JPH02107779A - プラズマ型化学気相成長法 - Google Patents

プラズマ型化学気相成長法

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JPH02107779A
JPH02107779A JP1226344A JP22634489A JPH02107779A JP H02107779 A JPH02107779 A JP H02107779A JP 1226344 A JP1226344 A JP 1226344A JP 22634489 A JP22634489 A JP 22634489A JP H02107779 A JPH02107779 A JP H02107779A
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ラルフ テーハー ケルステン
Uwe Ruetze
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    • C23C16/44Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はプラズマ導入型の化学気相メツキ法とも言われ
る化学気相成長法、つまりPCVD法によって、基本的
には母材の平面にコーティング層つまり被覆層を形成す
るプラズマ型化学気相成長法に関し、特に、プラズマは
反応混合ガスが占位する雰囲気中における反応空間内の
所定の領域で、プラズマ電極によって発生され、前記領
域の位置と大きさは前記プラズマ電極の位置と大きさに
よって前記反応室内に構造的に予め決定され、更に、前
記プラズマの領域内に設定された被覆領域において、少
なくとも1つの母材からなる被覆されるべき部分の上に
、誘電体製の被覆物質が、反応混合ガス物質から付着形
成されるようにしたものである。
(従来の技術) ”l’htn 5olfd Films (固体薄膜)
″の第118号(1984年版)の第203頁から21
0頁においては、プラズマm合の方法が記載されており
、ここには、プラズマを活性化させることによって反応
性混合ガスの中から母材平面の」二に、薄い炭化水素の
コーティングつまり被覆層を付着させるというそれ自体
公知となっている方法が示されている。この方法におい
ては、複数の目的母料は枠体の中にクランプされるよう
になっており、マイクロ波の電場によって発生つまり活
性化されたプラズマ領域を通って反応室の中に導かれ、
この電場はマイクロ波に対しては透過性となった窓部を
通って反応室に入り込む。この装置にあっては、前記窓
部の大きさ、つまりサイズが、反応室内のコーティング
用プラズマ領域の範囲を決定することになる。
西独特許公開公報第3,326,020号公報にはプラ
ズマのパルスの方法が開示されており、この公報には、
より大きな目的母材に対して被覆し得るようにするため
に、プラズマ電極は被”+y1されるべき物体の表面の
」二で、これに対して直線方向に前進したり後退するよ
うになっている。
当初に挙げた前記方法は、Kicscr (カイザー)
、Masehincmarkt  (7シンマークI−
) 37/86の第3頁から第7頁に示された被覆方法
に最も近く、この方法でも1.マイクロ波プラズマの小
会が用いられている。この方法では、相互に隣り合って
配置された複数の母材を有する9祠パレットがマイクロ
波に対して透過性の窓部を通るように案内される。この
窓部の」、−には、マイクロ波案内構造体が配置されて
おり、これらの構造体は多数のマイクロ波供給導体と下
方導体に連結されている。前記窓部を貫通するマイクロ
波電場は反応空間内に発生し、この反応空間は、空間的
に区画形成された領域の下に位置し、この中で案内され
た母材が被覆される。
(発明が解決しようとする課題) 上述したそれぞれの方法にあっては、母材の広い範囲に
対する被覆層を形成するには、プラズマ発生器と母材と
の間の相対移動が不可避であり、これが装置の破損を招
来するという欠点がある。
心材の温度を高くしても適用し得るべく、精密な母材移
動機構を得るには、その製造コストが非常に高くなるの
で、ty材の温度は、多数の機器にとって充分に低い温
度に限定されることになる。更に、反応空間内での薄膜
付着工程の間中、母材を移動させることは、好ましくな
い粒子の形成を(。
ばしば生ヒさせることになる。−上述した方法では、I
す材の各々の部分に所定のコーテイング品質を持った薄
膜を形成することができないという欠点がある。このよ
うに、例えば1−述した従来技術にあっては、被覆され
るべき全ての部分にわたり、厚さ、組織、及び組成に関
して一定となって母材の広い範囲に被)夏つまりコーテ
ィングを形成し得ることが不可能である。これは、通常
、母材の周辺つまりエツジの部分で、より高い電場力が
発生ずるからであり、これによって、母材の中央部に比
して、周辺の部分の方がより高い付着率となることにな
るからである。大きな母材−つだけの場合であろうと、
小さなll材が多数の場合であろうとも、何れの場合で
も同時に被覆されるのであるから、上述した従来の方法
は、母材の大きな平面に被覆する場合については高価と
なり、不経済である。
(発明の概要) したがって、本発明は、前述したタイプの方法を改良、
