）のアセトニトリル（
３８０１１１１１）中混合物を常温で４時間攪拌する。
酢酸エチルをこの反応混合物に加え、析出物を濾取する
。水と酢酸エチルの混合物を析出物に加え、混合物を２
０％次酸カリウムでｐＨ７，０に調整する。析出物を濾
取し、水洗して、２−［２−（３−ベンジルオキシ−４
−ニトロフェニル）ビニル］イミダゾ［１，２−ａ］と
リジン（４０，１ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１２６−１３１℃ ＩＲ（スジ望−ル）　　’　　１６４０．　１６１０．
　１５９０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ、ｌ；
　）　’　５．３８　（２Ｈ１ｓ）、６．８７　（ＩＨ
。
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞、　　７．１３−７．６６　（ＩＯＨ
，ｍ）、　　７．７０　（ＩＨ。
ｓ）、　７．９２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　８．
０９　（ＩＨ，ｓ）。
８．５３　（ｌ）１．ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞製ｊ■」四 製造例６２と同様にして２−［２−（４−ベンジルオキ
シ−３−二トロフェニル）ビニル］イミダゾ［１，２−
ａ］とリジンを得る。
ｍｐ　：１１５−１２０℃ ＬＲ（スジ３−ル）　　＋　　３４００．　３２５０．
　１６１０．　１５３０゜１３７０　ａｍ”” ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ−（：ＤＣ１３，８）　：５．２２
　（２Ｈ，ｓ）、　６．５−７．０（２Ｈ，ｍ）、　　
７．０−７．１　　（８Ｈ，ｍ）、　　７．２−８．３
　　（２Ｈ，ｍ）凱産皿旦 １０％パラジウム−度素（３゜Ｏｇ）を２−［２−（３
−ベンジルオキシ−４−ニトロフェニル）エチルツー３
−メチルイミダゾ［１，２・−ａ］ピリジン（６，５ｇ
）、メタノールおよびテトラヒドロフランの混合物に加
え、混合物を常温常圧で３時間接触還元に付す、触媒を
濾去し、濾液を減圧下に蒸発させる。残渣をシリカゲル
力ラムクロマトグラフイーに付し、クロロホルムとメタ
ノールの混合溶媒（９：１、ｖ／ｖ　）で溶出する。目
的化合物を含む最初の溶出画分を集め、減圧下で蒸発さ
せて、２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニ
ル）エチルツー３−メチルイミタ”／［１，２−ａ］コ
ピリジン　１．３７ｇ　）を得る。
ｍｐ　：　１３２−１３９℃ ＩＲ（スジ３−ル）　　：　　３４２０．　３３３０．
　１６２０．　１５９０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＣＦＤ
ｚｏ、８　＞　　２．３０　（３Ｈ１ｓ）、２−９４−
３．４２（４Ｈ，ｍ）、　６．８１　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ
＝２＋（ｚ、　８Ｈｚ）、　６．８９＜ＬＨ，ｓ）、　
７．３４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４５−７
．６７（ＬＨ，ｓ）、　７．８３−８．００　（２Ｈ，
ｍ）、　８．４２　（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） 目的化合物を含む次の画分を集め、減圧下に蒸発させて
、２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）
エテルツー３−メチル−５，６゜７．８−テトラヒドロ
イミダゾ［１，２−ａコピリジン（０，９８ｇ）を得る
。
ＩＲ（スジ＊−ｆｉ−＞　　：　　３４２５．　３３５
０．　１５９０　　（ｂｒ）　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＣ
Ｉ−Ｄ２０，８　＞　’　１．８８−２．２０　＜４Ｈ
１ｍ）、１−９０（３Ｈ，ｓ）、　　２．７７−３．１
５　（２Ｈ，ｍ）、　　２．９３　　（４Ｈ，ｓ）。
３．８０−４．１１　　（２Ｈ，ｍ）、　　６．８０　
　（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ。
８Ｈｚ）、　　６．８５　（ＬＨ，ｓ）、　　７．３２
　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）製造例９２ １０％パラジウム−炭素（１，Ｏｇ）を２−［２−（４
−アミノフェニル）エチルコー７−メチルイミダゾ［１
，２−ａ］コピリジン４．０ｇ）、メタノール（ＬＯＯ
ｍｌｌ　）およびＩＮ塩酸（６０ｍＱ　）　（７）混合
物に加え、混合物を常温常圧で接触還元に付す。触媒を
濾去し、濾液を減圧下に蒸発させる。残渣に酢酸エチル
と水の混液を加え、混合物を炭酸カリウムでｐＨ８に調
整する。有機層を分取し、食塩水で洗浄後、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。溶媒を蒸発させ、残渣をジエチルエ
ーテルと酢酸エチルの溶液で粉末化する。析出物を濾取
し、乾燥して、２−［２−（４−アミノフェニル）エチ
ルコー７−メチル−５，６，７，８−テトラヒドロイミ
ダゾ［１，２−ａコピリジン（３，３９ｇ）を得る。
ｍｐ　：　１３５−１３８℃ ＩＲ（スジ會−ル）　　：　　３３５０．　３２５０．
　１６４０．　１６１５　　ａｍ−’Ｎ　ＭＲ（Ｄ　２
０−　ＤＣ１，８）　＝１．１５　（３）１　、ｄ　、
ｌ　＝　６Ｈｚ　）　、Ｌ　、４３−２．３２　　（３
