JPH02105829A - ゴムの繊維との接着剤組成物 - Google Patents
ゴムの繊維との接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH02105829A JPH02105829A JP63258069A JP25806988A JPH02105829A JP H02105829 A JPH02105829 A JP H02105829A JP 63258069 A JP63258069 A JP 63258069A JP 25806988 A JP25806988 A JP 25806988A JP H02105829 A JPH02105829 A JP H02105829A
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- Japan
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- monomer
- weight
- parts
- vinylpyridine
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゴムと繊維との接着剤組成物に関するもので
ある。さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴ
ム製品に含まれる補強用ポリエステル繊維とゴムとの接
着に適した改良された接着剤組成物に関するものである
。
ある。さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴ
ム製品に含まれる補強用ポリエステル繊維とゴムとの接
着に適した改良された接着剤組成物に関するものである
。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）ポリ
エステル繊維は、ナイロン繊維と比較して伸びが少なく
寸法安定性に優れているため、ラジアルタイヤのカーカ
ス用コード等の用途を中心にゴム補強用繊維として広く
用いられているが、耐熱性が劣るため、高温加硫後や高
温覆歴後の繊維／ゴム間の接着力（耐熱接着力）の低下
が激しく、また通常加硫後の繊維／ゴム間の接着力（初
期接着力）も低く、これらの改良が強く望まれている。
エステル繊維は、ナイロン繊維と比較して伸びが少なく
寸法安定性に優れているため、ラジアルタイヤのカーカ
ス用コード等の用途を中心にゴム補強用繊維として広く
用いられているが、耐熱性が劣るため、高温加硫後や高
温覆歴後の繊維／ゴム間の接着力（耐熱接着力）の低下
が激しく、また通常加硫後の繊維／ゴム間の接着力（初
期接着力）も低く、これらの改良が強く望まれている。
従来から用いられているゴム補強用のナイロン繊維やレ
ーヨン繊維は、ポリエステル繊維に比ベゴムとの接着に
活性であるため、ブタジェン−スチレン−ビニルピリジ
ン共重合体ラテックス単独またはそれとブタジェン−ス
チレン−共重合体ラテックスとの混合物、及びレゾルシ
ン−ホルマリン樹脂（ＲＦレジン）からなる接着剤組成
物（ＲＦＬ）を用いて接着処理するだけで、十分な初期
接着力、耐熱接着力が得られていた。
ーヨン繊維は、ポリエステル繊維に比ベゴムとの接着に
活性であるため、ブタジェン−スチレン−ビニルピリジ
ン共重合体ラテックス単独またはそれとブタジェン−ス
チレン−共重合体ラテックスとの混合物、及びレゾルシ
ン−ホルマリン樹脂（ＲＦレジン）からなる接着剤組成
物（ＲＦＬ）を用いて接着処理するだけで、十分な初期
接着力、耐熱接着力が得られていた。
ポリエステル繊維用のＲＦＬにも、ブタジェン−スチレ
ン−ビニルピリジン共重合体ラテッロス単独またはそれ
とブタジェン−スチレン共宿 重合体ラテックスとの混合＃が使用されているが、ナイ
ロン、レーヨン繊維用のＲＦＬだけによる処理では実用
的な接着力が得られず、あらかじめポリエステル繊維を
エポキシ樹脂やインシアネート化合物で前処理した後Ｒ
ＦＬで処理したり、ＲＦＬにバルカボンドＥ（ＩＣＩＶ
ｕｌｎａｘ 社製）等の接着剤を添加した接着処理液
を用いる等して実用に供されている。
ン−ビニルピリジン共重合体ラテッロス単独またはそれ
とブタジェン−スチレン共宿 重合体ラテックスとの混合＃が使用されているが、ナイ
ロン、レーヨン繊維用のＲＦＬだけによる処理では実用
的な接着力が得られず、あらかじめポリエステル繊維を
エポキシ樹脂やインシアネート化合物で前処理した後Ｒ
ＦＬで処理したり、ＲＦＬにバルカボンドＥ（ＩＣＩＶ
ｕｌｎａｘ 社製）等の接着剤を添加した接着処理液
を用いる等して実用に供されている。
一方、ＲＦＬに使用するラテックスの面でも改良がなさ
れており、例えば、特開昭６１−２６６２９号及び特開
昭６１−２６６３０号公報にみられる様にカルボン酸も
しくはエステルにて変性されたビニルピリジン系共重合
体ラテックスを用いることが提案されている。しかしな
がら、ポリエステル繊維の場合、ＲＦＬ浸漬後のコード
強力の低下が著るしく、また耐熱接着力にも劣り、高い
耐熱性が要求される用途での使用においては問題がある
のが実情である。
れており、例えば、特開昭６１−２６６２９号及び特開
昭６１−２６６３０号公報にみられる様にカルボン酸も
しくはエステルにて変性されたビニルピリジン系共重合
体ラテックスを用いることが提案されている。しかしな
がら、ポリエステル繊維の場合、ＲＦＬ浸漬後のコード
強力の低下が著るしく、また耐熱接着力にも劣り、高い
耐熱性が要求される用途での使用においては問題がある
