JPH03116413A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、特に高密
度記録（短波長記録）における電磁変換・特性及び走行
耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

最近、オーディオテープ、ビデオテープあるいはコンピ
ューター用磁気テープなどとして磁気記録媒体が広く利
用されている。磁気記録媒体は、電磁変換特性あるいは
走行耐久性など種々の特性において優れた特性を有して
いるものであることが要求される。特に、優れた電磁変
換特性と共に良好な走行特性は極めて重要な要件であり
、上記両特性が共に優れているように両立させることが
必要である。

このような両者の要求特性を満たすために、磁気ディス
クにおいて、磁性層のランダム配向によって磁性層に平
均細孔面積６Ｘ１０−’〜７×１０−’μｍ”　　（細
孔径：８６人〜９５６０人）の細孔を設け、更に細孔内
に潤滑剤を含浸させることにより、表面性に起因した出
力を防止し且つ耐久性を同時に改良しようとする磁気デ
ィスクが提案されている（特開昭６２−１３７７１８号
）。

又塗布層中に含まれる空孔径分布が０．０１〜０．１μ
ｍ　（１００〜１０００人）の空孔径のもので７０容量
％以上占める磁気記録媒体が提案され、耐久性が改善さ
れるとしている（特開昭６３１６７４１６号）。

しかし近年では５−ＶＨ３，５−８ｓ＋ｗという高画質
・高音質のシステムが検討され、更にはハイビジョンや
フロッピーディスクの高密度タイプなどのシステムが検
討され、高密度化の要請が高くなっている。このような
高密度化を達成するためには磁性層表面を例えば中心線
平均粗さ（Ｒａ）でＩｏｎ−以下好ましくは５ｎｍ以下
の超平滑にすることが必要である。そして、このような
超平滑な面は摩擦係数が高くなるので、更に走行耐久性
を改良する必要がある。

このような要請に対して、上記特開昭６２−１３７７１
８号や特開昭６３−１６７４１６号の平均細孔面積は非
常に大きく、十分な平滑度が得られず、また細孔の入口
径が大きいため、潤滑剤の持続効果が少ない。すなわち
、従来の磁気記録媒体では磁性層表面がそれほど平滑に
なっていないために、磁気ヘッドと磁性層の摺動面積が
小さく、それほど摺動特性に問題はないが、このような
表面性では超平滑面になっていないため、超波長でのＳ
／Ｎが改良されず優れた電磁変換特性が得られなかった
。又、細孔の大口径が比較的大きいため潤滑剤がすぐ浸
み出し、効果が持続しないという欠点があった。

又、特開昭６２−２２２３９号には磁性層に脂肪酸を含
有させ且つ磁性層表面からの無極性炭化水素溶媒による
脂肪酸の抽出量が磁性層の体積当たり５〜３０■／ｄで
あるようにすることにより走行安定性及び走行耐久性を
向上させることが開示されている。しかしながら、超平
滑面を有する高密度記録用磁気記録媒体の場合、そのよ
うな所謂フリーな脂肪酸を磁性層内部に存在させても充
分な走行安定性及び走行耐久性は得られなかった。

更に特開昭６３−１６７４１６号ではパーフルオロポリ
エーテルなどのフッ素系潤滑剤も用いることができると
しているがエーテル結合は比較的極性が低く、かつ細孔
の入口径が大きいため良好な走行安定性及び走行耐久性
は得られなかった。

〔発明の目的〕

従って、本発明は、特に高密度記録（短波長記録）にお
けるｉ磁変換特性が優れ、かつ、走行安定性及び走行耐
久性特に低温低湿下での走行耐久性が向上した磁気記録
媒体を提供することを目的とする。

（発明の構成〕 本発明の上記目的は、非磁性支持体と該支持体上に結合
剤中に分散された強磁性粉末を含有する磁性層を設けて
なる磁気記録媒体において、前記磁性層に多数の細孔を
有し、 （ｉ）前記細孔の全容積が前記磁性層単位重量当り、０
．１ｄ／ｇ以下で （ｉｉ）前記細孔の入口径の平均値が１００Å以下（ｉ
ｉｉ　）前記細孔の内部半径の平均値が前記入口径の平
均値よりも大きく、かつその差が５０Å以上とあること
を特徴とする 磁気記録媒体によって達成できる。

更に好ましくは本発明の上記目的は 非磁性支持体と該支持体上に結合剤中に分散された強磁
性粉末を含有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
いて、 前記磁性層の表面の細孔が窒素ガス吸着法で測定された
全細孔容積がｏ、０３ｄ／ｇ〜０．Ｏ１〜ｗｄ／ｇで細
孔入口径の平均値が５０Å以下であり、かつ前記磁性層
に弗素含有エステル系化合物を含むことを特徴とする磁
気記録媒体によって達成することができる。

上記本発明の磁気記録媒体は、 ■　磁性層に含有させる強磁性粉末が、ＢＥＴ法による
比表面積が３５ｒ＋？／ｇ以上であり結晶子サイズが３
００Å以下であること、好ましくは比表面積が４５ｒｒ
ｒ／ｇ以上であること更に好ましくは強磁性合金粉末で
ありＢＥＴ法による比表面積が５５ｎ？／ｇ以上である
。

１００ｒｒｒ／ｇ以上になるとσ、が低下するため実用
的には５５〜ｂ ■　磁性層における強磁性粉末と結合剤との含有量割合
が、強磁性粉末１００重量部に対し結合剤１０〜３０重
量部好ましくは１８〜３０重量部であり、かつその他の
添加剤の含有量が結合剤の含有量よりも少ないこと、 ■　磁気記録媒体の製造時に、磁性層は少なくとも１対
の剛性ロール（例えば、中心表面粗さ（Ｒａ）が約２０
ｎｍ以下であるメタルロール）でカレンダー処理されて
いること、 ■　上記カレンダー処理前の磁性層のガラス転移温度Ｔ
ｇ　（Ｅ”のピーク温度）が、カレンダー処理温度より
も３０℃以上、好ましくは５０℃以上低い値であること
、 ■　磁気記録媒体の製造時において、磁性塗液を分散後
弗素含有エステル系化合物を前記磁性塗液に添加し、非
磁性支持体上に前記磁性塗液を塗設し磁性層を設けるか
、又は磁性塗液を塗設後弗素含有エステル系化合物をオ
ーバーコートすること。