Ｈ，ｍ＞、２．３２−２．７３　　（ＬＨ，ｍ）、１．
８８−３．３０　（１）１．ｍ＞、　　２．９７　　（
４Ｈ，ｍ＞、　　３．８９−４．３４（２Ｈ，ｍ）、　
　６．９６　（ＬＨ，ｓ）、　　７．１４　（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝９Ｈｚ）。
７．２７　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） 型１０４吋 ２−［２−（３−ベンジルオキシ−４−二トロフェニル
）ビニルコイミダゾ’、［１，２−ａコピリジン（４０
ｇ）のエタノール（６００戚）溶液を４〜６気圧の水素
ガス圧下、１０％パラジウム−炭素（１０ｇ）の存在下
に４０〜７０℃で４時間水素添加する。
触媒を濾去し、濾液を減圧下に蒸発させて、結晶性の残
留物を得る。これをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥し
て、２−［２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル
）エチル］−５，６，７，８−テトラヒドロイミダゾ［
１，２−ａ］コピリジン１９．０ｇ）を得る。
ＩＩＩｐ：１７８−１８１℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　１６２０．　１５９５．
　１５４０．　１５００　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ６．δ）　：　１．６７−１．９７　（４）１．ｍ
＞、　２．４１−２．８８　　（６Ｈ，ｍ＞、　　３．
６７−４．０１　　（２）１．ｍ）、　　’６．３９−
６．５８　　（３Ｈ，ｍ）、　　６．６１　　（ＩＨ，
ｓ）思Ｗ艷Ｕ 製造例９３と同様にして２−［２−（３−アミノ−４−
ヒドロキシフェニル）エチル］−５，６゜７．８−テト
ラヒドロイミダゾ［１，２−ａコピリジンを得る。
ｍｐ　：　１６６−１６９℃ ＩＲ（スジシール）　　’　　３４５０．　３３５０．
　１６２０．　１５２０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣＩ
３＋ＣＤ３０Ｄ、ε）　：　１．７−２．１　（４Ｈ，
ｍ）、　２．７−２．９　（６Ｈ，ｓ）、　３．７−４
．０　（２Ｈ，ｍ＞、　４，７３　（３Ｈ。
ｓ）、　６．４３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、　９Ｈ
ｚ＞、　６．４３　（ＩＨ。
ｓ）、　６．５８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　６．
６５　（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝９Ｈ２〉 １１孤匹 製造例５２と同様にして下記の化合物を得る。
（１）２−［２−（４−ヒドロキシ−３−（３−エチル
ウレイド）フェニル）エチル］−５，６，７゜８−テト
ラヒドロイミダゾ［１，２−ａコピリジンｍｐ　：　１
９９−２００℃ ＩＲ（スジ曹−ル）　　：　　３３５０．　１６４０．
　１５７０．　１４９０゜１４４０　ｃｍ−１ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．−ＣＤ３０Ｄ、δ）　：　１．１
６　＜３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ＞。
１．６−２．２　（４）１．ｍ）、　　２．７９　（６
Ｈ，ｓ）、　　３．２６　（２Ｈ。
ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　３．５−４．１　　（２Ｈ，ｍ
）、　　６．４７　（ＬＨ，ｓ）。
６．８０　　（２Ｈ，ｂｒ）、　　７．０８　　（ＩＨ
，ｂｒ）（２）２−［２−（３−ヒドロキシ−４−（３
−エテルウレイド）フェニル）エチル］−５，６゜７．
８−テトラヒドロ［１，２−ａコピリジンｍｐ　：　２
００−２０２℃ ＩＲ（スジ１−ル）　　’　　３３ｇ０．　３３２０．
　１６４０．　１６１０　　ｃｍ−ＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄｓ、８　）　’　１．０５　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　ｌ−６１−１，９９（４Ｈ，ｍ＞、　２．３９
−２．８０　（６Ｈ，ｍ）、　２．８４−３．２．６　
（２Ｈ，ｍ）、　３．６８−３．９４　（２Ｈ，ｍ）、
　６．２５−６．９２　（４Ｈ，ｍ＞、　７．６２　（
１Ｍ、ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、　７．７５（ＬＨ，ｓ）

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はアリール基または複素環基で、各々の
    基は適当な置換基を有していてもよく、Ｒ＾２はヒドロ
    キシ基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、スルホ基
    、低級アルキル基、アミノ基または置換されたアミノ基
    、Ｒ＾３は水素、ハロゲンまたは低級アルコキシ基、Ａ
    は低級アルケニレン基、ヒドロキシで置換されていても
    よい低級アルキレン基または式： −Ａ′−Ｑ−Ａ″− （式中、Ａ′は低級アルキレン基、Ａ″は低級アルキレ
    ン基または単結合、ＱはＯまたはＳをそれぞれ意味する
    ） で示される基、ＸはＯ、Ｓ、ＮＨまたは式：Ｎ−Ｒ＾４
    （式中、Ｒ＾４は低級アルキル基を意味する）で示され