のが実情である。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、ポリエステル繊維が有する上記の問題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。
解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は、
共役ジエン系単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル
系単量体２〜３０重量％、ビニルピリジン５〜３５重量
％、不飽和酸単量体０．５〜１０重量％および芳香族ビ
ニル系単量体Ｏ〜５２．５重量％からなる共重合体ラテ
ックスとレソルジンーホルマリン樹脂を含むことを特徴
とするゴムと繊維との接着剤組成物を提供するものであ
る。
系単量体２〜３０重量％、ビニルピリジン５〜３５重量
％、不飽和酸単量体０．５〜１０重量％および芳香族ビ
ニル系単量体Ｏ〜５２．５重量％からなる共重合体ラテ
ックスとレソルジンーホルマリン樹脂を含むことを特徴
とするゴムと繊維との接着剤組成物を提供するものであ
る。
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明の共重合体ラテックスに使用される共役ジエン系
単量体としては例えば、■、３−ブタジェン、２−メチ
ル−１，３−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，３−
ブタジェン等があげられ、これらを１種もしくは２種以
上使用することができる。
単量体としては例えば、■、３−ブタジェン、２−メチ
ル−１，３−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，３−
ブタジェン等があげられ、これらを１種もしくは２種以
上使用することができる。
共役ジエン系単量体が、４０重量％未満ては初期接着力
が低下し、８０重量％を越えると耐熱接着力が低下する
。望ましくは４５〜７５重量％である。
が低下し、８０重量％を越えると耐熱接着力が低下する
。望ましくは４５〜７５重量％である。
本発明の共重合体ラテックスに使用されるシアン化ビニ
ル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリルニト
リル、フマロニトリル、マレオニトリル等があげられ、
これらを１種もしくは２種以上使用することができる。
ル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリルニト
リル、フマロニトリル、マレオニトリル等があげられ、
これらを１種もしくは２種以上使用することができる。
シアン化ビニル系単量体が２重量％未満では耐熱接着力
が低下し、３０重量％を越えると初期接着力が低下する
。望ましくは３〜１５重量％である。
が低下し、３０重量％を越えると初期接着力が低下する
。望ましくは３〜１５重量％である。
本発明の共重合体ラテックスに使用されるビニルピリジ
ンとしては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジ
ン等があげられ、これらを１種もしくは２種以上使用す
ることができる。これらの中で２−ビニルピリジンを使
用することが望ましい。ビニルピリジンが５重量％未満
では初期および耐熱接着力共に低下し、３５重量％を越
えると初期接着力が低下する。
ンとしては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジ
ン等があげられ、これらを１種もしくは２種以上使用す
ることができる。これらの中で２−ビニルピリジンを使
用することが望ましい。ビニルピリジンが５重量％未満
では初期および耐熱接着力共に低下し、３５重量％を越
えると初期接着力が低下する。
望ましくは、１０〜３０重量％である。
本発明の共重合体ラテックスに使用することのできる不
飽和酸単量体としては、フマル酸、アクリル酸、イタコ
ン酸、メタクリル酸等があげられ、１種もしくは２種以
上使用することができる。不飽和酸単量体が０．５重量
％未満では耐熱接着力が低下し、１０重量％を超えると
初期接着力が低下する。望ましくは１〜７重量％である
。
飽和酸単量体としては、フマル酸、アクリル酸、イタコ
ン酸、メタクリル酸等があげられ、１種もしくは２種以
上使用することができる。不飽和酸単量体が０．５重量
％未満では耐熱接着力が低下し、１０重量％を超えると
初期接着力が低下する。望ましくは１〜７重量％である
。
本発明の共重合体ラテックスに使用することのできる芳
香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、モノクロロスチレン等が挙げられ、１種もしく
は２種以上使用することができる。芳香族ビニル系単量
体はＯ〜５２．５重量％にて使用されるが、望ましくは
０〜４１重量％である。
香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、モノクロロスチレン等が挙げられ、１種もしく
は２種以上使用することができる。芳香族ビニル系単量
体はＯ〜５２．５重量％にて使用されるが、望ましくは
０〜４１重量％である。
また、本発明の共重合体ラテックスにおける重量平均粒
子径は、耐熱接着力の面で７０〜１４ Ｑ ｎｍである
ことが好ましい。
子径は、耐熱接着力の面で７０〜１４ Ｑ ｎｍである
ことが好ましい。
本発明の共重合体ラテックスは、公知の方法により製造
される。すなわち、−括添加方法、分割添加方法、連続
添加方法、二段重合方法、パワーフィード方法などが適
用できる。
される。すなわち、−括添加方法、分割添加方法、連続
