JPH01279909A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH01279909A JPH01279909A JP63136224A JP13622488A JPH01279909A JP H01279909 A JPH01279909 A JP H01279909A JP 63136224 A JP63136224 A JP 63136224A JP 13622488 A JP13622488 A JP 13622488A JP H01279909 A JPH01279909 A JP H01279909A
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- vinyl chloride
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
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- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、特に
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
塩化ビニル系重合体の製造時、重合開始剤を仕込み用配
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した後
、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重合
中に単量体と反応して重合体スケールを生成させること
がある。この重合体スケールが成長すると該配管又は仕
込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの除
去を行わねばならない。
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した後
、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重合
中に単量体と反応して重合体スケールを生成させること
がある。この重合体スケールが成長すると該配管又は仕
込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの除
去を行わねばならない。
やユ？、 ６Ｅ□□い。９□４．□ （合間始剤を除去
し、重合体スケールの生成を防止する方法として、配管
及び仕込み口を溶剤で洗浄する方法、さらに洗浄後、仕
込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する方法などが提案
されている。
し、重合体スケールの生成を防止する方法として、配管
及び仕込み口を溶剤で洗浄する方法、さらに洗浄後、仕
込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する方法などが提案
されている。
しかし、前者の溶剤で洗浄する方法では、配管及び仕込
み口に付着、残留した重合開始剤を完全に除去するには
、多量の溶剤が必要となるため、溶剤が製品である重合
体中に残留して品質低下、及び成形加工時の悪臭発生の
原因となる。そのため、溶剤の使用量に制約があり、十
分な洗浄が行えず重合開始剤が多少残留し、長期間にわ
たって重合を行うとやはり重合体スケールが生成してし
まう問題があった。また、後者の仕込み口を閉じる方法
では、閉じた仕込み口の隙間から単量体が配管内へ侵入
し、重合体スケールが生成してしまう問題があった。
み口に付着、残留した重合開始剤を完全に除去するには
、多量の溶剤が必要となるため、溶剤が製品である重合
体中に残留して品質低下、及び成形加工時の悪臭発生の
原因となる。そのため、溶剤の使用量に制約があり、十
分な洗浄が行えず重合開始剤が多少残留し、長期間にわ
たって重合を行うとやはり重合体スケールが生成してし
まう問題があった。また、後者の仕込み口を閉じる方法
では、閉じた仕込み口の隙間から単量体が配管内へ侵入
し、重合体スケールが生成してしまう問題があった。
そこで本発明の目的は、仕込み用配管等に付着、残留し
た重合開始剤を効果的にしかも少量の溶剤で除去するこ
とができ、そのため重合体スケールの生成を効果的に防
止することができるのみならず、得られる重合体中の溶
剤の残存量を低減し高品質の製品重合体を得ることがで
きる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供することにあ
る。
た重合開始剤を効果的にしかも少量の溶剤で除去するこ
とができ、そのため重合体スケールの生成を効果的に防
止することができるのみならず、得られる重合体中の溶
剤の残存量を低減し高品質の製品重合体を得ることがで
きる塩化ビニル系重合体の製造方法を提供することにあ
る。
本発明は、上記課題を解決するものとして、塩化ビニル
又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中にお
いて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法において、
重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に通ずる仕込
み用配管及び重合器の仕込み口を、重合禁止剤を含む洗
浄液で洗浄することを特徴とする塩化ビニル系重合体の
製造方法を提供するものである。
又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中にお
いて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法において、
重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に通ずる仕込
み用配管及び重合器の仕込み口を、重合禁止剤を含む洗
浄液で洗浄することを特徴とする塩化ビニル系重合体の
製造方法を提供するものである。
本発明の方法において、重合器内に通ずる仕込み用配管
及び重合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合
器内へ供給する配管及び該配管が連結された重合器内の
開始剤供給口をいうが、他の配管及び仕込み口、例えば
単量体又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口を含
む。
及び重合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合
器内へ供給する配管及び該配管が連結された重合器内の
開始剤供給口をいうが、他の配管及び仕込み口、例えば