    る基をそれぞれ意味する］ で示されるベンズアゾール誘導体およびその塩類。
  2. （２）Ｒ＾１がアミノ基、置換されたアミノ基、ヒドロ
    キシ基、置換されたヒドロキシ基、カルボキシ基、アシ
    ル基、ハロゲン、低級アルキル基および置換された低級
    アルキル基よりなる群から選択された置換基で置換され
    ていてもよい、アリール基、Ｎ−またはＯ−またはＳ−
    含有複素環基、Ｎ−およびＯ−含有複素環基またはＮ−
    およびＳ−含有複素環基である特許請求の範囲第１項に
    記載の化合物。
  3. （３）Ｒ＾１がフェニル基、ピリジル基、ピリミジニル
    基、イミダゾリル基、イミダゾピリジル基、イミダゾピ
    リミジニル基、テトラヒドロイミダゾピリジル基、フリ
    ル基またはチアゾリル基で、各々の基はアミノ基；アシ
    ルまたはジアミノメチレンで置換されたアミノ基；ヒド
    ロキシ基；アシルまたは低級アルキルで置換されたヒド
    ロキシ基；カルボキシ基；アシル基；ハロゲン；低級ア
    ルキル基；およびアリール、ヒドロキシ、ハロゲン、低
    級アルコキシ、アミノ、低級アルキルアミノ、複素環ま
    たはアジドで置換された低級アルキル基よりなる群から
    選択された置換基で置換されていてもよく、Ｒ＾２がヒ
    ドロキシ基、メルカプト基、スルホ基、低級アルキル基
    、低級アルキルチオ基または低級アルキル、低級アルケ
    ニル、アミジノ、低級アルキルアミノ（低級）アルキリ
    デンおよびアシルよりなる群から選択された置換基で置
    換されていてもよいアミノ基である特許請求の範囲第２
    項に記載の化合物。
  4. （４） ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はアリール基または複素環基で、各々の
    基は適当な置換基を有していてもよく、Ｒ＾２はヒドロ
    キシ基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、スルホ基
    、低級アルキル基、アミノ基または置換されたアミノ基
    、Ｒ＾３は水素、ハロゲンまたは低級アルコキシ基、Ａ
    は低級アルケニレン基、ヒドロキシで置換されていても
    よい低級アルキレン基または式： −Ａ′−Ｑ−Ａ″− （式中、Ａ′は低級アルキレン基、Ａ″は低級アルキレ
    ン基または単結合、ＱはＯまたはＳをそれぞれ意味する
    ） で示される基をそれぞれ意味する］ で示される化合物またはその塩を環化反応に付して、式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前
    と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｂ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前
    と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を環化反応に付して、式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前
    と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｃ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味］ で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾２＾′＿ａはアシル基を意味する］で示さ
    れる化合物またはその塩と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２＾′＿ａ、Ｒ＾３およびＡはそ
    れぞれ前と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｄ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１はＯ、ＮＨまたは式：Ｎ−Ｒ＾４（式中
    、Ｒ＾４は低級アルキル基を意味する）で示される基を
    意味し、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味である］で示される化合物またはその塩をハロゲン化
    シアンと反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、ＡおよびＸ＾１はそれぞれ前
    と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｅ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ水素またはＲ＾
    １の複素環基における適当な置換基を意味し、Ｒ＾２、
    Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意味である］ で示される化合物またはその塩を環化反応に付して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＡはそ
    れぞれ前と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｆ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味］ で示される化合物またはその塩をチオシアン酸アンモニ