かつ発展することを目的とし、大きな被覆領域を有する
場合をも含めて多数の1す祠を簡単な方法で同時に被覆
することであり、各々のD)材について、被覆されるべ
き各々の部分に目的に適うような被覆品質を達成し得る
ようにすることである。
本発明にあっては、この目的は請求項1に記載の方法で
達成される。
本発明の方法にあっては、多数のプラズマ電極が相互に
隣接し合って配置されることになり、これらによって発
生されたプラズマ柱が相互にオーバーラツプすることに
なる。ただし、例えば高周波電場における干渉作用によ
って、これらが相互に、影響しないようにしている。そ
の結果、プラズマ電極は、相互に独立してオンオフされ
制御される。本発明によれば、プラズマ電極は、供給電
源からオンオフされ制御される。
本発明の方法では、それ自体公知となっているプラズマ
電極が使用されるという利点を有しており、これらの電
極は構造簡単で小型なものとなっており、更に耐久性が
良好であることで知られており、また、操作が簡単であ
るということでも知られている。ただし、それぞれが小
型であることから、母材の広い範囲に対する被覆操作に
は適用されていない。スタンディングウェーブの形成は
、大きい領域に対するプラズマ電極においてしばしば観
察され、かつ被覆用のプラズマ、そして付着された被1
υ層における不均一を発生させることになるが、これは
本発明では発生しない。
多数の任意の数のプラズマ電極が相互に隣接して配置さ
れるので、被)犯されるべき大きさと広さは特に制限さ
れない。目的fホ月としては、全て誘電性の拐料が用い
られる。特に、石英ガラスが用いられる。プラズマ加工
によって付着されるものであれば、どのような誘電性の
旧材に対しても被覆することが可能である。好ましくは
、S10□、13203 s  Ga1t、P2o 、
、TlO2、’lro、、+11’02.5nOz s
 ZnO、Al103及び51ox N yからなるグ
ループから1つ又はそれ以上の酸化物により構成される
ガラス製被覆が付着形成され、好ましくは、反応ガスと
して、水酸基がない塩化物混合物と、比較的高い圧力の
ために、被覆されるべき母材の金属有機化合物との一方
か或いは両方が用いられる。
本発明にあっては、前記プラズマ電極と同様に1つ又は
複数の目的心材の両方は、ハウジング内に固定して配置
されるようになっている。従来技術において知られてお
り、母材とプラズマ電極との相対移動が不可避となると
いう上述の問題点は、本発明では回避されることになる
。そして、例えば、母材の加熱は、装置全体を加熱炉に
組込むか、又は加熱炉で匿うようにする等のそれ自体公
知の方式で行なわれる。
本発明にあっては、母材の温度は200から1200℃
に設定される。例えば、石英ガラスを母材として用い、
SiO□を高い含有率でhするコーティングを行なう場
合には1100°C程度のできるだけ高い温度に、被覆
操作中に母料温度を保てば、ガラスのようなもの、つま
り水素を包含することなく光学的に高品質の被覆層(つ
まり光の吸収と散乱か最も少なく、かつ均一となった被
覆層)を付着形成することが保障される。
好適な実施例にあっては、マイクロ波プラズマが用いら
れるようになっている。このマイクロ波というのは、数
100 MIIZから数G11zの範囲の電磁波であっ
て、これよりも低い周波数の電磁波に対して区分される
ことになり、プラズマの励起つまり発生に最適である。
なぜならば、mbarの圧力範囲内で高い被覆率が得ら
れ、マイクロ波プラズマが非常に安定的であり、所望の
プラズマ容量を得るための電力消費量が少なくて済み、
プラズマ発生器から、プラズマへの変換効率が高いから
である。
マイクロ波プラズマを形成するために、マイクロ波アン
テナを用いることが好ましく、これは、大型領域放射器
、または誘電体アンテナ、或いはこれらアンテナの組合
わせ等のグループから選択される。前記大型領域放射器
としては、特にホーンアンテナが好適であり、前記誘電
体アンテナとしては、誘電体棒アンテナが好適である。
これらのタイプのプラズマ電極が、大型領域のIre 
)Aに対するプラズマ被覆つまりコーティングとして最
適であることは、今日まで未だ知られていないが、措造
が簡単であって小型であり、良い放出特性を有すること
等顕著な点を有している。また、操作も簡単である。
しかし本発明の方法に対して、他の特殊なタイプのプラ
ズマ電極を用いることも何ら限定されない。原理的には
、プラズマ電極として、全く異なったタイプのものの使
用も考えられる。
本発明の好適な実施例では、前記プラズマ電極は、絶縁
性つまり誘電体製の板を備えたハウジングによって反応
室からは分離されている。また、このハウジングによっ
て囲まれ、プラズマ電極の配置部を有する空間は、この
中でフラッシュオーバーが発生しないように所定の圧力
にまでガス抜きがなされる。同様な効果は、例えば、ハ
ウジングの中のこの空間内に、SF6をこのSF6の圧
力とは無関係に満たすようにしても良い。マイクロ波の
電場は、目的母材に対向し、かっ母材としても用いられ
ることが可能なハウジングの板を貫通し、この誘電性の
ハウジングの板と前記11月との間における反応室の中
で、多数列のプラズマ社を活性化させる。
本発明の更に他の実施例にあっては、複数枚のrl材が
、これらに対して同時に反応室内で被覆するために、相
互に」−下方向に配置されるようになっている。絶縁性
つまり誘電体性の板は、高い周波数のプラズマ発生用の
電場を伝達させないので、前記母材の下方又は上方或い
は両方の面上にプラズマ電極を配列することで充分であ
り、この面は被覆されるべき領域に対して基本的には平
行であり、場合によっては僅かに傾ぶ1していても良く
、プラズマの伝達が前記面に対して垂直の方向に発生す
るようにすることが必要である。単一枚の1ミ上材に対
する被覆を行なう隙にも、プラズマ電極の配置が同様に
なされることも可能である。
複数のり材に対して被覆を行なう際には、2つの7]材
の彼)夏されるべき領域は離して相互に対向させるよう
に配置し、前記反応空間内にそれぞれ反応室を区画形成
するようにすることが特に、好都合である。
この場合には、2つのQ)rAからなる各々の部分の対
応する背面は、相互に接触させるように配置しても良く
、さもなくば、これらの間で更に室を形成すべく等しく
離すようにしても良いが、これらの室内には非反応性の
ガスが晒されることになる。このガスとしては、02ガ
スが用いられ、このガスは、プラズマが活性化されたと
きに、Uv放射を放出して、この室を区画形成するCJ
材を所望の母材温度にまで加熱する目的を果すことにな
る。被覆されるべき領域間の距離は、1から30O■の
値に設定すべきできる。
被覆層の特性をより良好に制御する目的のために、被1
夏されるべき2つの領域の間の面内に、更にプラズマ電
極を配置するようにすると好都合であり、これらのプラ
ズマ電極によって得られたプラズマの伝達は、これらの
面に平行に発生することになる。
コーティング層の厚さと組成と成分とに関して被覆され
るべき全ての領域にわたり均一となった被覆層が望まれ
るならば、本発明の方法にあっては、前述したように電
場力の不均一から発生する前記エツジ(周辺部)効果を
分散させることが可能であり、これは、母材の中央部分
における電場力に比較して前記周辺部のプラズマ電極を
異なった電力値で作動させ、異なったタイミングでオン
オフすることによって補償されることになる。
本発明の更に他の実施例にあっては、1枚の1す上材又
は上述したタイプの母材配列部の一方側又は両方側に、
被覆されるべき領域に対して何れの場合も基本的には平
行又は僅かに傾斜させて誘電性板を配置するようになっ
ている。更に、相互に上下方向に配列された)]材と母
材の被覆されるべき表面との一方又は両方と、誘電性板
との間における面に、これらの面に平行にプラズマの伝
達が発生するようにプラズマ電極を配置するようになっ
ている。この方式にあっては、複数の母材または1枚の
母材と誘電性の板とによって区画形成される反応空間の
各々での被覆特性を異なるようにプラズマを活性化させ
ることが可能となる。プラズマパルスを用いたCVDプ
ロセスが良好になされる。これに関して、最も簡潔なタ
イプでは反応空間が、そして、各々の反応室のそれぞれ
は、新たな混合反応ガスにより満され、ガス流入用と流
出用の開口部は閉じられる。プラズマ電極はそれからオ
ンされて、プラズマが活性化され、その結果、反応空間
又は反応室内に占位する反応ガス混合物から、被覆され
るべき領域に被覆材料が付着されることになる。短いプ
ラズマ作動時間の後に、反応混合ガスは消費され、プラ
ズマは停止される。
引き続いて、ガス流入用及び流出用開口部が開き、新た
な被覆を開始するために、古い反応混合ガスは新たな混
合反応ガスに交換される。
しかしながら、実際には連続的にガスを流すようにする
ことが望ましい。このために、2度のプラズマパルスが
発生する間の時間は、反応空間又は反応室内における古
い混合ガスを新しい混合ガスに交換するための時間と等
しい時間に設定されている。高価な反応ガスをできるだ
け白゛効に利用するために、反応空間又は反応の室中に
流れるガスの量をできるだけ良い割合いで、被覆される
べき領域の間に流すようにし、更にプラズマパルスが出
された後に、閉塞された反応ガスが完全に空になるよう
にして操作が制御されるようになっている。例えば、ガ
スの組成や圧力にもよるが、電力がしきい値を越えない
限り、局部的な被覆率は、プラズマに変換される電力の
大きさには、もはや依存しなくなるが、しかし、特に、
被覆されるべき領域に対応した反応ガスの分子数には依
存することになる。
この結果、局部的な被覆率の影響、そして被覆特性の影
響は、被覆されるべき領域を何する母材を相互に傾斜さ
せるか、或いは誘電性の板に対して傾斜させることによ
り可能であり、これにより、反応空間または反応室内に
囲まれた反応混合ガスの量が、被覆されるべき領域に沿
って変化する。
この傾斜角度は、30°よりも小さくすべきであり、達
成せんとする被覆特性に依存することになる。
例えば、母材に対する被覆厚さを局所的に一定にするこ
とは、ガスの流れの方向に前記角度を開くようにした実
施例によって達成されることになり、以下の関係がほぼ
満足される。つまり、ここで、Pinはガス入口部での
母材端部のβ−〇に対する圧力を示し、Poutはガス
出口部での母材端部のβ=0に対する圧力を示し、Lは
母材の長さを示し、aは母材とこれに対向する板との間
の最小距離を示す。
例えば、ウェッジフィルター又はダレイブラド(漸変)
干渉フィルターのようなウェッジ(楔)形状を有する被
覆層を持った光学部品を製造する場合には、相互に対向
し合う母材領域の距離が被覆率に非常に関係があること
が利用される。グレイデッド干渉フィルターを製造する
には、開口部の方向には無関係であって、傾斜角度がほ
ぼ次の関係に設定される。
ここで、λ2はグレイデッドフィルターの最大波長を示
し、λ1はグレイデッドフィルターの最小波長を示し、
Lはグレイデッドフィルターの長さを示し、aは母材と
これに対向する板との間の最小距離を示す。
この場合では、ガス入口部とガス出口部との間における
圧力降下は零である。
更に、多数枚の母材に対して同時に被覆することも可能
であり、個々の母材の間の距離を相違させれば、個々の
母材の一ヒに異なった被覆が形成される。
本発明によれば、反応混合ガスの流入及び流出は、反応
空間または反応室における少なくとも1つの入口用開口
部と少なくとも1つの出口用開口部によって達成される
ことになる。複数のガス入口用開口部が設けられている
ならば、供給されたガスの流れは、複数の流れに分けら
れる。
更に他の実施例においては、少なくとも1つの被覆され
るべき領域の」二の面内にプラズマ電極と共に、複数の
ガス流入用開口部が設けられるようになっており、この
ガスの流れとプラズマの伝達は、母材の表面に垂直な同
一の方向に形成される。
新しい反応ガスが母材の領域の全体に対して常に供給さ
れるので、パルス工程つまり間欠的に供給することなく
、この装置によって、次の問題を回避することが可能と
なる。つまり、被覆されるべきl郵相に沿ってガスが流
されているときに、被)夏操作の間にガス流出側部にお
ける被覆領域の端部では混合反応ガスが減少してしまう
という問題である。適宜バルブを操作して相互に独立さ
せて各々のガスの流れを制御すれば、局部的に被覆層の
特性を変化させることが可能となる。
上述した場合は母材が水平となって配置された場合であ
るが、この水平配置に代えて、プラズマ電極と丁度同様
に垂直方向に配置することも、本発明の方法において可
能であることは、言うまでも無い。
上述した本発明は図示されたいくつかの実施例によって
より詳細に示されている。
(実施例) 以下、本発明を図示する実施例に基いて詳細に説明する
第1図に示されるように、ガス供給源1は、/Xウジン
グ3の端部壁に形成された流入用開口部2を介して、前
記ハウジング3内の反応空間4に連結されている。前記
ハウジング3の他方の端部壁には、ガス流出用の開口部
5が設けられており、この開口部5は絞り弁6を介して
前記反応室4と真空ポンプ7とを連通状態に設定する。
前記真空ポンプ7の吸引作動と絞り弁6の開度の調整と
によって、反応空間4内に所定のガス物質の流れが得ら
れるべく、この中は0.1〜20ミリバ一ルmbarの
所望の減圧状態、7!I整され、この状態はプラズマパ
ルスの帯電粒子の生成に最適である。目的1?J18は
、母材ホルダー9によって反応空間4内に支持される。
プラチナまたはその他の熱的に安定な金属からなるポー
ンアンテナの形状となった多数のプラズマ電極が、反応
空間4内の目的11月8の1−に9i′・面状に配列さ
れている。フラッシュオーバー(閃絡)を防止するため
に、前記電極10の配置部は、誘電性の板11を有する
ハウジングによって反応空間4からは分離されている。
このハウジングの内部空間は、真空ポンプ12の作用に
よって真空状態となる。プラズマ電極10はそれぞれ制
御部13を介してマイクロ波発生器14に連結されてい
る。それぞれの制御部を介してそれぞれの電極は別々に
スイッヂング動作がなされると共に制御される。前記目
的母材8を加熱するために、上述した装置の外部は加熱
炉15によって覆われており、これはコーティング層の
品質を良くする目的である。
上記装置の作動状態にあっては、マイクロ波の電場が誘
電性つまり絶縁性の板11を貫通し、これが、前記誘電
性の板11と、被)夏つまりコーティングされるべき目
的母材の領域との間の反応空間4内において、前記多数
列のプラズマ柱16を活性化することになるが、これら
のプラズマ柱16は相互にオーバーラツプしている。各
々のプラズマのパルスによって、被覆されるべき領域と
誘電性板11とに被覆層17が堆積つまり被覆され、こ
れらの被覆層の特性は、母材の各々の部分において、こ
れらの所定の部分の上に配置されている個々のプラズマ
電極を別々に制御することによって設定される。被覆さ
れるべき領域の大きさと範囲は、多数のプラズマ電極の
配列状態とその数とによって決定される。
第2図に示すように、プラズマ電極は母材の1−に、破
線18で示されるように格子状に配列されている。プラ
ズマ柱が相互にオーバーラツプするように、これらを配
置することも同様に最適である。
第3図に示される他の実施例にあっては、複数のC)祠
8が上下方向に分離されて配置されている。
2つのDr )rAのうちの被覆されるべき領域は、相
互に対向し合い、これらのLI材が前記反応空間4内に
反応室19を区画形成しており、これらの反応室におい
て被覆が成される。各々の反応室19は、それぞれのケ
ース部内に、各々別々のガス入口用開口部2と、更に、
ガス出口用開口部5とを有している。1″、)材の配列
部の上方と下方との平面における各々のケース部にはプ
ラズマ電極10が設けられており、これらは前記複数の
母材を貫通するプラズマ柱16を発生させる。母材8の
背面によって区画形成される背面室20には、同様にガ
ス入口用開口部21と、ガス出口用開口部22とが設け
られている。それぞれの空間20は真空ポンプ23によ
ってガス出口用開口部22を介してガス抜きがなされる
。プラズマ内にUV放射を放出することになる非反応性
ガス、この実施例では酸素ガスが、ガス入口用開口部2
1を介して前記背面室20内に供給される。この実施例
の作動時にあっては、プラズマ柱16が前記反応室19
と背面室20を貫通して形成される。前記酸素ガスは、
プラズマ内で励起されてUV放射を放出し、これに隣接
し合う母材によって吸収され、母材を必要な温度まで」
1昇させる。
第4図に示されるように母材を配置した場合には、R)
rA8がそれぞれの背面側を接触するようにして相互に
載置される。第3図に示されるように配置した場合に比
較して、このように配置した場合には、占有スペースが
小さくなるという利点があり、更には多数の母材を同時
に被覆することが可能となる。異なった被覆率を発生さ
せるために、対をなす母材は、相互に異なった距離で離
れている。この場合にはε)+4の加熱は外部から、例
えば加熱炉によって達成される。
第5図に示された実施例では、被覆されるべき2つの1
8材8の表面の間の面内に位置して、プラズマ電極10
が各々のケース部内に取付けられており、この面に対し
て平行にプラズマ柱16が形成されることになる。母材
の配列状態とプラズマの発生状態は、第6図に示されて
いる。
第7図に示された本発明の実施例にあっては、多数のガ
ス入口用開口部2を介して反応混合ガスが反応室4内に
流れるようになっており、これらの開口部2は、母材8
の上方の面に位置して、プラズマの伝達方向と平行とな
ってプラズマ電極と共に配置されている。各々のガスの
質量流れは、絞り弁6によって別々に設定される。
第8図には、均一なコーティングを形成すべく、どのよ
うにして反応室内における反応混合ガスの流れによるこ
れの圧力降下を補償するようにしているかが示されてお
り、このために誘電性の板11に対向させて角度2αで
母材8が配置されている。
第1図に示されるような構造した場合を用いて、本発明
の方法による高い反射の被覆層でlユ拐の広い領域に被
覆するための全ての実施例についての説明は以下の通り
である。マイクロ波プラズマによるプラズマパルス方法
が用いられた。L″、1月は石英ガラスにより形成され
ている。被覆されるべき領域は直径45cmの円形nf
!域とした。このLす材に対して対向して配置され同様
に被覆されることになる誘電性板に対する距離は、各々
の場合1.5amで、母材と誘電性板の厚みは1c11
であった。マイクロ波プラズマを発生させるための電極
としては、プラチナ性のホーン型のアンテナが使用され
、このホーン部の直径は15cmであった。7つのホー
ンアンテナが被覆されるべき領域の上に設けられており
、個、々のアンテナによって発生したプラズマ社は前記
被覆領域で相互にオーバーラツプすることになる。この
領域の端部には、6つのポーンアンテナが中央のホーン
アンテナの回りに一7!Tとなっており、全てのホーン
アンテナは相互に接触している。マイクロ波の周波数は
2.45GH2となっており、そのパルスの持続時間は
1msで、その周期は50m5である。プラズマ電極は
全て平均電力500 Wattで作動し、同時にスイッ
ヂング動作がなされることになる。誘電性の板が備えら
れたハウジング内のプラズマ電極を持つ空間は、フラッ
シュオーバー(閃絡)を防止するために、10 ’mb
ar (ミリバール)の圧力に設定された。反応ガスの
混合物として、次のような反応ガスが次に示される流量
で用いられる。
S i Cl 4200(55[3)X  ml/1l
lin02      800(2224,)  ml
/ffinCC12F 2    4(11)  ml
/ll1inGc C14max、   24(67)
  ml/ff1in(Xが付されたものは第2実施例
に用いられる。)被覆層の厚みに正弦変化を持った屈折
率を形成するために、GaCl2のガス質量が11秒の
周期で正弦的に調整された。その周波数は500であっ
た。
被覆効率は、0.72μm/minであり、1つのプラ
ズマパルス当りほぼ6オングストロームの厚みで被覆が
形成された。被覆工程の間中、反応空間内は3 mba
rの圧力に設定され、I’r +Aの温度は1000℃
に達した。
1−述した方法によって、520 nmで高い反射とな
り、直径35cmの円形領域にわたり均一な厚みとなっ
た非常に良い被覆つまりコーティングが、Lq祠と誘電
板との両方に得られた。端部に向かうに従って、被覆厚
さは薄(なる。しかし、本発明の方法によれば、外側に
位置するプラズマ電極と内側のそれとで相違させて制御
すれば、このようなことは防止される。
更に他の実施例としては、前記実施例に類似したものと
して、母材の領域に75cmの円形に被覆された。この
為に、更に12個のプラズマ電極が上述したプラズマ配
列の回りに一体に固定される。
この場合の作動条件は上述した場合と同様に選択された
。この場合には前述したカック内に明記された増加され
たガス質量が流された。この例では、直径65cmの円
形領域にわたり、非常に良好な均一な厚みの被覆層が得
られた。
(発明の効果) 以」−のように、本発明によれば、Cl材をコーティン
グつまり被覆するためにプラズマ工程が使用される。こ
れまで知られているプラズマ工程を使用して大型の領域
の母材に対して被覆を行なうことは、プラズマ電極と母
材とを相対移動させることが不可避であった。母材の各
々の部分に所定の被覆特性で被覆層を形成することは不
可能であったが、本発明では、同時に多数の広い領域に
対して11月を被覆することが可能となった。本発明の
方法では、プラズマ電極とLす材とを相対的に移動させ
ることなく、少なくとも1つのI;J 利に対して被覆
を行なうことが可能であり、所定の被覆特性が各々の部
分に形成される。母材の大きさやザイズに対応させた数
と配置で複数のプラズマ電極が用いられ、これらの電極
は、t1材の[−1間、或い下に装着され、各々のプラ
ズマ電極は別々にオンオフされ制御される。これにより
、光学用の多層構造の被覆層を広い領域に渡りガラス製
1:1制に形成することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のプラズマパルスを用いたCVDの原理
による方法を達成する装置の垂直方向の断面で示す概略
図であり、目的JJ月の面に多数のプラズマ電極が配置
されプラズマの伝達が被覆されるべき領域に垂直に形成
されている状態を示す図、第2図は第1図に示された装
置と同じ装置を示し、第1図における■−■線に沿う平
面側の断面図、第3図は本発明の方法を達成する他の実
施例に関する装置を示す垂直方向の断面図であって、相
互に1−下方向に離れて多数の母材が配置され、プラズ
マ加熱による被覆層の形成がなされている間に所望の母
材温度に設定される場合を示す図、第4図は多数の母材
に対して同時に被覆層を形成するようにした本発明の実
施例を示す垂直方向の断面図、第5図は本発明の更に他
の実施例に係る水平方向の断面図であって、プラズマ電
極は母材相互の間の面に配置され、プラズマの伝達がこ
れらの面に平行に形成された状態を示す図、第6図は第
5図における■−■線に沿う部分を示す平面側断面図、
第7図は多数のガス流入開口部を通って反応空間の中に
反応今後ガスが流入し、プラズマの伝達が反応混合ガス
と同一の方向に形成されているようにした本発明の更に
他の実施例に係る断面図、第8図は目的母材と誘電性の
ハウジング板とが相互に所定の角度で傾斜するようにし
た本発明の他の実施例に係る断面図である。 2・・・ガス流入用開口部、3・・・ハウジング、4・
・・反応空間、5・・・ガス流出用開口部、8・・・1
:l材、10・・・電極、11・・・誘電体性板、13
・・・制御器、14・・・マイクロ波発生器、15・・
・加熱炉、16・・・プラズマ柱、17・・・被覆層、
1つ・・・反応室。

Claims (35)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)プラズマ誘導型の化学気相成長法によって基本的
    に平板状の母材を被覆する方法であって、プラズマは反
    応混合ガスが存在する雰囲気の反応空間内の領域でプラ
    ズマ電極によって発生され、前記領域の位置と大きさは
    プラズマ電極の位置と大きさによって前記反応空間内に
    形成され、前記プラズマ領域に形成された被覆領域に少
    なくとも1つの母材の被覆されるべき部分に反応混合ガ
    スから誘電性被覆材料が付着されるようにした化学気相
    成長法において、複数のプラズマ電極が用いられ、前記
    プラズマ電極の数と配置は前記反応空間内の母材の数と
    配置に対応し、更に各々の母材の被覆されるべき全ての
    部分の大きさと広さとに対応して設けられ、前記各々の
    プラズマ電極によって発生するプラズマ柱は相互にオー
    バーラップするようにし、1つ若しくはそれ以上の誘電
    性の母材のうち被覆されるべき全ての部分の各々に同時
    に被覆が行なわれ、また、少なくとも1つの母材の表面
    に形成される被覆層は前記母材の各々の部分で組織的に
    所望の被覆特性を有するように前記プラズマ電極が制御
    されるようにしてなるプラズマ型化学気相成長法。
  2. (2)前記個々のプラズマ電極は相互に独立して供給電
    源からオンオフされかつ制御されるようにしてなる請求
    項1に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  3. (3)マイクロ波プラズマが使用され、プラズマ電極と
    してマイクロ波アンテナを使用してなる前記請求項1又
    は2の何れかに記載のプラズマ型化学気相成長法。
  4. (4)マイクロ波アンテナが大型領域放射器、誘電体ア
    ンテナ、前記マイクロ波アンテナの組合せからなるグル
    ープから選択されてなる請求項3に記載のプラズマ型化
    学気相成長法。
  5. (5)マイクロ波アンテナとして、アンテナ及び誘電体
    棒状放射器の両方又は何れか一方が用いられてなる請求
    項3又は4に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  6. (6)前記プラズマ電極は、母材又は母材配列部の上ま
    たは下の面上に配置され、かつこの面は被覆されるべき
    領域に対してほぼ平行か僅かに傾斜しており、プラズマ
    の伝達がこの面に対して垂直になされるようにしてなる
    請求項1から5の何れかに記載のプラズマ型化学気相成
    長法。
  7. (7)複数の母材を、これらの被覆されるべき領域の部
    分が上下方向に位置するように配置して、複数の母材が
    同時に被覆されるようにしてなる請求項6に記載のプラ
    ズマ型化学気相成長法。
  8. (8)複数の母材が相互に分離されて上下に配置され、
    2つの母材の各々の被覆されるべき領域が相互に対向し
    合って反応室を区画形成し、これらの反応室内には反応
    混合ガスが占位し、前記母材の背面側には室が区画形成
    され、プラズマがUV放射によって活性化されたときに
    、前記ガスが母材を所望の母材温度まで加熱するように
    した請求項7に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  9. (9)励起されたO_2がUV放射として用いられてな
    る請求項8に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  10. (10)被覆されるべき領域に対して反対側の背面が相
    互に接触されるように2つの母材が相互に配置され、2
    つの前記母材が、これらのうち被覆されるべき領域が分
    離されて相互に反対側に位置するように対となって配置
    されてそれぞれの背面側で反応室を区画形成し、それぞ
    れの反応室内には反応混合ガスが占位してなる請求項7
    に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  11. (11)分離された母材の間、または各々対をなす母材
    対の相互間の面内に、更にプラズマ電極が配置され、前
    記面に対して平行に配置されたプラズマ電極から前記プ
    ラズマが伝達されるようにした請求項8から10の何れ
    かに記載のプラズマ型化学気相成長法。
  12. (12)母材の一方面または両方面、或いは、被覆され
    るべき領域が上下となるように配置された複数の母材か
    らなる母材配列部の一方面または両方面に対して、それ
    ぞれ被覆されるべき領域に基本的に平行となるか僅かに
    傾斜させて誘電性板を配置し、誘電性板と母材の被覆さ
    れるべき領域との間、及び相互に上下方向に分離されて
    配置された母材の間の面の両方又は一方に、プラズマ電
    極が設けられ、前記プラズマが前記面に対して平行に伝
    達されるようにしてなる請求項1から5の何れかに記載
    のプラズマ型化学気相成長法。
  13. (13)2つの母材がそれぞれの被覆されるべき領域に
    対して反対側の面が相互に接触するようにして配置され
    、接触し合う母材対のそれぞれの被覆されるべき領域が
    相互に離れて対向し合うように配置されて、それぞれの
    母材によって反応室を区画形成し、反応室内には混合反
    応ガスが占位して、複数の母材に対して被覆されるよう
    にしてなる請求項12に記載のプラズマ型化学気相成長
    法。
  14. (14)複数の母材は相互に分離されて上下方向に配置
    され、相互に対向し合う母材のそれぞれ被覆されるべき
    領域によって反応室が区画形成され、反応室内には混合
    反応ガスが占位し、前記母材の背面側には他の室が区画
    形成され、この室内には更にガスが占位し、UV放射に
    よってプラズマが活性化されたときに、前記ガスが母材
    を所望の母材温度まで加熱するようにし、複数の母材を
    被覆するようにしてなる請求項1又は2に記載のプラズ
    マ型化学気相成長法。
  15. (15)UV放射として励起されたO_2が用いられて
    なる請求項14に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  16. (16)プラズマ電極は、誘電性の板からなる少なくと
    も1つのハウジングによって、前記反応空間または前記
    反応室から分離されてなる請求項1から15の何れかに
    記載のプラズマ型化学気相成長法。
  17. (17)前記ハウジングによって分離された空間は、空
    気抜きがなされ、この空間内ではフラッシュオーバーが
    発生しないようにしてなる請求項16に記載のプラズマ
    型化学気相成長法。
  18. (18)前記ハウジングによって分離された空間はSF
    _6によって充満されてなる請求項16に記載のプラズ
    マ型化学気相成長法。
  19. (19)ハウジングをなす前記誘電性板が母材として用
    いられてなる請求項16から18に記載のプラズマ型化
    学気相成長法。
  20. (20)反応混合ガスは少なくとも1つの入口用開口部
    から前記反応室ないし反応空間内に導入され、前記反応
    空間ないし反応室に開口した少なくとも1つの排出用開
    口部を通って前記ガスが排出されるようにしてなる上記
    全ての請求項のうち何れかに記載のプラズマ型化学気相
    成長法。
  21. (21)混合反応ガスが複数のガス流入用開口部を通っ
    て導入され、ガス源からのガス流が複数の流れ部分に分
    割され、各々の分割流れが前記複数のガス流入用開口部
    に導かれるようにしてなる請求項20に記際のプラズマ
    型化学気相成長法。
  22. (22)前記ガスの流れが被覆されるべき領域に導かれ
    るようにしてなる請求項20又は21の何れかに記載の
    プラズマ型化学気相成長法。
  23. (23)母材の表面に対して垂直な方向にプラズマの伝
    達がなされ、母材の被覆されるべき領域の上の面にプラ
    ズマ電極と共に多数のガス流入用開口部が形成され、前
    記ガスの流れと前記プラズマの伝達とが前記母材の表面
    に対して垂直となった同一の方向に形成され、1つの母
    材に被覆するようにした請求項20又は21の何れかに
    記載のプラズマ型化学気相成長法。
  24. (24)前記個々のガス流入用開口部を介して、異なっ
    た量のガス流れが導入されるようにしてなる請求項23
    に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  25. (25)被覆されるべき母材領域及び誘電体性板との両
    方又は一方と、母材領域との間に占位される全ての反応
    混合ガスの中から、プラズマパルス発生巾に、被覆用物
    質が消費されるように、プラズマパルス工程が用いられ
    るようにしてなる請求項1から22の何れかに記載のプ
    ラズマ型化学気相成長法。
  26. (26)被覆されるべき複数の母材表面のうちの各々の
    母材表面にプラズマパルスが供給されている間に、付着
    形成される被覆層の量が、隣り合う母材又は隣り合う誘
    電性板に対する距離によって設定され、相互に上下に配
    置された複数の母材に同時に被覆するようにしてなる請
    求項25に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  27. (27)各々のプラズマパルスが送られた後に、消費さ
    れた混合反応ガスは反応空間または反応室から排除され
    、新しい混合ガスが供給され、プラズマパルスの発生中
    では、前記ガス流入用開口部と前記ガス流出用開口部と
    が閉じられるようにしてなる請求項25または26に記
    載のプラズマ型化学気相成長法。
  28. (28)前記混合反応ガスの流入及び流出が連続的にな
    され、2度のプラズマパルスが発生する間に、使用され
    た反応混合ガスの全てが排出され、再度新しい反応ガス
    が完全に満たされるようにガス流れが設定されてなる請
    求項25又は26の何れかに記載のプラズマ型化学気相
    成長法。
  29. (29)2つの相互に対向し合う母材または、1つの母
    材と1つの誘電性の板は、相互に30°以下の角度で傾
    斜してなる請求項25から28の何れかに記載のプラズ
    マ型化学気相成長法。
  30. (30)グレイデッドフィルターを製造すべく、傾斜角
    度の半分αが、次の関係によって設定されるようにして
    なる請求項29に記載のプラズマ型化学気相成長法。 α=arcsin(λ_2/λ_1−1)・a/2Lこ
    こで、λ_2はグレイデッドフィルターの最大波長を示
    し、λ_1はグレイデッドフィルターの最小波長を示し
    、Lはグレイデッドフィルターの長さを示し、aは母材
    とこれに対向する板との間の最小距離を示す。
  31. (31)被覆厚さの変化を一定にするために、ガスの流
    れ方向に開いた傾斜角度の半分βが次の関係にほぼ設定
    されるようにしてなる請求項29に記載のプラズマ型化
    学気相成長法。 β=arcsin(Pin/Pout−1)・a/2L
    ここで、Pinはガス入口部での母材端部のβ=0に対
    する圧力を示し、Poutはガス出口部での母材端部の
    β=0に対する圧力を示し、Lは母材の長さを示し、a
    は母材とこれに対向する板との間の最小距離を示す。
  32. (32)被覆は前記反応空間または反応室内における圧
    力を0.1から20mbrの間に設定してなる上記全て
    の請求項の何れかに記載のプラズマ型化学気相成長法。
  33. (33)母材相互の間の距離または母材と誘電性板との
    間の距離を1から300mmの間に設定してなる上記全
    ての請求項の何れかに記載のプラズマ型化学気相成長法
  34. (34)母材は被覆操作がなされる間、200から12
    00℃の温度に設定してなる上記全ての請求項の何れか
    に記載のプラズマ型化学気相成長法。
  35. (35)母材の被覆されるべき領域の周囲の部分に配置
    されたプラズマ電極は、内方に配置されたプラズマ電極
    よりも高い電圧が供給され、かつ異なったタイミングで
    オンオフされ、構造、組成、及び厚さが一定となった被
    覆層を形成するようにしてなる上記全ての請求項の何れ
    かに記載のプラズマ型化学気相成長法。
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