等の条件を満足させることによって製造することができ
る。

前記■において、５ＩＩＥア３５ｒｒｒ／ｇ以上と微粒
子にするのは、強磁性粉末のサイズが大きいと細孔の径
が大きくなってしまうからである。つまりサイズが大き
いと体積充填率は変わらず、１個のすきまは太き（なる
ためである。本発明では微粒子とすることにより微細な
空隙が得られやすい。

次に前記■については結合剤の使用量であり、これが大
だと空孔が詰まってしまいすきまがなくなってしまう。

つまり内径が小さくなるため、内径と大口径との差が小
さくなる。一方結合剤が少なすぎると細孔径が大となり
、このように結合剤の使用量も細孔の大きさに影響する
。

次に前記■についてはカレンダー処理についてであるが
、弾性ロールとメタルロールによりカレンダー処理をす
ると、圧力と共にこすりの力が働らき、入口径のみなら
ず、内径も小さくなってしまう。しかしメタルロールと
メタルロールによりカレンダー処理をすると高圧で短時
間に力がかけられるため表面近傍だけがつぶれ、入口径
のみ小さくなり、内径は小さくはならない。

又前記■については磁性層のＴｇが高いと塗膜のカレン
ダー温度での流動性が低下し成型されにくくなる。その
ため人口径が小さくなりにくい。

又Ｔｇが低いと耐久性が低くなる。

このような■〜■の方法を適宜選択し、組合せて用いる
ことにより、本発明の磁気記録媒体が得られる。

本発明の磁気記録媒体は、磁性層中の細孔の構造を特定
の構造に制御することによって、上記のような欠点をな
くし、高密度記録においても、電磁変換特性並びに走行
安定性及び走行耐久性等の走行特性が共に優れた磁気記
録媒体である。

本発明の磁性層中の細孔の測定は、下記窒素ガス吸着法
による方法で行なった。

測定装置としてオートソーブ１　（Ａｕｔｏｓｏｒｂ−
１）（米国カンタータロム社製）を使用し、試料テープ
は８１１Ｉ１幅で長さ約１０ｍのテープを用いた。

試料は予め２　Ｘ　１０−”ｔｏｒｒ程度の真空度で４
時間以上真空脱気した。キャリアガスとしてヘリウムガ
スを用い、吸着ガスとして窒素ガスを用い、窒素＋ヘリ
ウムの混合ガスとし、窒素ガス分圧をＯ−１に徐々に上
げていって吸着等点線を測定し、次いで窒素ガス分圧を
１→Ｏに徐々に下げていって脱着等点線を測定した。測
定データをＢＪＨ法（Ｅ、　Ｐ、Ｂａｒｒｅｔｔ、　Ｌ
、　Ｇ、　Ｊｏｙｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐ、　Ｐ。

１１ａｌｅｎｄａ　；　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ７３
．３７３　（１９５１））により解析し、吸着等温線か
ら細孔内部径を求め、脱着等温線から細孔入口径及びそ
の分布を求めた。

また、吸着ガス量の積算値から細孔の全容積を求めた。

上記測定装置オートソープｌは、「定容法」を用いて液
体窒素温度での窒素の吸着・脱着等温線を全自動で測定
する装置である。得られた等点線は、付属のコンピュー
タに内蔵されたプログラムにより解析される。

本発明の磁気記録媒体は、該磁性層の細孔の構造を前記
のような特定の構造に制御するものである。

上記細孔が前記の条件を外れると磁気記録媒体の走行安
定性及び走行耐久性が低下し、又電磁変換特性が低下す
る場合もある。

特に、全細孔容積が大きくなったり、細孔の半径が大き
くなったりすると、電磁変換特性の低下を招く。

また、細孔の内部半径と入口半径を比較し、入口半径の
方が大きいと、潤滑剤が磁性層表面に供給過多になり、
くり返し走行で潤滑剤が不足し、走行安定性・走行耐久
性が劣化する。

さらに、磁性層の表面粗さが光干渉式表面粗さ計で測定
したとき、その中心表面粗さ（Ｒａ　）が１０ｎｓ以下
、特に約５ｎ麟以下であることが好ましい。

この表面粗さはデジタルオプチカルプロフィロメータ（
ＷＹＫＯ製）ＴＯＰＯ−３Ｄによる光干渉法により、画
素数２５６Ｘ２５６、測定面積０．２５ｍｒｄにおける
全測定点の中心線平均粗さ（Ｒａ　）である。

本発明者等の検討によればさらに本発明の全細孔容積が
０．０３ｄ／ｇ〜０．０１ｄ／ｇの磁性層においては弗
素含有化合物、とりわけエステル系化合物が走行安定性
及び走行耐久性だけでなくスチル耐久性にも有効である
ことが分った。

この効果は弗素含有エステル系化合物の特徴である表面
張力が低いこと、溌水溌油性が強いため磁性層表面近ぼ
うに存在する細孔にしみこみやすい。これが繰り返し走
行時有効に働らくものと考えられる。

又分子間力が低く流動性があるため高速潤滑効果を有し
スチル耐久性を良化しているものと考えられる。

本発明における弗素含有化合物は強磁性粉末１００重量
部に対して０．０１−１０重量部用いることができ、好
ましくは０．０２〜５重量、特に好ましくは０．０５〜
２重量部である。本発明における弗素含有化合物の具体
例は以下の通りである。これらは市販の商品として容易
に入手することができる。