    ウムと反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｇ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味］ で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾７およびＲ＾８はそれぞれハロゲン、Ｒ＾
    ９およびＲ＾１＾０はそれぞれ低級アルキル基、Ｙは陰
    イオンをそれぞれ意味する］ で示される化合物と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０およびＡ
    はそれぞれ前と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｈ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味］ で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはその塩と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡはそれぞれ前と同じ意
    味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｉ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１＿ａは適当な置換基を有していてもよい
    イミダゾピリジル基を意味し、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａおよ
    びＸはそれぞれ前と同じ意味である］ で示される化合物またはその塩を還元反応に付して、式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１＿ｂは適当な置換基を有していてもよい
    テトラヒドロイミダゾピリジル基を意味し、Ｒ＾２、Ｒ
    ＾３、ＡおよびＸはそれぞれ前と同じ意味である］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｊ）式
    ： Ｒ＾１−Ｚａ ［式中、Ｚａはホルミル基またはトリフェニルホスホニ
    ウム基を意味し、Ｒ＾１は前と同じ意味である］ で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ′＿ａは上記Ｚａがホルミル基のときはトリ
    フェニルホスホニウム基を、Ｚａがトリフェニルホスホ
    ニウム基のときはホルミル基を意味し、Ｒ＾２、Ｒ＾３
    およびＸはそれぞれ前と同じ意味である］ で示される化合物またはその塩と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＸはそれぞれ前
    と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｋ）式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＸはそれぞれ前
    と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を還元反応に付して、式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＸはそれぞれ前
    と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｌ）式
    ： Ｒ＾１−Ａ″−Ｚｂ ［式中、Ｚｂはハロゲンまたは式：−Ｑ−Ｚｃ（式中、
    Ｚｃはハロゲンまたはアミジノ基を意味し、Ｑは前と同
    じ意味である）で示される基を意味し、Ｒ＾１およびＡ
    ″はそれぞれ前と同じ意味である］ で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ′＿ｂは前記Ｚｂがハロゲンのときは、式：
    −Ｑ−Ｚｃ（式中、ＱおよびＺｃはそれぞれ前と同じ意
    味）で示される基を、Ｚｂが式：−Ｑ−Ｚｃ（式中、Ｑ
    およびＺｃはそれぞれ前と同じ意味）で示される基のと
    きは、ハロゲンを意味し、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａ′および
    Ｘはそれぞれ前と同じ意味］で示される化合物またはそ
    の塩と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａ′、Ａ″、Ｑおよ
    びＸはそれぞれ前と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得るか、またはｍ）式
    ： Ｒ＾１−Ａ′−Ｚｂ ［式中、Ｒ＾１、Ａ′およびＺｂはそれぞれ前と同じ意
    味］ で示される化合物またはその塩を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａ″、ＸおよびＺｂ′はそれ
    ぞれ前と同じ意味］ で示される化合物またはその塩と反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａ′、Ａ″、Ｑおよ
    びＸはそれぞれ前と同じ意味］ で示される化合物またはその塩を得ることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項に記載の化合物またはその塩類の
    製造法。
  5. （５）特許請求の範囲第１項に記載の化合物または医薬
    として許容されるその塩類を有効成分として含有する抗
    潰瘍剤またはＨ＿２受容体拮抗剤。