単量体又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口を含
む。
本発明の方法においては、配管及び仕込み口に付着、残
留する重合開始剤を重合禁止剤を含む洗浄液で洗浄する
。ここで、用いられる洗浄液は、特に限定されず、水又
は−船釣な有機溶剤でよい。
留する重合開始剤を重合禁止剤を含む洗浄液で洗浄する
。ここで、用いられる洗浄液は、特に限定されず、水又
は−船釣な有機溶剤でよい。
例えば、ｎ−へキサン、ｎ−へブタン、イソオクタン等
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノ
ール、２−プロパツール等のアルコール類、塩化メチル
、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
、エチルエーテル、ジクロルエチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、メチルアセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸ｎ −ブ
チル、ギ酸エチル等のエステル類及びこれらの誘導体を
挙げることができる。これらは１種単独でも２種以上で
も用いることができる。
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノ
ール、２−プロパツール等のアルコール類、塩化メチル
、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
、エチルエーテル、ジクロルエチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、メチルアセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸ｎ −ブ
チル、ギ酸エチル等のエステル類及びこれらの誘導体を
挙げることができる。これらは１種単独でも２種以上で
も用いることができる。
本発明で用いられる重合禁止剤は、特に限定されず、通
常の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるものでよい
。例えば、２，２−ジ（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ
−ブチルヒドロキシアニソール、ｎ−オクタデシル−３
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ−，ブチルフェニ
ル）プロピオネート、２，５−ジーＬ−ブチルハイドロ
キノン、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、３．５−ジー【−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン、２．２’−メチレン−ビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジーも一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ｔ−
ブチルカテコール、４，４′−チオビス（６−ムーブチ
ル−ｍ−クレゾール）、トコフェロール、ノルジヒドロ
グアイアレチン酸等のフェノール系化合物；フェニルナ
フチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルニル−フェニレン
ジアミン、４，４−ビス（ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミン、セミカルバジド、セミカルバジドのフッ化水
素酸塩、塩酸塩、硝酸塩、酸性硫酸塩、硫酸塩、塩素酸
塩、ギ酸塩、酸性シュウ酸塩、酸性マレイン酸塩及びマ
レイン酸塩、１−アセチルセミカルバジド、１−クロル
アセチルセミカルバジド、１−ジクロルアセチルセミカ
ルバジド、１−ベンゾイルセミカルバジド、セミカルバ
ゾン等のセミカルバジドの誘導体、カルボヒドラジド、
チオセミカルバジド及びチオセミカルバゾン等及びこれ
らの誘導体、チオカルバジド、チオカルバジド等及びこ
れらの誘導体などのアミン系化合物；ニトロアニソール
、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、ニトロアニリン、Ｎ
−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩
等のニトロ系化合物；トリフヱニルホスファイト、ジフ
ェニルイソデシルホスファイト、フエニルジイソデシル
ホスファイト、４．４’ −ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホス
ファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（
オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル
）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファ
イト等のリン系化合物；スチレン、１，３−へキサジエ
ン、メチルスチレン等の不飽和炭化水素系化合物；ジラ
ウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ドデ
シルメルカプタン、１．３−ジフェニル−２−チオ尿素
、等のチオ系化合物などが挙げられる。
常の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるものでよい
。例えば、２，２−ジ（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ
−ブチルヒドロキシアニソール、ｎ−オクタデシル−３
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ−，ブチルフェニ
ル）プロピオネート、２，５−ジーＬ−ブチルハイドロ
キノン、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、３．５−ジー【−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン、２．２’−メチレン−ビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジーも一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ｔ−
ブチルカテコール、４，４′−チオビス（６−ムーブチ
ル−ｍ−クレゾール）、トコフェロール、ノルジヒドロ
グアイアレチン酸等のフェノール系化合物；フェニルナ
フチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルニル−フェニレン
ジアミン、４，４−ビス（ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミン、セミカルバジド、セミカルバジドのフッ化水
素酸塩、塩酸塩、硝酸塩、酸性硫酸塩、硫酸塩、塩素酸
塩、ギ酸塩、酸性シュウ酸塩、酸性マレイン酸塩及びマ
レイン酸塩、１−アセチルセミカルバジド、１−クロル
アセチルセミカルバジド、１−ジクロルアセチルセミカ
ルバジド、１−ベンゾイルセミカルバジド、セミカルバ
ゾン等のセミカルバジドの誘導体、カルボヒドラジド、
チオセミカルバジド及びチオセミカルバゾン等及びこれ
らの誘導体、チオカルバジド、チオカルバジド等及びこ
れらの誘導体などのアミン系化合物；ニトロアニソール
、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、ニトロアニリン、Ｎ
−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩
等のニトロ系化合物；トリフヱニルホスファイト、ジフ
ェニルイソデシルホスファイト、フエニルジイソデシル
ホスファイト、４．４’ −ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホス
ファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（
オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル
）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファ
イト等のリン系化合物；スチレン、１，３−へキサジエ
ン、メチルスチレン等の不飽和炭化水素系化合物；ジラ
ウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ドデ
シルメルカプタン、１．３−ジフェニル−２−チオ尿素
、等のチオ系化合物などが挙げられる。
これらの重合禁止剤は１種単独でも２種以上でも用いる
ことができる。
ことができる。
この重合禁止剤の洗浄液中の濃度は、通常、好ましくは
０．０００１〜９０重量％である。洗浄液中の重合禁止
剤の濃度が低過ぎると、配管及び仕込み口に残留してい
る重合開始剤の働きを抑制して重合体スケールの生成を
防止する能力が弱く、濃度が高過ぎると塩化ビニル系重
合体の重合反応を遅らせてしまうことがある。
０．０００１〜９０重量％である。洗浄液中の重合禁止
剤の濃度が低過ぎると、配管及び仕込み口に残留してい
る重合開始剤の働きを抑制して重合体スケールの生成を
防止する能力が弱く、濃度が高過ぎると塩化ビニル系重
合体の重合反応を遅らせてしまうことがある。
上記重合禁止剤を含む洗浄液の使用量は、配管及び仕込
み口の内面全部を洗浄できる量でよく、特に限定されな
いが、従来の洗浄方法において、必要な量よりも極めて
少量で本発明の効果が得られる。
み口の内面全部を洗浄できる量でよく、特に限定されな
いが、従来の洗浄方法において、必要な量よりも極めて
少量で本発明の効果が得られる。
本発明において、配管及び仕込み口を洗浄することによ
って、除去される重合開始剤は、特に限定されず、従来
の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもの、例えば
、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー２−
エチルへキシルパーオキシジカーボネート、ジェトキシ
エチルバーオキシジカーボネートなどのパーカーボネー
ト化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシ
ピバレート、α−クミルパーオキシネオデカネートなど
のパーエステル化合物；アセチルシクロへキシルスルホ
ニルパーオキシド、２，４゜４−トリメチルペンチル−
２−パーオキシフェノキシアセテート、３，５．５−）
リメチルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化物；ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス（
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）など
のアゾ化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過酸化水素等が挙げられる。これらは１種単独でも２種
以上でも用いることができる。
って、除去される重合開始剤は、特に限定されず、従来
の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもの、例えば
、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー２−
エチルへキシルパーオキシジカーボネート、ジェトキシ
エチルバーオキシジカーボネートなどのパーカーボネー
ト化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシ
ピバレート、α−クミルパーオキシネオデカネートなど
のパーエステル化合物；アセチルシクロへキシルスルホ
ニルパーオキシド、２，４゜４−トリメチルペンチル−
２−パーオキシフェノキシアセテート、３，５．５−）
リメチルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化物；ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス（
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）など
のアゾ化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
過酸化水素等が挙げられる。これらは１種単独でも２種
以上でも用いることができる。
本発明の方法は、従来公知の塩化ビニル又は塩化ビニル
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合等が挙げられる。
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合等が挙げられる。
塩化ビニル以外のビニル系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、■−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、ｌ−ドデセン、１−トリ
デセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステ
ル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル
化合物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン
；塩化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単
量体及びこれらの混合物が挙げられる。
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、■−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、ｌ−ドデセン、１−トリ
デセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステ
ル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル
化合物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン
；塩化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単
量体及びこれらの混合物が挙げられる。
この重合に際して分散剤を使用する場合は、使用される
分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されている
ものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロース
エーテル一部分けん化ポリビニルアルコール；アクリル
酸重合体；ゼラチンなどの水溶性ポリマー；ソルビタン
モノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリン
トリステアレート、エチレンオキシドプロピレンオキシ
ドブロックコボリマーなどの油溶性乳化剤；ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ングリセリンオレート、ラウリン酸ナトリウムなどの水
溶性乳化剤などが挙げられる。これらは１種単独でも２
種以上でも用いることができる。
分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されている
ものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロース
エーテル一部分けん化ポリビニルアルコール；アクリル
酸重合体；ゼラチンなどの水溶性ポリマー；ソルビタン
モノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリン
トリステアレート、エチレンオキシドプロピレンオキシ
ドブロックコボリマーなどの油溶性乳化剤；ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ングリセリンオレート、ラウリン酸ナトリウムなどの水
溶性乳化剤などが挙げられる。これらは１種単独でも２
種以上でも用いることができる。
本発明の方法における重合に際しての他の条件、例えば
重合器への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量
体、分散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行え
ばよく、特に限定されない。
重合器への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量
体、分散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行え
ばよく、特に限定されない。
またこれらの仕込み割合、重合温度などの重合条件も同
様である。
様である。
さらに必要に応じて、塩化ビニル系重合体の製造に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ρＩＩ調整剤、ゲ
ル化改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加す
ることも任意である。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ρＩＩ調整剤、ゲ
ル化改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加す
ることも任意である。
〔実施例］
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。
る。
実施例１〜９、比較例１〜８
各側において、内容積２０００１のステンレス製重合器
に、脱イオン水９８０ ｋｇ、部分けん化ポリビニルア
ルコール３８２ｇ及び水溶性メチルセルロース１４３ｇ
を仕込み、重合器内を脱気した後、塩化ビニル７００
ｋｇを仕込んだ０次にジー２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート２８０ｇを定量ポンプを用いて重合器
内に導入後、重合開始剤が流通した配管及び仕込み口を
表１に示す溶剤及び重合開始剤からなる洗浄液５０ｍ２
で洗浄した（比較例８では洗浄しない）。
に、脱イオン水９８０ ｋｇ、部分けん化ポリビニルア
ルコール３８２ｇ及び水溶性メチルセルロース１４３ｇ
を仕込み、重合器内を脱気した後、塩化ビニル７００
ｋｇを仕込んだ０次にジー２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート２８０ｇを定量ポンプを用いて重合器
内に導入後、重合開始剤が流通した配管及び仕込み口を
表１に示す溶剤及び重合開始剤からなる洗浄液５０ｍ２
で洗浄した（比較例８では洗浄しない）。
重合器内を攪拌しながら、５７°Ｃまで昇温しで重合を
開始させ、重合器の内圧が６．０ ｋｇ／ｃ４に低下し
たところで重合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水
、乾燥して塩化ビニル重合体を得た。
開始させ、重合器の内圧が６．０ ｋｇ／ｃ４に低下し
たところで重合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水
、乾燥して塩化ビニル重合体を得た。
重合後、重合開始剤の仕込み用配管及び仕込み口を分解
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。
（スケールの付着状態の評価方法）
Ａ−−−ｍ−・・スケールの付着なし。
Ｂ−・−・−スケールが少々付着した。
Ｃ−・・・−・・スケールが多量に付着し、仕込み口を
閉塞した。
閉塞した。
（残存溶剤量の測定方法）
、得られた重合体５ｇをバイアル瓶に入れ、１３０°Ｃ
・で３０分間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスク
ロマトグラフィーによる分析を行い、測定した残存溶剤
量をｐｐｍで示した。
・で３０分間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスク
ロマトグラフィーによる分析を行い、測定した残存溶剤
量をｐｐｍで示した。
結果を表１に示す。
比較例９〜１０
重合禁止剤を含まない表１に示す溶剤４００ａｆを洗浄
液として使用した以外は、実施例１と同様にして重合を
行い、同様にして重合体スケールの付着状態の評価を行
った。結果を表１に示す。
液として使用した以外は、実施例１と同様にして重合を
行い、同様にして重合体スケールの付着状態の評価を行
った。結果を表１に示す。
実施例１Ｏ〜１５
各実施例において、洗浄液として２−ｔ−ブチルハイド
ロキノンを、それぞれｏ、ｏｏｏｓ重量％、０．０１重
量％、０．１重量％、１重量％、１０重量％及び１７重
星％含む６種のメチルエチルケトン溶液５０−を用いた
以外は、実施例１と同様にして重合を行い、同様にして
重合体スケールの付着状態の評価を行った。結果を表２
に示す。
ロキノンを、それぞれｏ、ｏｏｏｓ重量％、０．０１重
量％、０．１重量％、１重量％、１０重量％及び１７重
星％含む６種のメチルエチルケトン溶液５０−を用いた
以外は、実施例１と同様にして重合を行い、同様にして
重合体スケールの付着状態の評価を行った。結果を表２
に示す。
表 ２
〔発明の効果〕
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、仕込み用配
管等に付着、残留する重合開始剤を従来法に比し効果的
に、しかも少量の有機溶剤で除去することができる。そ
のため、重合体スケールの生成を効果的に防止すること
ができ、重合体スケールの除去作業が不要であり、高い
生産性で塩化ビニル重合体を製造することができる。し
かも、製品重合体中に残存する溶剤量が少なく、高品質
の塩化ビニル系重合体を得ることができる。
管等に付着、残留する重合開始剤を従来法に比し効果的
に、しかも少量の有機溶剤で除去することができる。そ
のため、重合体スケールの生成を効果的に防止すること
ができ、重合体スケールの除去作業が不要であり、高い
生産性で塩化ビニル重合体を製造することができる。し
かも、製品重合体中に残存する溶剤量が少なく、高品質
の塩化ビニル系重合体を得ることができる。
代理人 弁理士 岩見谷 周志
手続釘１を正四（自発）
１．事件の表示
昭和６３年特許願第１３６２２４号
２、発明の名称
塩化ビニル系重合体の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区大手町二丁目６番１号名称 （２
０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所 〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３５
、補正命令の日付 自発 ６、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容 、２ξ″Ｘ フイ〉・、（２）明細書第
１２頁３〜４行目の「重合開始剤からなる洗浄？Ｆ１５
０ ｍｌで洗浄した」を「重合開始剤からなる表１に示
す洗浄液で洗浄した」と補正する。
０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所 〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３５
、補正命令の日付 自発 ６、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容 、２ξ″Ｘ フイ〉・、（２）明細書第
１２頁３〜４行目の「重合開始剤からなる洗浄？Ｆ１５
０ ｍｌで洗浄した」を「重合開始剤からなる表１に示
す洗浄液で洗浄した」と補正する。
（３）明細書第１４頁７行目のｒ表１に示す溶剤４００
ｍｌを」を「表１に示す溶剤２０００ ｄを」と補正
する。
ｍｌを」を「表１に示す溶剤２０００ ｄを」と補正
する。
（４）明細書第１４頁表１を別紙の通りに補正する。
（５）明細書第１４頁５行目の「メチルエチルケトン溶
液５０ｄを」を「メチルエチルケトンン容ン夜５００−
を」と補正する。
液５０ｄを」を「メチルエチルケトンン容ン夜５００−
を」と補正する。
手続主市正四（自発）
平成１年３月１４日
昭和６３年特許願第１３６２２４号
２、発明の名称
塩化ビニル系重合体の製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区大手町二丁目６番１号名称 （２
０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所 〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３６
、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容
０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所 〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３６
、補正により増加する請求項の数 なし７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄８、補正の内容
Claims (1)
- 塩化ビニル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性
媒体中において重合する塩化ビニル系重合体の製造方法
において、重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に
通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込み口を、重合禁止
剤を含む洗浄液で洗浄することを特徴とする塩化ビニル
系重合体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63136224A JPH0613575B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-06-02 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| ES8900041A ES2010070A6 (es) | 1988-01-08 | 1989-01-05 | Procedimiento para la preparacion de un polimero de cloruro de vinilo. |
| PT89403A PT89403B (pt) | 1988-01-08 | 1989-01-06 | Processo de preparacao de polimeros de cloreto de vinilo |
| US07/462,972 US5064917A (en) | 1988-01-08 | 1990-01-05 | Process of polymerizing vinyl chloride with washing of charging passage |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP234688 | 1988-01-08 | ||
| JP63-2346 | 1988-01-08 | ||
| JP63136224A JPH0613575B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-06-02 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01279909A true JPH01279909A (ja) | 1989-11-10 |
| JPH0613575B2 JPH0613575B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=26335710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63136224A Expired - Lifetime JPH0613575B2 (ja) | 1988-01-08 | 1988-06-02 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5064917A (ja) |
| JP (1) | JPH0613575B2 (ja) |
| ES (1) | ES2010070A6 (ja) |
| PT (1) | PT89403B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170807A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
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| EP0821008A3 (en) * | 1989-12-28 | 1998-03-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Polymerisation of vinyl chloride |
| WO2005063824A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US8658721B2 (en) * | 2011-09-07 | 2014-02-25 | Lg Chem, Ltd. | Antifoaming agent for vinyl chloride resin slurry |
| CN112352001B (zh) * | 2019-05-10 | 2023-02-28 | 瓦克化学股份公司 | 清洁聚合反应器的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS511471A (ja) * | 1974-05-28 | 1976-01-08 | Hoechst Ag | |
| JPS5137307A (ja) * | 1974-09-25 | 1976-03-29 | Mitsubishi Motors Corp | Takitonainenkikan |
| JPS6086104A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塩化ビニルの重合方法 |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
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| DE3405436A1 (de) * | 1984-02-15 | 1985-08-29 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von polymerisaten ethylenisch ungesaettigter verbindungen |
-
1988
- 1988-06-02 JP JP63136224A patent/JPH0613575B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-05 ES ES8900041A patent/ES2010070A6/es not_active Expired
- 1989-01-06 PT PT89403A patent/PT89403B/pt not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-01-05 US US07/462,972 patent/US5064917A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS511471A (ja) * | 1974-05-28 | 1976-01-08 | Hoechst Ag | |
| JPS5137307A (ja) * | 1974-09-25 | 1976-03-29 | Mitsubishi Motors Corp | Takitonainenkikan |
| JPS6086104A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塩化ビニルの重合方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02170807A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2010070A6 (es) | 1989-10-16 |
| US5064917A (en) | 1991-11-12 |
| PT89403A (pt) | 1990-02-08 |
| JPH0613575B2 (ja) | 1994-02-23 |
| PT89403B (pt) | 1993-09-30 |
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