フッ素含有エステル ■　２，２．３，３．４，４，５，５，６，６７、　７
．　８．　８．　９．　９．　９−ヘプタデカフルオロ
ノニルステアレート ■　　２．　２．　３．　３．　４．　４．　５．　５
．　６．　６゜７．７，８，８，９，９．９−ヘブタデ
カフルオロノニルリル−ト ■ ２、　２．　３．　３．　４゜ ４、　５．　５．　６．　６゜ ７、　７．　８．　８．　９゜ ９−へキサデカフルオ ロノニルステアレート ■ ２、　２．　３．　３．　４゜ ４、　５．　５．　６．　６゜ ？、　　７．　８．　８．　９゜ ９−へキサデカフルオ ロノニルオレエート ■　イソステアリルパーフルオロオクタノエート ■　オレイルパーフルオロオクタノエートフッ素系オリ
ゴマ界面活性剤 ■・パーフルオロオクタン酸ヒニル ・エチレンオキシド重合体（２０）のモノアクリレート
共重合体 ■・パーフルオロオクタン酸ビニル ・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体 パーフルオロアルケニル基を持つ化合物■　パーフルオ
ロノネニルオキシ安息香酸■　２−カルボキシル−４−
パーフルオロノネニルオキシ安息香酸 ■　パーフルオロノネニルオキシ安息香酸オクタデシル ■　パーフルオロノネニルオキシ安息香酸ベヘニルアミ
ド ■　エチレンオキシドオリゴマー（２０）モノパーフル
オロノネニルエーテルアセテートこれらの中で弗素含有
エステル化合物が特に好ましい。

本発明に於ける非磁性支持体としては特に制限はなく、
通常使用されているものを用いることができる、非磁性
支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド
、ポリイミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびア
ルミ箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げることができ
る。

また、非磁性支持体の厚さにも特に制限はないが、一般
には２．５〜１００μｍ、好ましくは３〜８０μｍであ
る。また、該支持体の表面粗さ（Ｒａ：光干渉式表面粗
さ）は、０．０５μｍ以下、好ましくは０．０２μｍ以
下、更に好ましくは０゜０１５〜０．００４．ｃｒｍで
あり、特に０．０２μｍ以下の表面平滑性の優れた支持
体を使用した場合に優れた効果を奏することができる。

本発明における強磁性微粉末としては、従来公知の強磁
性微粉末、例えば、Ｔ−酸化鉄系強磁性粉末、コバルト
Ｔ−酸化鉄系強磁性粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、
強磁性金属又は合金微粉末、窒化鉄系強磁性粉末、バリ
ウムフェライト、ストロンチウムフェライト等の六方晶
フェライト系の強磁性粉末等を用いることができる。こ
のような強磁性微粉末は、それ自体公知の方法によって
製造することができる０本発明においては、ＢＥＴ法に
よる比表面積が３５ｍ／ｇ以上、好ましくは４５ｒｒｒ
／ｇ以上であり、結晶子サイズが３００Å以下好ましく
は２５０Å以下であるような強磁性粉末を使用すること
が好ましい。

強磁性粉末の形状には特に制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどを使用する
・：とができる。

本発明における磁性層の結合剤としては、従来磁気記録
媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、及
びこれらの混合物の何れであってもよい。より好ましく
は、上記結合剤中に放射線照射により架橋または重合可
能な物質が含有されていることである。

上記熱可塑性樹脂としては、アクリル酸エステルアクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メ
タアクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタ
アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタアク
リル酸エステルスチレン共重合体、塩化ビニル系共重合
体（詳細は後記）、ポリウレタン樹脂（詳細は後記）、
ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニ
トロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、
塩化ビリニデンアクリロニトリル共重合体、ブタジェン
アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテー
トブチレート、セルロースダイアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセ
ルロース等）　スチレンブタジェン共重合体、ポリエス
テル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共
重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
等が挙げられる。

また、上記熱硬化性樹脂又は、反応型樹脂としては、塗
布液の状態では２０万以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に加熱することにより、分子量が極めて大きくなるも
のであり、例えば、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル
系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロ
ースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーとの混合物、メタクリル酸塩共重
合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子
量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げら
れる。

更に、放射線硬化性樹脂としては、放射線照射により硬
化させることができる炭素炭素不飽和結合を分子中に少
なくとも一個有する樹脂を使用することができる。放射
線硬化性樹脂の例としては、前記塩化ビニル系共重合体
やポリウレタン樹脂に、分子中に炭素炭素不飽和結合を
少なくとも−個有する化合物を、重合時の共重合成分と
して使用したり前記共重合体や樹脂と反応させたりする
ことによって含有させることにより製造されたものを挙
げることができる。炭素炭素不飽和結合を少なくとも一
個有する化合物としては、分子中に少なくとも一個の（
メタ）アクロイル基を含有する化合物が好ましく、この
ような化合物には更にグリシジル基や水酸基が含まれて
いてもよい。

さらに、前記結合剤に、放射線照射により重合可能な化
合物を添加してもよい。このような化合物としては、（
メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド
類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、ビニル異部環化合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン
類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸類、イタコ
ン酸類、オレフィン類、等を挙げることができる。これ
らの中で特に好ましい化合物は、−分子中に（メタ）ア
クリロイル基を二個以上含有する化合物、例えば、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネー
トとポリ　（メタ）アクリレートとの反応生成物、等を
挙げることができる。

上記塩化ビニル系共重合体としては、軟化温度が１５０
℃以下、平均分子量が１万〜３ｏ万、程度のものを使用
することができる。

好ましい塩化ビニル系共重合体の具体例としては、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレ
イン酸、ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロ
ピオン酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−プ
ロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−アクリル酸−ビニルアルコール共重合体、
およびこれらの共重合体を酸化したもの等を挙げること
ができる。

特に、カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基または
その塩、リン酸基またはその塩、アミノ基、水酸基等の
極性基を存する塩化ビニル系共重合体が、磁性体の分散
性向上のために好ましい。