JP1219383A 1988-08-25 1989-08-25 ベンズアゾール誘導体、その製造法およびそれを含有する医薬組成物 Expired - Lifetime JP2897271B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888820231A GB8820231D0 (en) 1988-08-25 1988-08-25 New benzazole compounds processes for preparation thereof & pharmaceutical composition comprising same
GB8820231.2 1988-08-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02104578A true JPH02104578A (ja) 1990-04-17
JP2897271B2 JP2897271B2 (ja) 1999-05-31

Family

ID=10642721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1219383A Expired - Lifetime JP2897271B2 (ja) 1988-08-25 1989-08-25 ベンズアゾール誘導体、その製造法およびそれを含有する医薬組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5047411A (ja)
EP (1) EP0356234B1 (ja)
JP (1) JP2897271B2 (ja)
AT (1) ATE105554T1 (ja)
DE (1) DE68915225T2 (ja)
GB (1) GB8820231D0 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012512151A (ja) * 2008-12-15 2012-05-31 グレンマーク ファーマシューティカルズ， エセ．アー． Ｔｒｐｖ３モジュレーターとしての縮合イミダゾールカルボキサミド
WO2014021383A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 協和発酵キリン株式会社 縮環複素環化合物
JP2020503263A (ja) * 2016-11-16 2020-01-30 江▲蘇▼新元素医▲薬▼科技有限公司Ｊｉａｎｇｓｕ Ａｔｏｍ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ Ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Ｕｒａｔ１抑制剤及びその使用

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE68593B1 (en) * 1989-12-06 1996-06-26 Sanofi Sa Heterocyclic substituted acylaminothiazoles their preparation and pharmaceutical compositions containing them
FR2661677B1 (fr) * 1990-05-04 1992-08-21 Sanofi Sa Derives heterocycliques d'acylaminothiazoles, leur preparation et compositions pharmaceutiques en contenant.
FR2663029B1 (fr) * 1990-06-07 1992-07-31 Rhone Poulenc Sante Derives de benzothiazole, leur preparation et les medicaments les contenant.
PH31175A (en) * 1990-10-31 1998-03-20 Squibb & Sons Inc Indole and benzimi-dazole-substituted imidazole and benzimidazole derivatives.
US5374615A (en) * 1990-10-31 1994-12-20 E. R. Squibb & Sons, Inc. Indole- and benzimidazole-substituted imidazole and benzimidazole derivatives
FR2674853B1 (fr) * 1991-04-03 1995-01-20 Synthelabo Derives de piperidinylguanidine, leur preparation et leur application en therapeutique.
IE920921A1 (en) * 1991-04-04 1992-10-07 Eisai Co Ltd Benzothiazole derivative
FR2687675B1 (fr) * 1992-01-31 1997-04-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives bicycliques de la pyridine, leur procede de preparation, les nouveaux intermediaires obtenus, leur application a titre de medicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant.