添加方法、二段重合方法、パワーフィード方法などが適
用できる。
本発明におけるレゾルシン−ホルマリン樹脂は、従来公
知のものが使用できる。
知のものが使用できる。
また、該レゾルシン−ホルマリン樹脂（固形分）の使用
量は、通常、共重合体ラテックス（固形分）１００重量
部当り、８〜３０重量部である。
量は、通常、共重合体ラテックス（固形分）１００重量
部当り、８〜３０重量部である。
本発明の接着剤組成物には、インシアネート、ブロック
トイソシアネート、エチレン尿素、ポリエポキシド、変
性ポリ塩化ビニルなどを適宜配合することができる。
トイソシアネート、エチレン尿素、ポリエポキシド、変
性ポリ塩化ビニルなどを適宜配合することができる。
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の部および％は断りのない限り全
て重量部および重量％を意味する。
本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の部および％は断りのない限り全
て重量部および重量％を意味する。
く共重合体ラテックスＡ、ＤおよびＦ〜Ｌの製造〉攪拌
機付きオートクレーブに、水１５０部、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル５部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム０．０５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
０．５部および過硫酸カリウム０．３部、ならびに表−
１に示した単量体混合物１００部を仕込み、全体を５０
’Ｃに保ち重合を行う。重合転化率が５０％に達した時
点でｔｅｒｔ −ドデシルメルカプタン０．５部を添加
する。更に、重合転化率が９５％に達したならば、ハロ
ドロキノン０．０５部を添加し、重合を停止させる。次
いで、減圧蒸留にて未反応単量体を除去し、共重合体ラ
テックスＡ〜ＤおよびＦ、Ｌを得た。
機付きオートクレーブに、水１５０部、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル５部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム０．０５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
０．５部および過硫酸カリウム０．３部、ならびに表−
１に示した単量体混合物１００部を仕込み、全体を５０
’Ｃに保ち重合を行う。重合転化率が５０％に達した時
点でｔｅｒｔ −ドデシルメルカプタン０．５部を添加
する。更に、重合転化率が９５％に達したならば、ハロ
ドロキノン０．０５部を添加し、重合を停止させる。次
いで、減圧蒸留にて未反応単量体を除去し、共重合体ラ
テックスＡ〜ＤおよびＦ、Ｌを得た。
〈共電体ラテックスＥ及びＭの製造〉
攪拌機付ぎオートクレーブに、水１３０部、ロジン酸カ
リウム４部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマ
リン縮金物１部、水酸化ナトリウム０．５部を加え溶解
させる。これに、表−１に示した単量体混合物１００部
を添加し、更に ｔｅ ｒｔ−ドデシルメルカプタン０
．５部を加えて乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０
．５部を加え、全体を５０℃に保ち重合を行う。重合転
化率が９２％に達したならば、ハイドロキノン０，１部
を加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテック
スは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラ
テックスＥ及びＭを得た。
リウム４部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマ
リン縮金物１部、水酸化ナトリウム０．５部を加え溶解
させる。これに、表−１に示した単量体混合物１００部
を添加し、更に ｔｅ ｒｔ−ドデシルメルカプタン０
．５部を加えて乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０
．５部を加え、全体を５０℃に保ち重合を行う。重合転
化率が９２％に達したならば、ハイドロキノン０，１部
を加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテック
スは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラ
テックスＥ及びＭを得た。
＜ＲＦＬ液の調整〉
水８３３．５部に水酸化ナトリウム１．３部、レゾルシ
ン１６．６部および３７％ホルマリン１４．６部を加え
、２５℃にて２時間熟成することにより、ＲＦレジンを
作成する。
ン１６．６部および３７％ホルマリン１４．６部を加え
、２５℃にて２時間熟成することにより、ＲＦレジンを
作成する。
次いで、前述の共重合体ラテックスＡ、Ｌそｔｔ、ソれ
１００部の中に、得られたＲＦレジンを２３．３部添加
し、２５℃にて２０時間熟成させくタイヤコード浸漬処
理ならびにコード強力オよび接着力測定〉 リエステル・タイヤコード（１５００Ｄ／２）の浸漬処
理を行った。この処理されたタイヤコードを表−２の配
合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１４０℃で４５分