また、上記ポリウレタンとしては、ポリオールとジイソ
シアネートと、更に必要に応じて鎖延長剤とから、それ
自体公知のポリウレタンの製造方法によって製造された
ポリウレタンを使用することができる。

上記ポリオールは、例えば、ポリエーテルジオール、ポ
リエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ
カプロラクトンジオールのような化合物である。

上記ポリエーテルポリオールの代表例としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコールを挙げることができる。

上記ポリエステルポリオールは、例えば、二価のアルコ
ールと二塩基酸との重縮合、ラクトン類、例えば、カプ
ロラクトンの開環重合等によって合成することができる
。代表的な二価のアルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、■、６
−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール等の
グリコールを例示することができる。また、代表的な二
塩基酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタルＭｌを例示する
ことができる。

また、ポリカーボネートポリオールは、例えば下記一般
式（１） ％式％（］） 〔式中、Ｒ１は、例えば−（ＣＨ２）、ｌ　　（ｎ＝３
〜１４）、 を有する多価アルコールと、ホスゲン、クロルギ酸エス
テル、ジアルキルカーボネートまたはジアリールカーボ
ネートとの縮合又はエステル交換により合成される、分
子１１３００〜２万、水ｆ１１．Ｕ価２０〜３００のポ
リカーボネートポリオール、或いは、１亥ポリカーボネ
ートポリオールと一般式（） ％式％（） 〔式中、Ｒ２は、炭素原子数３〜６個のアルキレン基、
１．４−５１．３−若しくは１．　２−フェニレン基又
は１．４−１１，３−若しくは１゜２−シクロヘキシレ
ン基を表わす、〕 を有する二価カルボン酸との縮合により得られる、分子
量４００〜３万、水酸基価５〜３００のポリカーボネー
トポリエステルポリオールである。

上記ポリオールに、その他のポリオール、例えばポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルエーテルポリオールや
、ポリエステルを、上記ポリオールの９０重量％まで配
合し併用してもよい。

上記ポリオールと反応させてポリウレタンを形成するた
めに用いられるポリイソシアネートとしては、特に制限
はなく通常使用されているものを用いることができる。

例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジ
イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ト
ルイジンジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシ
アネート、２．６−）リレンジイソシアネート、４．４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート
、１．５−ナフチレンジイソシアネート、４，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、３．３−ジメチルフェ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどを挙げることができる。

鎖延長剤としては、例えば、前記の多価アルコール、脂
肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン
等を挙げることができる。

上記ポリウレタンは、例えば、−ＣＯＯＭ。

Ｓ　Ｏｓ　Ｍ、　　ＯＰ　Ｏｚ　Ｍ、−０Ｍ（ここで、
Ｍは、水素原子、ナトリウム、またはカリウムを示す）
等のような極性基を含有していてもよい。

また、上記結合剤には、更に、イソシアネート基を二個
以上有する化合物（ポリイソシアネート）を含有させて
もよい。このようなポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、０−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のインシアネート類、これらイソ
シアネート類とポリアルコールとの反応生成物、及び、
これらイソシアネート類の縮合によって生成したポリイ
ソシアネート等を挙げることができる。上記ポリイソシ
アネート類は、例えば、日本ポリウレタン工業−から、
コロネート上１コロネートＨＬ、コロネートＨ１コロネ
ートＥＨ。

コロネート２０３０、コロネート２０３１、コロネート
２０３６、コロネー）３０１５、コロネー）３０４１．
コロネート２０１４、ミリオネートＭＲ，ミリオネート
ＭＴＬ、ダルトセック１３５０、ダルトセソク２１７０
、ダルトセソク２２８０、代用薬品工業−から、タケネ
ートＤ−１０２、タケネートＤ−１１ＯＮ、タケネート
Ｄ−２００、タケネートＤ−２０２、住人バイエル■か
ら、スミシェールＮ７５、西独バイエル社から、デスモ
ジュールし、デスモジュールし、デスモジュールＩＬ、
デスモジュールＮ１デスモジュールＨＬ。

大日本インキ化学工業−から、バーノック−Ｄ８５０、
パーノック−Ｄ８０２、などの商品名で販売されている
。

本発明の磁気記録媒体の磁性層における強磁性粉末と結
合剤との配合割合は、強磁性粉末１００重量部当り結合
剤１０〜３０重量部であることが好ましい。

本発明の磁気記録媒体の製造時に磁性層をカレンダー処
理する際に、カレンダー処理前の磁性層のガラス転移温
度Ｔｇ　（Ｅ”のピーク温度）が、カレンダー処理温度
よりも３０℃以上、好ましくは５０℃以上低い値に保持
されていることが好ましい、一般に、上記Ｔｇは６０℃
以下、特に４０℃以下であることが好ましい、上記Ｔｇ
を上記条件に保持するためには、前記結合剤の種類や使
用量を適宜選択したり、磁性層中に残留する溶剤の量を
調節すればよい、特に、前記接合剤として、放射線照射
により架橋または重合可能な物質を使用すると、上記Ｔ
ｇの調節を容易に行なうことができる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、上記強磁性微粉末
、結合剤および弗素含有エステル化合物の外に、他の各
種の添加物、例えば、カーボンブランク、充填材、研磨
材、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤等を含有させることが
できる。このような各種の添加物の含有量は、結合剤の
含有量よりも少ないことが好ましい。

上記カーボンブラックとしては、公知のカーボンブラッ
ク、例えば、ファーネスブラック、カラー用ブラック、
７セチレンブラツク、等の任意のカーボンブラックを任
意に使用することができる。

カーボンブラックの表面の一部がグラフト化しているも
のを用いてもよい。平均粒子サイズが約３０〜１０００
ｍμのカーボンブラックを使用することが好ましく、微
粒子のカーボンブラックと粗粒子のカーボンブラックと
を併用してもよい。

上記充填材としては特に制限はなく、例えば、平均粒径
が０．０１〜０．８μｍの範囲、好ましくは０．０６〜
０．４μｍの範囲の通常使用されている粒状充填材を使
用することができる。上記の充填材の例としては、二硫
化タングステン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、リトポンお
よびタルクなどの粒子を挙げることができ、これらを単
独であるいは混合して使用することができる。

本発明における磁性層中に含有される研磨材としては、
例えば、α−アルミナ、熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモン
ド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成分：コラン
ダムと磁鉄鉱）、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒
化ホウ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングス
テン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロ
マイト等が、磁気記録媒体の磁性層の耐久性の面から代
表的なものとして挙げられる。特に、モース硬度６以上
の研磨材を一種乃至四種組み合せて使用することが好ま
しい。

研磨材の平均粒子サイズは、０．００５〜５ミクロン、
特に０．０５〜２ミクロンであることが好ましい。

分散剤としては、炭素数９〜２２の脂肪酸（例、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リ
ノール酸、リルン酸、ステアロール酸）、上記脂肪酸と
アルカリ金属（例、リチウム、ナトリウム、カリウム）
またはアルカリ土類金属（例、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム）とからなる金属石鹸、上記の脂肪酸のエ
ステル及びその化合物の水素の一部あるいは全部をフッ
素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪
族アミン、高級アルコール、ポリアルキレンオキサイド
アルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステル、ア
ルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、アルキルエ
ーテルエステル類、トリアルキルポリオレフィンオキシ
第四級アンモニウム塩及びレシチン等の公知の分散剤を
挙げることができる０分散剤を使用する場合、通常は使
用する結合剤１００重量部に対して０．０５〜２０重量
部の範囲で使用される。

帯電防止剤としては、カーボンブランクグラフトボリマ
ーなどの導電性微粉末：サポニンなどの天然界面活性剤
；アルキレンオキサイド系、グリセリン系およびグリシ
ドール系などのノニオン性界面活性剤；高級アルキルア
ミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複
素環化合物の塩類、ホスホニウムまたはスルホニウム類
などのカチオン性界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性活性剤などを挙げることができる。帯電防止剤
として上記の導電性微粉末を使用する場合には、たとえ
ば結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範
囲で使用され、界面活性剤を使用する場合には０．１〜
ｌＯ重量部の範囲で使用される。

本発明の弗素含有化合物と併用できる潤滑剤としては、
前記の脂肪酸、高級アルコール類、ブチルステアレート
、ソルビタンオレエートなどの炭素数１２〜２０の一塩
基性脂肪酸と炭素数３〜２０の一価もしくは多価アルコ
ールからなる脂肪酸エステル類、鉱物油、動植物油、オ
レフィン低重合体、α−オレフィン低重合体の他に、シ
リコンオイル、グラファイト微粉末、二硫化モリブデン
微粉末、テフロン微粉末などの公知の潤滑剤およびプラ
スチック用潤滑剤を挙げることができる。

潤滑剤の添加量は、公知技術に従って任意に決定するこ
とができる。

混純の際に使用する溶剤に特に制限はなく、通常磁性塗
料の調製に使用されている溶剤を使用することができる
。

混純の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

磁性塗料の調製には通常の混練機、たとえば、二本ロー
ルミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグライダ−５ｚｅｇνａｒｉアトライ
ター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速
度衝撃ミル、デイスパーニーダ−１高速ミキサー、ホモ
ジナイザーおよび超音波分散機などを挙げることができ
る。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
量は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、たとえば、分散
剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することもあ
り得る。従って、上記分類により例示した化合物などの
作用効果が、上記分類に記載された事項に限定されるも
のではないことは勿論であり、複数の一作用効果を奏す
る物質を使用する場合には、添加量は、その物質の作用
効果を考慮して決定することが好ましい。

その他、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
泡どめ剤などを添加することもできる。

このようにして調製された磁性塗料の粘度は、通常６０
〜２００ｐ！１の範囲内にある。

磁性塗料の塗布は、前記非磁性支持体上に直接行なうこ
とも可能であるが、また、接着剤層などを介して、また
は、非磁性支持体に物理的処理（例えば、コロナ放電処
理、電子線照射処理）を施した後、非磁性支持体上に塗
布することもできる。

非磁性支持体上への塗布法の例としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ィコートおよびスピンコード等の方法を挙げることがで
き、これらの方法以外であっても利用することができる
。

同時重層塗布（Ｗｅｔ　ｏｎ　Ｗｅｔ法）でもよい。

塗布厚さは、最終的に得られる磁気記録媒体の磁性層の
厚さが２〜１０μｍの範囲内の厚さとなるようにするこ
とが好ましい。

一般にこのように塗布された塗布層が未乾燥の杖態で磁
場配向処理を行ない、磁性層に含有される強磁性微粉末
を配向させる。磁場配向処理は、通常の方法に従って行
なうことができる。

次に塗布層を乾燥工程に付して乾燥して磁性筋とする。

乾燥工程は、通常５０〜１２０℃にて塗布層を加熱する
ことにより行なう。加熱時間は一般には１０秒間〜５分
間である。

乾燥したのち、通常は、磁性層に表面平滑化処理を施す
。

表面平滑化処理は、カレンダー処理によって行なう。こ
のカレンダー処理は、少なくとも一対（二段）の、好ま
しくは三段以上の剛性ロールを使用して加熱、加圧する
工程を含むものであることが好ましい。上記剛性ロール
としては、例えば、中心表面粗さ（Ｒａ；カットオフ値
、０．２５ｍｍ）が約２０ｒ＋ｍ以下、より好ましくは
約１ｏｎＩ１１であるメタルロールが好ましい。剛性ロ
ールの例としては、各種の調製のロールの表面にハード
クロムメツキやセラミックコーティングを施したもの、
ロール表面が超硬合金製のロール等を挙げることができ
る。少なくとも一対の剛性ロールを使用する工程の前お
よび／または後に、通常のカレンダー処理で使用される
剛性ロールと弾性ロールとの組合せロールを使用する工
程を設けてもよい。

上記のカレンダー処理は、５０−１１０℃の範囲の温度
で、５０〜１０００　ｋｇ／ｃ＋ａ、好ましくは５０〜
３５０ｋｇ／ａｓの範囲の線圧で行なうことが好ましい
。カレンダー処理条件が上記範囲外であると、本発明の
磁気記録媒体を製造することができない。上記処理条件
が、上記範囲よりも低いと、電磁変換特性及び走行特性
の優れた磁気記録媒体を製造することができず、また、
上記処理条件が上記範囲よりも高いと、磁気記録媒体が
変形したり、剛性ロールが破損したりする。

上記のようにして表面平滑化処理した後、適宜放射線照
射処理または熱処理を施した後、所望の形状に裁断して
磁気記録媒体とする。

上記放射線処理において照射される放射線としては、電
子線、Ｔ線、β線、紫外線などを使用できるが、好まし
くは電子綿である。電子線照射は電子線加速器を用いて
行なわれる。この電子線照射によって、非磁性支持体上
に塗布した磁性塗料の結合剤成分が重合反応を起こし硬
化する。

照射する電子線は、一般に１００〜５００ｋＶ、好まし
くは１５０〜３００ｋＶの加速電圧のものが使用される
。また、吸収線量は、一般に１．０〜２０メガランド、
好ましくは２〜１０メガラツドである。加速電圧が１０
０ｋＶに満たない場合には、エネルギーが不足し磁性層
の硬化反応が完全に進行しないことがあり、一方、５０
０ｋＶを超えると付与するエネルギーが重合反応に使わ
れるエネルギーよりも過剰になり、磁性層および非磁性
支持体に悪影響を及ぼすことがある。

また、吸収線量が、１．０メガランドに満たない場合に
は、硬化反応の進行が不充分で磁性層の強度が充分とな
らないことがあり、一方、２０メガランドを超えると、
エネルギー効率が低下して不経済であるばかりではなく
、被照射体が発熱することもあり、発熱により非磁性支
持体が変形することもある。

本発明は上記放射線（電子線）照射工程により、磁性層
の硬化工程を、通常の加熱硬化処理に比べて大幅に短縮
することもできる。さらに、製造時の溶剤の使用量を大
幅に低減することができ、そして製造後直ぐに品質が安
定するため製品の出荷が直ぐに可能である等の利点を有
する。

本発明では放射線を上記のように磁性塗料を塗布し、カ
レンダー処理を施した後に照射することが好ましいが、
照射した後カレンダー処理することも可能である。ある
いはさらにもう−度数射線照射することも可能である。

非磁性支持体の磁性層が設けられていない側の表面には
、それ自体公知のバック層が設けられていても良い、バ
ック層は、例えば、カーボンブランクと、モース硬度５
以上の無機充填剤粒子が分散された結合剤からなり厚さ
０．　６μｍ以下の薄膜層である。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録媒体は、磁性層表面の細孔が特定の性
状を有して・いるために、特に、波長１μｍ以下の短波
長記録における電磁変換特性が極めて優れていると共に
、走行安定性及び走行耐久性が極めて優れており、電磁
変換特性及び走行性が共にバランス良く優れている磁気
記録媒体である。すなわち本発明において細孔全容積は
０１ｌｄ　／　ｇ以下であるが、０．１ｍｌ／ｇより大
きいと磁性層の充填度が下り、出力が低下し、その結果
Ｃ／Ｎが低下する。本発明では０．１ｍ／ｇ以下である
ため磁性層の充填度が上り、出力が向上し、Ｃ／Ｎも良
化する。又本発明の人口径は１００Å以下であるが、１
００人より大きいと潤滑剤が一度に出てしまうため最初
は良いがすぐにスチル耐久性、μ値上昇が生ずる。しか
し本発明の１００Å以下では適度な量でゆっくりと磁性
層表面に潤滑剤が滲み出すために、いつまでも良好なス
チル耐久性とμ値低下効果がある。又本発明は入口径と
内径の差が５０Å以上であるが、この差が５０人より小
さいと内径が小さいことになり潤滑剤の液だめ効果が小
さくなるが５０Å以上では良好な潤滑剤の保持効果があ
る。又弗素含有エステル化合物は表面張力が低く、撥水
、撥油性があるため細孔にしみ込みやすく、かつエステ
ル基による適度な極性及び滑性に起因して全細孔容積が
０，０３−／ｇ〜０．０１ｄ／ｇで細孔入口径が５０Å
以下の時に特に良好なスチルライフとμ値やコンタクト
ノイズの低減効果がある。

〔実施例〕

次に本発明の実施例および比較例を示す。

各側において「部」は「重量部」を示す。

〔実施例１〕 ■性塗且少則域（磁性塗料Ａ） 強磁性金属微粉末　　　　　　・・・１００部（結晶子
サイズ＝１５０人 ＢＥＴ比表面積：５５ｒｄ／ｇ） 塩化ビニル共重合体系アクリレート ・・・　１０部 （酸価３、分子量２０．０００、 アクリロイル基平均含有量２．８個 ／分子） ポリウレタンアクリレート　　・・　・　　　８部（酸
価１．８、分子量１０，０００、 アクリロイル基平均含有量３個 ７分子） トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　・・・・　４部ステアリ
ン酸　　　　　　　　・・・１．５部ブチルステアレー
ト　　　　　・・・・　２部α−アルミナ　　　　　　
　・・・・　８部（平均粒径：０．２μｍ） カーボンブラック　　　　　　・・・・　１部（吸油量
：１８０ａｄ／１００ｇ。

平均粒子径：２８ｍμ） シクロヘキサノン　　　　　　・・・２５０部メチルエ
チルケトン　　　　　・・・１５０部上記組成物をニー
グーで混練し、次いで攪拌機で粗分散し、更にサンドミ
ルで微分散処理し、得られた分散液を１μｍの平均孔径
を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。

得られた磁性塗料を、乾燥後の厚さが３．５μｍになる
ように、厚さ１０μｍで光干渉式表面粗さＲａ：８ｎ−
のポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴということ
もある）支持体を８０ｍ／分の速度で走行させながら、
支持体の表面に塗布した。磁性塗料を塗布した非磁性支
持体を磁性層が湿潤状態にあるうちにコバルト磁石（３
０００Ｇａｕｓｓ）により磁場配向処理し、乾燥後カレ
ンダー処理及び電子線照射処理を行ない、ＢＩＩＩｆｆ
１幅にスリットし、８ミリビデオ用テープを製造した。

なお、カレンダー処理は、三段のメタルロール（Ｒａ：
Ｉｏｎｓカットオフ値０．２５ｍｍ）を使用し、ロール
温度９０℃、線圧２６０　ｋｇ／ｃｍで行なった。カレ
ンダー処理時の磁性層のＴｇは０℃であった。

また、電子線照射処理は、加速電圧２００ｋＶ、照射線
量５Ｍｒａｄ、照射雰囲気は５０℃、酸素濃度１０ＰＰ
−で行なった。

〔実施例２〕 実施例１において、カレンダー処理を下記のような構成
のカレンダーを使用して行なった外は、実施例１におけ
ると同様にしてビデオテープを製造した。

カレンダーは７段構成であり、最初の３段は実施例１で
使用したものと同じメタルロールを使用し、第４段と第
６段と弾性ロール（ロール表面が無機フィシ−人りエポ
キシ樹脂よりなる）を使用し、第５段と第７段は第１段
と同じメタル口−ルを使用した。

〔実施例３〕 実施例２において、カレンダー処理温度を６０℃に変え
た外は、実施例２におけると同様にしてビデオテープを
製造した。

〔実施例４〕 嫉性塗料■皿底（磁性塗料Ｂ） 強磁性金属微粉末　　　　　　・・・１００部（結晶子
サイズ：　　　人 ＢＥＴ比表面積：　　　ＩＴｌ／ｇ） 塩化ビニル共重合体　　　　　・・・　１０部（日本ゼ
オン■製、ＭＲ−１１０） ポリウレタン樹脂　　　　　　・・・　　４部（日本ポ
リウレタン■製、Ｎ−２３０４）ポリイソシアネート化
合物　　・・・　　８部（日本ポリウレタン■製、 コロネートし） オレイン酸　　　　　　　　　・・・０．５部ステアリ
ン酸　　　　　　　　・・・・　１部ブチルステアレー
ト　　　　　−・・・１．５部ＣｒｚＯ＝　　　　　　
　　　＋・＋＋　　８部（平均粒径：０．３μｍ） カーボンブランク　　　　　　・・・・　１部（吸油量
：１８０ｍｆｆ１／１００ｇ、平均粒子径：２８ｍμ） シクロヘキサノン　　　　　　・・・２５０部メチルエ
チルケトン　　　　　・・・２５０部上記組成物からポ
リイソシアネート化合物とオレイン酸とを除いたものを
ボールミルを用いて４８時間分散処理した後、これをポ
リイソシアネート化合物とオレイン酸とを添加して更に
攪拌した後、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用
いて濾過し、磁性塗料を調製した。

得られた磁性塗料を、乾燥後の厚さが３．５μｍになる
ように、厚さ１０μｍで表面粗さＲａ：８ｎＩｌｌのポ
リエチレンテレフタレート支持体を８０ｍ／分の速度で
走行させながら、支持体の表面に塗布した。磁性塗料を
塗布した非磁性支持体を磁性層が湿潤状態にあるうちに
コバルト磁石（３０００Ｇａｕｓｓ）により磁場配向処
理し、乾燥後カレンダー処理を行い、８ｍ−幅にスリッ
トし、８ミリビデオ用テープを製造した。なおりレンダ
−処理は実施例１と同一の条件にて実施した。

但し、塗布した後の磁性塗料の乾燥温度を最高１１０℃
にして、カレンダー処理前の磁性層のＴｇが６５℃にな
るようにした。

〔実施例５〕 塗布した後の磁性塗料の乾燥温度を最高１１０℃にして
、カレンダー処理前の磁性層のＴｇが５５℃になるよう
にした外は、実施例４におけると同様にしてビデオテー
プを製造した。

〔実施例６〕 塗布した後の磁性塗料の乾燥温度を最高８５℃にして、
カレンダー処理前の磁性層のＴｇが４０℃になるように
した外は、実施例４におけると同様にしてビデオテープ
を製造した。

〔比較例１〕 実施例４においてカレンダー処理における線圧を２００
ｋｇ／ａｍに変えた外は、実施例４におけると同様にし
てビデオテープを製造した。

〔比較例２〕 実施例５において第２段のロールを弾性ロールに変え、
全部のロールが剛性ロールと弾性ロールが交互になる様
にし、磁気記録媒体が剛性ロールと弾性ロールの間で処
理される様にした他は実施例５におけると同様にしてビ
デオテープを製造した。

〔比較例３〕 実施例１において、カレンダー処理における線圧を３６
０ｋｇ／ｃｓに変えた外は、実施例１におけると同様に
してビデオテープを製造した。

上記のようにして作成した各実施例及び比較例で得られ
たビデオテープについて、その磁性層の細孔の性状（細
孔の全容積、細孔入口径の平均値、細孔の内部径の平均
値）及びビデオテープの特性を第１表に示す。

ビデオテープの特性は下記の方法によって評価した。

（Ｃ／Ｎ比〕 市販の８ミリビデオテープレコーダ（Ｆｕｊ　ｉｘ−８
）を用いて、５ＭＨｚ信号を記録し、この信号を再生し
たときの５±ＩＭＨｚの範囲内に発生するノイズを測定
し、このノイズに対する再生信号の比を測定した。測定
は、ＮＶ−８７０ＨＤ型出力レベル測定器（松下電器産
業■製）を用いて行なった。なお、表記した値は、比較
例１で得られたビデオテープのＣ／Ｎ比をＱｄｂとした
時の値である。

〔スチルライフ〕

５℃１０％ＲＨの環境下で画像信号５０１ＲＥの映像信
号を記録し、これをスチルモードで再生し、再生ＲＦ出
力レベル記録計で記録し、信号レベルが１／２に低下す
る迄の時間を測定した。

〔動摩擦係数〕

ビデオテープとステンレスポールとを５０８（ＴＩ）の
張力で接触させて、この条件でテープを３．３ｃｓ／Ｓ
の速度で走行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した
。この測定値からビデオテープの動摩擦係数μｍを次式
により算出した。

ｐ　＝　ｌ　／　ｒｔ　・１　ｎ　Ｔ　ｚ　／　Ｔ　＋
８ミリビデオテープレコーダを用いて１００回走行させ
た後のビデオテープを使用して、上記と同様の操作によ
って動摩擦係数μ２を求めた。

第１表の結果から、各実施例で得られたビデオテープは
、各比較例で得られたビデオテープに比ヘテ、Ｃ／Ｎ比
が極めて高く、スチルライフがｍれており、動摩擦係数
が特に１００回パス後において極めて小さく、電磁変換
特性及び走行性が共に顕著に優れていることが明らかで
ある。

〔実施例７〕 孤独−杜叫紙虞 強磁性Ｆ　ｅ　−Ｎ　ｉ合金粉末　　・・・１００部（
結晶子サイズ：２５０人 ＢＥＴ比表面積：６０ｒｄ／ｇ＞ 塩化ビニル共重合体　　　　　・・・・１０部（日本ゼ
オン側製、ＭＲ−１１０） ポリウレタン樹脂　　　　　　・・・・　４部（日本ポ
リウレタン側型、Ｎ−２３０４）ポリイソシアネート化
合物　　・・・・　８部（日本ポリウレタン側製、 コロネートし） フッ素含有エステル化合物　　・・・１．５部Ｃｒ、Ｏ
，・・・・　８部 （平均粒径：０．３μｍ） カーボンブラック　　　　　　・・・・　１部（吸油量
：１８０＋ｄ／ｌｏｏｇ、 平均粒子径：２８ｍμ） シクロヘキサノン　　　　　　・・・２５０部メチルエ
チルケトン　　　　　・・・２５０部上記組成物からポ
リイソシアネート化合物及び弗素含有エステル化合物と
を除いたものをボールミルを用いて４８時間分散処理し
た後、これにポリイソシアネート化合物及び弗素含有エ
ステル化合物とを添加して更に攪拌した後、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。

得られた磁性塗料を乾燥後の厚さ３．０μになるように
、厚さ１５μで表面粗さＲａ；８ｒｖのＰＥＴ支持体に
塗布、磁場配向、乾燥した。カレンダー処理は三段のメ
タルロール（Ｒａ　：　１０部ｍ）を使用しロール温度
９０℃、線圧３８０１１７ｃｍで行なった。カレンダー
処理後６０℃４日間熱処理し８１巾テープにスリットし
８ｍｍビデオテープサンプルを作成した。このテープの
全細孔容積は０゜０２５ｄ／ｇ、細孔の入口径３０人で
あった。

上記のようにして作成したビデオテープについて、その
特性を第２表に示す。

ビデオテープの特性は下記の方法によって評価した。

〔スチルライフ〕

画像信号５０１ＲＥの映像信号を記録し、これをスチル
モードで再生し、再生ＲＦ出力レベル記録計で記録し、
信号レベルが１／２に低下する迄の時間を測定した。

〔動摩擦係数〕

ビデオテープとステンレスポールとを５０ｇ（Ｔ１）の
張力で接触させて、この条件でテープを３．３ｃｍ／ｓ
の速度で走行させるのに必要な張力（Ｔｔ）を測定した
。この測定値からビデオテープの動摩擦係数μｍを次式
により算出した。

μ＝１／π・ｊ！ｎＴｔ／Ｔ＋ ８−ｍ型ビデオテープレコーダを用いて１００回走行さ
せた後のビデオテープを使用して、上記と同様の操作に
よって動摩擦係数μ２を求めた。

〔コンタクトノイズ〕

２３℃、１０％ＲＨの環境で、試験テープをデツキＮＶ
−Ｍ２１　（松下電器製）で２分間１０回走行させて、
Ｙ信号出力をスペクトラムアナライザーＨＰ−３５８５
Ａで１．２〜４．５ＭＨｚまでＦＦＴ処理し、そのノイ
ズスペクトルのピーク出力を測定する。

１回目走行時ノイズスペクトルのノイズ出力最大値と１
０回目のノイズ出力最大値の差をコンタクトノイズとい
う。

第２表の実施例の結果から各実施例で得られたサンプル
はスチルライフが優れており、動摩擦係数が特にｌＯＯ
バス後において極めて小さくコンタクトノイズも少ない
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体と該支持体上に結合剤中に分散され
   た強磁性粉末を含有する磁性層を設けてなる磁気記録媒
   体において、前記磁性層に多数の細孔を有し （ｉ）前記細孔の全容積が前記磁性層単位重量当り、０
   ．１ｍｌ／ｇ以下で （ｉｉ）前記細孔の入口径の平均値が１００Å以下（ｉ
   ｉｉ）前記細孔の内部半径の平均値が前記入口径の平均
   値よりも大きく、かつその差が５０Å以上あることを特
   徴とする 磁気記録媒体。
2. （２）非磁性支持体と該支持体上に結合剤中に分散され
   た強磁性粉末を含有する磁性層を設けてなる磁気記録媒
   体において、 前記磁性層の表面の細孔が窒素ガス吸着法で測定された
   全細孔容積が０．０３ｍｌ／ｇ〜０．０１〜ｍｌ／ｇで
   細孔入口径の平均値が５０Å以下であり、かつ前記磁性
   層に弗素含有エステル系化合物を含むことを特徴とする
   磁気記録媒体。