GB9312853D0 (en) * 1993-06-22 1993-08-04 Euro Celtique Sa Chemical compounds
US5591776A (en) * 1994-06-24 1997-01-07 Euro-Celtique, S.A. Pheynl or benzyl-substituted rolipram-based compounds for and method of inhibiting phosphodiesterase IV
US5922751A (en) * 1994-06-24 1999-07-13 Euro-Celtique, S.A. Aryl pyrazole compound for inhibiting phosphodiesterase IV and methods of using same
US6372770B1 (en) 1994-10-12 2002-04-16 Euro-Celtique, S.A. Benzoxazoles
JPH10508032A (ja) * 1994-12-13 1998-08-04 ユーロ−セルティーク，エス．エイ． アリールチオキサンチン類
US6025361A (en) * 1994-12-13 2000-02-15 Euro-Celtique, S.A. Trisubstituted thioxanthines
EP0799040B1 (en) * 1994-12-13 2003-08-20 Euroceltique S.A. Trisubstituted thioxanthines
US6166041A (en) * 1995-10-11 2000-12-26 Euro-Celtique, S.A. 2-heteroaryl and 2-heterocyclic benzoxazoles as PDE IV inhibitors for the treatment of asthma
US6075016A (en) * 1996-04-10 2000-06-13 Euro-Celtique S.A. 6,5-fused aromatic ring systems having enhanced phosphodiesterase IV inhibitory activity
US5864037A (en) 1996-06-06 1999-01-26 Euro-Celtique, S.A. Methods for the synthesis of chemical compounds having PDE-IV inhibitory activity
US5744473A (en) * 1996-09-16 1998-04-28 Euro-Celtique, S.A. PDE IV inhibitors: "bis-compounds"
TW575562B (en) 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
US20030059806A1 (en) * 2001-01-05 2003-03-27 Science & Technology Corporation @ Unm Probes for the detection of human papillomavirus
DE10247269A1 (de) * 2002-10-10 2004-04-22 Grünenthal GmbH Substituierte C-Imidazo[1,2-a]pyridin-3-yl-methylamine
US20060194782A1 (en) * 2003-09-18 2006-08-31 Altana Pharma Ag Pharmacologically active imidazo[4,5-c] pyridines
EP1570737A1 (en) 2004-02-12 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the methionine biosynthesis
JP5159630B2 (ja) 2006-09-13 2013-03-06 協和発酵キリン株式会社 縮環複素環誘導体
KR20140048079A (ko) 2011-02-01 2014-04-23 교와 핫꼬 기린 가부시키가이샤 축환 복소환 유도체
AU2017336074A1 (en) 2016-09-30 2019-03-28 Epizyme, Inc. Substituted fused bi- or tri- heterocyclic compounds as ehmt2 inhibitors
WO2018195450A1 (en) 2017-04-21 2018-10-25 Epizyme, Inc. Combination therapies with ehmt2 inhibitors
RU2764243C2 (ru) 2017-09-22 2022-01-14 ДЖУБИЛАНТ ЭПИПЭД ЭлЭлСи Гетероциклические соединения в качестве ингибиторов PAD
CN111225915B (zh) * 2017-10-18 2023-03-07 朱比兰特埃皮帕德有限公司 作为pad抑制剂的咪唑并吡啶化合物
US11629135B2 (en) 2017-11-06 2023-04-18 Jubilant Prodell Llc Pyrimidine derivatives as inhibitors of PD1/PD-L1 activation
RS65576B1 (sr) 2017-11-24 2024-06-28 Jubilant Episcribe Llc Heterociklična jedinjenja kao inhibitori prmt5
CN112105610B (zh) 2018-03-13 2024-01-26 朱比连特普罗德尔有限责任公司 作为pd1/pd-l1相互作用/活化的抑制剂的双环化合物
WO2022034121A1 (en) 2020-08-11 2022-02-17 Université De Strasbourg H2 blockers targeting liver macrophages for the prevention and treatment of liver disease and cancer

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4169093A (en) 1978-05-25 1979-09-25 Morton-Norwich Products, Inc. 2-Amino-5-phenylmethoxy-6-methoxybenzothiazole hydrochloride
JPS5978171A (ja) * 1982-10-26 1984-05-04 Ikeda Mohandou:Kk 複素環式化合物
GB8305245D0 (en) * 1983-02-25 1983-03-30 Fujisawa Pharmaceutical Co Imidazo-heterocyclic compounds
US4721718A (en) * 1986-08-18 1988-01-26 G. D. Searle & Co. 2-[(imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylmethyl)sulfinyl]-1H-benzimidazoles useful in the treatment and prevention of ulcers

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012512151A (ja) * 2008-12-15 2012-05-31 グレンマーク ファーマシューティカルズ， エセ．アー． Ｔｒｐｖ３モジュレーターとしての縮合イミダゾールカルボキサミド
WO2014021383A1 (ja) * 2012-07-31 2014-02-06 協和発酵キリン株式会社 縮環複素環化合物
JPWO2014021383A1 (ja) * 2012-07-31 2016-07-21 協和発酵キリン株式会社 縮環複素環化合物
JP2020503263A (ja) * 2016-11-16 2020-01-30 江▲蘇▼新元素医▲薬▼科技有限公司Ｊｉａｎｇｓｕ Ａｔｏｍ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ Ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Ｕｒａｔ１抑制剤及びその使用

Also Published As

Publication number Publication date
DE68915225D1 (de) 1994-06-16
JP2897271B2 (ja) 1999-05-31
GB8820231D0 (en) 1988-09-28
EP0356234A3 (en) 1990-08-01
DE68915225T2 (de) 1994-08-18
US5047411A (en) 1991-09-10
EP0356234B1 (en) 1994-05-11
EP0356234A2 (en) 1990-02-28
ATE105554T1 (de) 1994-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2897271B2 (ja) ベンズアゾール誘導体、その製造法およびそれを含有する医薬組成物
CA2442114C (en) N-(2-arylethyl)benzylamines as antagonists of the 5-ht6 receptor
US6235750B1 (en) 6-phenylpyridyl-2-amine derivatives useful as NOS inhibitors
CA2874303C (en) Tnf -alpha modulating benz imidazoles
AU2009246167B2 (en) Glucokinase activators
AU2012272895B2 (en) TRPM8 antagonists and their use in treatments
EP2032562B1 (en) Selective inhibitors of rock protein kinase and uses thereof
JP7692353B2 (ja) マトリプターゼ２阻害剤及びその使用
US20100311748A1 (en) Heterocyclic amides useful for the treatment of cancer and psoriasis
JP3063162B2 (ja) ベンズイミダゾール誘導体
CA2380389A1 (en) Biarylurea derivatives
JP2021519263A (ja) 化合物及びその使用
WO2003000680A1 (en) Diamine derivatives
JP2007518809A (ja) Ｐ２ｙ１レセプター阻害剤としてのアミノベンズアゾール化合物
JPH10510512A (ja) 尿素誘導体とａｃａｔ阻害剤としての用途
AU2006329007A1 (en) Nicotinic acid derivatives as modulators of metabotropic glutamate receptors
EP2029572A2 (en) Organic compounds
AU1690500A (en) Imidazole compounds and medicinal use thereof
CN102083826A (zh) 磷脂酰肌醇3-激酶的抑制剂
EP0612730A1 (en) O-aryl ethers of morphinans
JPH03141270A (ja) 新規チアゾール誘導体およびその製造法
JPS6110584A (ja) イミダゾイソキノリン化合物およびその製造方法
JP2002220338A (ja) ビアリールウレア化合物又はその塩を有効成分として含有するＣｄｋ４及び／又はＣｄｋ６阻害剤
JPS59193878A (ja) チアゾ−ル誘導体
JPS62135473A (ja) イミダゾ−ル縮合複素環化合物