、および１７０℃で１００分の各々の条件にて加硫プレ
スした。ＡＳＴＭＤ２１８８−６７（ＨＰｕ１ｌ Ｔｅ
５ｔ）ニ従い接着力を測定し、高温覆歴による接着力の
低下を測定した。
１００部の中に、得られたＲＦレジンを２３．３部添加
し、２５℃にて２０時間熟成させくタイヤコード浸漬処
理ならびにコード強力オよび接着力測定〉 リエステル・タイヤコード（１５００Ｄ／２）の浸漬処
理を行った。この処理されたタイヤコードを表−２の配
合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１４０℃で４５分
、および１７０℃で１００分の各々の条件にて加硫プレ
スした。ＡＳＴＭＤ２１８８−６７（ＨＰｕ１ｌ Ｔｅ
５ｔ）ニ従い接着力を測定し、高温覆歴による接着力の
低下を測定した。
また、浸漬処理された各々のタイヤコードをＪＩＳ−Ｌ
１０１７に従いコード強力を測定した。
１０１７に従いコード強力を測定した。
結果を表−８に示す。
に調整して、表−３に示すＲＦＬ液１〜１３を得た。
表
配合ゴ
ム
処
方
天然ゴム
ＳＢＲ＃１５０２
ＳＲＦカーボン
ＲＥＦカーボン
パインタール
スチレン化フェノール
ステアリン酸
亜 鉛 華
加硫促進剤ｃ ｚ ”
硫 黄
４０部
６０部
２０部
２０部
５部
２部
２．５部
５部
１．２部
２．４部
※：Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアジル−スルフ
ェンアミド （発明の効果） 本発明の接着剤組成物は、従来のものに比べて浸漬後の
コードの強力の低下が少なく、かつゴムとの接着力に優
れる。
ェンアミド （発明の効果） 本発明の接着剤組成物は、従来のものに比べて浸漬後の
コードの強力の低下が少なく、かつゴムとの接着力に優
れる。
Claims (1)
- １、共役ジエン系単量体４０〜８０重量％、シアン化ビ
ニル系単量体２〜３０重量％、ビニルピリジン５〜３５
重量％、不飽和酸単量体０．５〜１０重量％および芳香
族ビニル系単量体０〜５２．５重量％からなる共重合体
ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂を含むことを
特徴とするゴムと繊維との接着剤組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63258069A JPH0778207B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | ゴムの繊維との接着剤組成物 |
| EP89112255A EP0350773B1 (en) | 1988-07-07 | 1989-07-05 | Adhesive composition |
| DE89112255T DE68907142T2 (de) | 1988-07-07 | 1989-07-05 | Klebemischung. |
| KR1019890009637A KR0127672B1 (ko) | 1988-07-07 | 1989-07-06 | 접착제 조성물 |
| US07/376,548 US4963613A (en) | 1988-07-07 | 1989-07-07 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63258069A JPH0778207B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | ゴムの繊維との接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02105829A true JPH02105829A (ja) | 1990-04-18 |
| JPH0778207B2 JPH0778207B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=17315098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63258069A Expired - Fee Related JPH0778207B2 (ja) | 1988-07-07 | 1988-10-13 | ゴムの繊維との接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0778207B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020158916A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 東レ・デュポン株式会社 | ゴム補強用アラミド短繊維集束体及びその製造方法 |
-
1988
- 1988-10-13 JP JP63258069A patent/JPH0778207B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020158916A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 東レ・デュポン株式会社 | ゴム補強用アラミド短繊維集束体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0778207B2 (ja) | 1995-08-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070823 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |