JPH02108057A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは新規な電
荷輸送物質を含む層を有する電子写真感光体または新規
な光導電性物質を含む層を存する電子写真感光体に関す
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真の光導電性材料として、セレン、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコンなどの無機
光導電性材料が用いられている。これらの無機光導電性
材料は良好な電子写真特性、即ち良好な光導電性と暗所
での電荷受容性及び絶縁性を備えている長所を持つ。し
かしその反面様々な欠点がある。例えば製造コストが高
いこと、公害性の問題、可撓性がないこと及び熱や機械
的衝撃に弱いことなどである。

近年これら無機光導電材料の欠点を克服するために、有
機光導電性材料を用いた電子写真感光体が活発に研究さ
れ数多く提案されている。

有機電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも、
露光により電荷担体を発生する電荷発生層と電荷担体を
輸送する電荷輸送層の２層を存する積層型感光体が主流
となっている。電荷輸送層は基本的には電荷発生層で発
生し、電荷輸送層に注入された電荷担体を輸送する電荷
輸送物質と樹脂バインダーから構成されている。

電荷輸送物質に要求される性能としては、（イ）電荷発
生物質が効率よく電荷を発生するために電荷発生剤の吸
収する光を充分透過すること、（ＩＩ）充分に帯電でき
ること （ハ）電荷発生物質で発生した電荷担体が効率よく注入
され速やかに輸送する能力を持つこと、等が上げられる
。

［発明が解決しようとする課題］ 従来、電荷輸送物質として特公昭４５−５５５号公報等
にトリフェニルメタン系化合物、特公昭５５−４２，３
８０号公報、特開昭５４−１５０１２８号公報等にヒド
ラヅン化合物、特公昭５８３２．３７２号公報などにト
リアリールアミン系化合物等が数多く提案されている。

しかしこれらの電荷輸送物質を使用して作製した感光体
には比較的優れた電子写真性能を示すものがあるが、未
だ感度が不十分であり、またその光或は電気的゛負荷に
対する耐久性が弱く、繰り返し使用時において性能の不
安定、劣化等を生しるため実用上の要求を十分満足させ
るものではなく更に優れた電荷輸送機能を有し且つ長期
間の使用に対して安定した性能を示す電荷輸送物質の開
発が望まれていた。

本発明者らは、鋭意研究を行った結果、後記−形式（１
）で表されるビストラン型化合物が、電子写真感光体の
電荷輸送物質として有効に働くことを見出して本発明に
到達した。

し本発明の目的］ 本発明の目的は電荷を発生する波長の光に対して透過性
の良い電荷輸送物質を含む電子写真感光層を有する電子
写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は電位の暗減衰が少なく、高感度で残
留電位が少ない電子写真感光層を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の更に他の目的はコロナ帯電により発生したオゾ
ンによる酸化や光、熱に対して安定で、繰り返し使用に
よる性能の変動が少ない安定した電子写真感光層を有す
る電子写真感光体を提供することである。

本発明の更に他の目的は毒性を持たない電荷輸送物質を
含む電子写真感光層を有する取扱及び廃棄処分が安全な
電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 導電性支持体上に、下記−形式（［）で表されるビスト
ラン化合物のうちの少なくとも一種を含有する感光層を
設けたことを特徴とする電子写真感光体に関するもので
ある。

式中、Ａｒ’、Ａｒ２は芳香族炭素環基または芳香族複
素環基を表し、これらは置換基によって置換されていて
も良い。

Ｒ１、Ｒ２はそれぞれアルキル基、アラルキル基、ビニ
ル基、またはアリール基を表し、これらは置換基によっ
て置換されていても良い。またＲＩＲ２は互いに結合し
て窒素原子含有へテロシクリル基を形成しても良＜Ｒ’
、Ｒ２は互いに同じでも異なっても良い。

Ｒ：ｌ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアリール
オキシ基を表し、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基は置換基によって置換されていて
も良い。

Ｒ３とＲ５、Ｒ４とＲ６は互いに結合して縮合環を形成
しても良い。

Ｒ１とＲ３またはＲ２とＲ４は互いに結合して窒素原子
含有複素環を形成しても良い。

Ｘは下記−形式（ＩＩ）で表される原子団である。

（但し、Ｒ’ｌ　、Ｒ１１，Ｒ’ｌおよびＲＩＧは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、了り
−ル基または、アリールオキシ基を表し、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基は置換基
によって置換されていても良い。

Ｒ７とＲ８、Ｒ９とＲＩｌ＋は互いに結合して、縮合環
を形成しても良い。

！、ｎは０また１〜６の整数、ｍは０または１を表す。

） 本発明のビストラン型化合物について詳細に説明する。

Ｒ１、Ｒ２が無置換アルキル基である場合、その具体例
として炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、Ｌ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基
等）をあげることができる。

Ｒ１、Ｒ２が置換基を有するアルキル基である場合、置
換基の具体例として、ハロゲン原子（例えばフッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニト
ロ基、水酸基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、〇−トリ
ルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、Ｐ−）リルオキシ基
、１−ナフチルオキシ基等）、ジアルキルアミノ基（例
えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブデルア
ミノ基等）アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、ハロゲノアルキル基（例えばクロロメチル基、ト
リフルオロメチル基等）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ基、エチルチオ基等）等をあげることができる。

これらの置換基は前述のアルキル基の任意の炭素原子上
に任意の数結合することができる。

Ｒ１，Ｒ２が無置換アラルキル基である場合、その具体
例としてヘンシル基、フェネチル基、１ナフチルメチル
基、２−ナフチルメチル基、１アントリルメチル基、ベ
ンズヒドリル基をあげることができる。

Ｒ’　、Ｒ２が置換基を有するアラルキル基である場合
、置換基の具体例としてアルキル基（メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基等）および前述の置換基を有するア
ルキル基の置換基と同し基をあげることができる。これ
らの置換基はアラルキル基の任意の炭素原子上に任意の
数置換できる。

Ｒ１、Ｒ１が無置換アリール基である場合、その具体例
として、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基
、アントリル基、ピレニル基、アセナフチニル基、フル
オレニル基をあげることができる。

Ｒ’　、Ｒ”が置換基を有するビニル基、置換基を有す
るアリール基である場合、置換基の具体例として前述の
置換基を有するアラルキル基の置換基と同じ基をあげる
ことができ、その置換位置、置換個数は任意である。

Ｒ１、Ｒ２が互いに結合して窒素原子含有へテロシクリ
ル基を形成する場合の具体例としてはピペラジン基をあ
げることができる。

Ｒ″、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６，Ｒ７、Ｒ１１，Ｒ９Ｒ１０が
置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のア
ラルキル基または置換または無置換のアリール基を表す
場合、具体例としてはＲ■具体例と同じものをあげるこ
とができる。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＲＩ＋、、Ｒ９ＲＩＧ
がハロゲン原子、アルコキシ基、アリール第キシ基の場
合、具体例としては、ハロゲン原子として塩素、臭素、
弗素、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、アリール
オキシ基としてフェノキシ基、ｏ−１−リルオキシ基、
ｍ−）リルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフ
チルオキシ基をあげることができる。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６の置換位置および置換個数は任
意である。Ｒ３とＲ５、Ｒ４とＲ６、Ｒ７とＲ１１、Ｒ
９とＲ，１０で縮合環を形成する場合、縮合環の具体例
として、ナフクレン環、アントラセン環、ヘンシフラン
環、カルバゾール環をあげることができる。

Ａｒ’　、Ａｒ２が無置換の芳香族炭素環基の場合、具
体例としてフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピ
レニル基、アセナフチニル基、フルオレニル基等をあげ
ることができる。

Ａｒ’　、Ａｒ”が無置換の芳香族複素環基の場合、具
体例としてピリジン環、ピロール環、７−７ン環、チオ
フェン環、カルバゾール環、フェノチアジン環、ヘンシ
フラン環、ヘンジチオフェン環、インドール環をあげる
ことができる。

Ａｒ’　、Ａｒ２が置換基を有する芳香族炭素環または
芳香族複素環基の場合、置換基の具体例としては、前述
のＲ１、Ｒ２が置換基を有するアラルキル基である場合
の置換基の具体例と同し基をあげることができる。

Ｒ’　、Ｒ”の好ましい例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ヘンシル基、フェ
ニル基をあげることができる。Ｒ３Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６の
好ましい例としては水素原子、メチル基、エチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子
がある。

Ｘの好ましい例としてエチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、Ｐ−キイシリレ
ン基をあげることができる。

−形式（１）で表されるビストラン型化合物の具体例を
以下に示すが、本発明が以下の具体例に限定されるもの
ではない。

ズ　ｔ Ｎノ　　　エ ←　　。

ロ　　− ぽ と 前記−形式（１）で表されるビストラン型化合物の製造
の代表的方法としては、以下の方法をあげることができ
る。下記−形式（１）で表される化合物と下記−形式（
ＴＶ）で表されるビスアルデヒドを、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ
またはＴＨＦ等の有機溶媒中で適当な塩基（例えば、水
素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ
−ブトキシＦ等）の存在下、反応させることによりビス
トラン化合物を得ることができる。

Ａｒ’　　　ＣＨＰＯ（ＯＲ’　）ｚ　　　（Ｉ［ｌ）
（式中Ａ　ｒ　’　は前述の一般式（１）のＡｒ’　と
同じ意味を表し、Ｚはｌ・シル基、ハロゲン原子などの
脱離基を表す。Ｒ゛はメチル基、エチル基等の低級アル
キル基を表す。） （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸは一般式（１）
のＲ’　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’およびＸと同じ意味を表す
。） 前記−形式（ＩＩＩ）の化合物は猪用（猪用ら９日本化
学会誌、１９７４．（６）、１０．９３）の合成法に従
い、また前記−形式（ＩＶ）の化合物は、Ｐ、Ｗ。

ヒフモト（Ｐ、　Ｗ、　ｌｌｉｃｍｏｔｔ、　Ｊ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　（Ｃ）１９６６．６６６）の合成
法に従い合成することができる。

本発明のビストラン型化合物は導電性支持体上に形成し
た下記態様■から■の感光体に用いることができる。

■電荷発生物質をビス１−ラン型化合物と結合剤からな
る電荷輸送媒体中に分散せしめた単層型感光体。

■電荷発生物質を含有する電荷発生層と、ビストラン型
化合物を含有する電荷輸送層を設けた積層型感光体。

■電荷発生物質及びビストラン型化合物を含有する電荷
発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を設けた
積層型感光体。

■増感染料とビストラン型化合物とを同時に含有する単
層型感光体。

■の感光体の場合には、ビストラン型化合物は、結合剤
（または結合剤と可塑剤）とともに電荷輸送媒体を形成
し、一方無機または有機の顔料のような電荷発生物質が
電荷を発生する。この場合、電荷輸送媒体は主として電
荷発生物質が発生する電荷担体を受は入れ、これを輸送
する能力を持っている。ここで電荷発生物質とビスｉ・
ラン型化合物が、互いに主として可視領域において吸収
波長が重ならないというのが基本的条件である。これは
電荷発生物質で効率よく電荷担体を発生させるためには
電荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからで
ある。本発明のビストラン型化合物は可視領域にほとん
ど吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担
体を発生する電荷発生物質と組み合わせた場合、特に有
効に電荷輸送物質として働く特徴がある。

■の感光体の場合には電荷輸送層を透過した光が電荷発
生層に到達し、電荷発生層において電荷担体の発生が起
こり、電荷輸送層は電荷担体の注人を受け、その輸送を
行うものである。この場合、電荷担体の発生は電荷発生
物質で行われ、電荷の輸送は電荷輸送媒体（主として本
発明のビストラン型化合物が働く。）で行われるという
機構は■で示した感光層の場合と同じである。

■の感光体の場合にも電荷発生、電荷輸送の機構は■の
感光層と同一である。しかし一般に積層型の感光体にお
いては、電荷発生層では電荷担体の移動速度が小さいた
め繰り返し使用時において、表面電位の低下、残留電位
の増加が起こり易い。

電荷発生層中にビストラン型化合物を配合して電荷発生
層中での電荷担体の移動速度を向上させることにより繰
り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の増加を防く
ことができる。

■の感光体において、ビストラン型化合物は光導電性物
質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の化成及び輸
送はビストラン型化合物を介して行われる。しかしなが
らビストラン型化合物は光の可視領域においてはほとん
ど吸収を有していないため、可視光で画像を形成する目
的のためには可視領域に吸収を存する増感染料を添加し
て増感する必要がある。

■の感光体を作成するにはビストラン型化合物と結着剤
を溶解した溶液に電荷発生物質の微粒子を分散せしめ、
これを導電性支持体上に塗布乾燥する。また■の感光体
は、導電性支持体上に電荷発生物質を真空蒸着するか、
あるいは、電荷発生剤の微粒子を必要に応じて結着剤を
溶解した適当な溶媒中に分散して獲られた分散液を塗布
、乾燥し、更に必要があれば、例えばパフ研磨などの方
法によって表面仕上げをするか、膜厚を調製した後、そ
の上にビストラン型化合物及び、結着剤を含む溶液を塗
布、乾燥して得られる。■の感光体は、導電性支持体上
に電荷発生剤の微粒子及びビストラン型化合物を、必要
に応じて結着剤を溶解した適当な溶媒中に分散して獲ら
れた分散液を塗布、乾燥し、更に必要があれば、例えば
パフ研磨などの方法によって表面仕上げをするか、膜厚
を調整した後、その上にビストラン型化合物及び、結着
剤を含む溶液を塗布、乾燥して得られる。■の感光体を
作成するにはビストラン型化合物と結着剤を溶解した溶
液に増感染料を溶解せしめ、これを導電性支持体上に塗
布乾燥する。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチンクシートまたはブラスチンク
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは導電処理した紙などが使用される。

塗布は、通常の手段、例えばドクターブレード法、ウィ
ヤーハー法、アプリケーター法、スプレー法、浸漬法、
押し出し法等を用いて行うことができる。

感光層の厚さは■の感光体では１〜５０μｍ、好ましく
は５〜２０μｍである。■、■の感光体では電荷発生層
の厚さは、５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり電
荷輸送層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは１０〜２５
μｍである。■の感光体では２〜４０μ、好ましくは５
〜２０μｍである。

また■の感光体において、感光層中のビストラン型化合
物の割合は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重
量％であり、また電荷発生物質の割合は５０重景％以下
、好ましくは２０重景％以下である■、■の感光体にお
ける電荷輸送層中のビストラン型化合物の割合は、１０
〜９５重景％、好ましくは３０〜９０重量％である。ま
た電荷発生層中の電荷発生物質の割合は、■の感光体の
場合は１０〜１００重量％好ましくは３０〜９０重量％
である。■の感光体の電荷発生層においては、電荷発生
物質を０．０１〜９０重景％、好ましくは０．０５〜７
０重量％とビストラン型化合物を０．１〜７０重量％、
好ましくは０．０５〜５０重量％の割合で用いる■の感
光体において、感光層中のビストラン型化合物の割合は
１０〜９５重量％、好ましくは２５〜８０重景％である
。

更に■〜■の感光体において結着剤と共に可塑剤を用い
ることができる。

感光体に使用する結着剤としては疎水性で、がつ誘電率
が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用
いるのが好ましい。この様な高分子重合体としては例え
ば次のものをあげることができるが勿論これらに限定さ
れるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合
体、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコンーア
ルキンド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹ＥＮ、ス
チレン−アルキッド樹脂、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、ジブチルＧ フタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチ
ルフタレ−１・、トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン
、ジラウリルチオジプロピオネート等があげられる。

■の感光体に用いられる増感染料としては、ブリリアン
トグリーン、ビクトリアブルー８１メチルバイオレツト
、クリスタルバイオレット、アシッドバイオレット６Ｂ
等のトリアリルメタン染料、ローダフミンＢ１０−ダミ
ン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ１エリト
ロシン、ローズヘンガル、フルオレセイン等のヘキサン
テン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、Ｃ，Ｔ、
　Ｂａ５ｉｃ。

Ｖｉｏｌｅｔ　７　（Ｃ，１，４８０２０）等のアスト
ラゾン染料、シアニン染料、２．６−ジフェニル−４−
（ＮＮ−ジメヂルアミノフェニル）チアピリリウムベル
クロレート、ヘンゾピリリウム塩（特公昭４８２５．６
５８号公報記載）等のピリリウム染料をあげることがで
きる。

また、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

電荷発生物質としてはセレン、セレン−テルル、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電材料及び以下（１）
〜（９）に示ず打機光導電材料を使用することができる
。

（１）米国特許第４．４３６，８００号、同４４３９．
５０６号、特開昭４７−３７５４３号、同５８−１２３
．５４１月、同５８−１９２，０４２号、同５Ｌ−２１
９，２６３月、同５９−７８．３５６号、同６０−１７
９，７４６号、同６１−１４８．４５３号、同６１−２
３８，０６３号、特公昭６０−５９４１号、同６０−４
５　６６４号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、トリ
スアゾ顔料 （２）米国特許第３，３９７，０８６号、同４゜６６６
．８０２号等に記載の金属フタロシアニンあるいは無金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料 （３）米国特許第３．３７１，８８４号等に記載のペリ
レン系顔料 （４）米国特許第２，２３７，６８０号等に記載のイン
ジゴ、チオインジゴ誘導体 （５）英国特許第２，２３７，６７９号、に記載のキナ
クリドン系顔料 （６）英国特許第２，２３７，６７８号、特開昭５４１
１８４．３４８号、同６２−２８．７３８号等に記載の
多環キノン系顔料 （７）特開昭４７−３０．３３１号等に記載のビスヘン
ズイミダゾール系顔料 （８）米国特許第４，３９６，６１０号、同４６４４．
０８２号等に記載のスクアリウム塩基顔料 （９）特開昭第５！Ｉｔ−５３，８５０号、同６１２１
２．５４２号等に記載のアズレニウム塩系顔料これらの
を機先導電性材料は１種または２種以上を併用して用い
ても良い。

これらの電荷発生物質のうちアブ染料が好ましい。

本発明においては電荷輸送物質として前記−形式（Ｉ）
で表されるビストラン型化合物とそれ以外の電荷輸送物
質を１種以上混合して使用することができる。電荷輸送
層に用いられる本発明のビストラン型化合物以外の電荷
輸送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送
する化合物の２種類に分類される。本発明の電子写真感
光体には両者とも使用することができる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２，４，７．−トリニトロ９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、９−ジシアノメチレン２．４．７−トリントロフルオ
レノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７−テト
ラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバゾール、ク
ロラニル、２．３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾ
キノン、２．４．７−ドリニトロー９，１０フェナント
レンキノン、テトラクロロ無水フタル酸、テラシアノエ
チレン、テトラシアノキノジメタン等をあげることがで
きる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａ）特公昭３１−１
０．．９６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及び
その誘導体、（ｂ）特公昭４３−１８，６７４号、同４
３−１９．１９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４（４″−ジ
メチルアミノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、
ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル
ＩＪ、 （ｃ）特公昭４３−１９．１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体、 （ｄ）特公昭５６−１３，９４０号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹
脂等の縮合樹脂、 （ｅ）特開昭５６−９０，８８３号、同５６−１６．５
５０号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポリ
マー また低分子のものでは、 （ｆ）米国特許節３，１１２．１９７号明細書などに記
載されているオキザジアゾール誘導体、（ｇ）米国特許
節３，１８９．４４Ｔ号明細書などに記載されているト
リアゾール誘導体、（ｈ）特公昭３７−１６，０９６号
公報などに記載されているイミダゾール誘導体、 （ｉ）米国特許節３，６１５．４０２号、同３８２０．
９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５−５５
５号、同５１−１０．９８３号、特開昭５１−９３．２
２４号、同５５−１０８６６７号、同５５−１５６９５
３号、同５６−３６．６５６号明細書、公報などに記載
のポリアリールアルカン誘導体、 （ｊ）米国特許節３，１８０，７２９号、同４゜２７８
．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−８
８，０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５−５
１，０８６号、同５６−８００５１号、同５６−８８，
１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４〜１１２．
６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報などに
記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾリン誘導体
、（ｋ）米国特許節３，６１５，４０４号、特公昭５１
−１０　１０５号、同４６−３，７１２号、同４７−２
８，３３６号、特開昭５４−８３，４３５号、同５４−
１１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号明細書、
公報などに記載されているフェニレンジアミン誘導体、 （１）米国特許節３，５６７．４５０号、同３１８０．
７０３号、同３，２４０．５９７号、同３　６５８．５
２０号、同４，２３２，１０３号、同４，１７５，９６
１号、同４，０１２，３７６号、西独国特許（ＤＡＳ）
１，１１０．５１８号、特公昭４１−３５，７０２号、
同３１−２７□　５７７号、特開昭５５−１４４，２５
０号、同５６１１９．１３２号、同５６−２２，４３７
号明細書、公報などに記載されているアリールアミン誘
導体、 （ｍ）米国特許節３，５２６，５０１号明細書記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、 （ｎ）米国特許節３，５４２，５４６号明細書などに記
載のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、（ｏ）米国特許節３
，２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾール誘
導体、 （ｐ）特開昭５６−４６，２３４月公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 （ｑ）特開昭５１−１１０，８３７号公報等に記載され
ているフルオレノン誘１、 （ｒ）米国特許節３．７１７．４６２号、特開昭５４−
５９，１４３号（米国特許節４．１５０９８７号に対応
）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２，０６４号
、同５５−４６，７６０号、同５５−８５，４９５号、
同５７−１１，３５０号、同５７−１４８，７４９号、
同５７−１０４１４４号明細書、公報などに記載されて
いるヒドラゾン誘導体、 （ｓ）米国特許節４，０４７，９４８号、同４０４７．
９４９号、同４，２６５，９９０号、同４．２７３，８
４６号、同４，２９９．８９７号、同４．３０６，００
８号明細書などに記載のヘンジン誘導体、 （ｔ）特開昭５８−１９０．９５３号、同５９９５．５
４０号、同５９−９７，１４８号、同５９−１９５，６
５８号、同６１−３６，６７４号公報などに記載されて
いるスチルヘン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（１）にあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる
。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい。また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ビリリウム染料、チアピリリウム染料
などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応じて接着層又はバリア層を設ける
ことができる。これらの層に用いられる材料としては、
前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメヂルセルロース、特開昭５９−８４
，２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、特開昭５９−１１４，５４４号公報に記載のス
チレン−ブタジェン系ボリマーラテンクスまたは酸化ア
ルミニウム等がありこれらの層の厚さは１７１ｍ以下が
好ましい。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を存してい
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブラウン管、Ｌ　Ｅ　Ｄ等を光源とするプリンターの
感光体などの分野に広く応用することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない。なお、
実施例中「部Ｊとあるのは１重量部」を表す。

実施例　１ 厚さ約３００μｍの砂目立てアルミニウム板上に、セレ
ンを厚さ０．４μｍに真空蒸着して、電荷発生層を形成
せしめた。この上に前述の化合物の具体例（ＢＴ−１）
で示されるビス１−ラン化合物１０部と、ビスフェノー
ルへのポリカーボネート（帝人■製、商品名パンライト
Ｋ−１３００）１０部をジクロロメタン１３０部に溶解
した溶液を、アプリケーターを用いて塗布した後、乾燥
して厚さ約１４μｍの電荷輸送層を形成した。

この感光体について、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作断裂、５Ｐ−４２８型）を用いて５ＫＶのコロナ放
電により５秒間帯電せしめ１０秒間暗所に放置せしめた
時の表面電子■。、次いで色温度２８５４にのタングス
テンランプによってその表面が２ルツクスになるように
光を照射し、感度（半減露光量、　　Ｅ５．）を測定し
た。その結果はＶｏ　＝−８１０Ｖ、　Ｅｓｏ＝１．６
１１ｕｘ・ｓｅｃであった。

実施例２〜６ 実施例１のビストラン化合物（ＢＴ−１）の代わりに、
それぞれ第２表に示すビストラン化合物を用いた他は実
施例１と同様にして２層構成の感光体を作成し、実施例
１と同様にして負帯電による表面電位■。、半減露光量
Ｅ　５０を測定した。その結果を第１表に示す。

第１表 実施例７ β型銅フタロシアニン５部をジクロロメタン６６０部に
添加し、超音波分散した後、この分散液にビスフェノー
ルＡのポリカーボネート（パンライトＫ−１３００）４
０部よ化合物の具体例（ＢＴ−３）で表されるビストラ
ン化合物４０部とを添加し熔解せしめ塗布液を調製した
。この塗布液をワイヤーラウンドロッドを用いて導電性
支持体（１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有するもの。表面抵
抗１０３Ω。）上に塗布、乾燥してｊＶさ約１０μｍの
感光体を得た。

この感光体を＋５ＫＶのコロナ放電により３秒間帯電し
、１０秒間暗所に放置した時の表面電位■ｏ、次いで２
ルツクスの照度で露光した時の半減露光量Ｅ　５０を測
定した。その結果■。−十５５０■、ＥＳＧ＝２．４１
ｕｘ−ｓｅｃであった。

実施例日 下記構造式（Ｖ）で表されるトリスアゾ顔料２部とポリ
エステル樹脂（東洋紡績（ｍ製、商品名バイロン２００
）２部をテトラヒドロフラン７部に添加し、ボールミル
で１２時間分散した後、この分散液をワイヤーラウンド
ロッドを用いて導電性支持体（７５μｍのポリエチレン
テレフタレート支持体上にアルミニウムの蒸着膜を有す
る。商品名メクルミー７５ＴＳ、東し■製）上に塗布、
乾燥して厚さ約０．５μｍの電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上に化合物の具体例（ＢＴ２）で表
されるビストラン化合物３．６部をビスフェノールへの
ポリカーホ２−１−（奇人■製、商品名パンライトに−
１３００）４部とをジクロロメタン１３．３部とジクロ
ロエタン２６．６部から成る溶液に溶解した溶液をアプ
リケーターを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送層
を形成させて２層からなる感光層を有する電子写真感光
体を作成した。

更に比較例としてビストラン化合物（ＢＴ−２）の代わ
りに下記構造式（Ａ−１）、　　（Ａ−２）を電荷輸送
剤として用いた感光体比較例１，２を作成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置（０，１０川ロ電
機製作所製、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして
電子写真特性を評価した。（スタチンク方式で測定）。

まず感光体を一６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた
時の初期表面電位■３．３０秒間暗所に放置した時の表
面電位■。を測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面における照
度を３　ｌｕｘになるようにして露光し、表面電位が初
期表面電位■。の半分に減衰するのに要する露光量ＥＳ
６及び露光３０秒後の表面電位（残留電位■、）をそれ
ぞれ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返して
行った。結果を第２表に示す。

（Ａ−２） 第２表 実施例９〜２０ 電荷輸送物質として第３表に示すビストラン化合物を使
用した他は実施例８と同様にして２層構成の電子写真感
光体を作成し実施例１と同様にＥｓｏ　　Ｖｓ　、Ｖｏ
　、ＶＲを測定した。結果を第３表に示す。

実施例２１ 本発明の化合物の具体例（ＢＴ−４）で表されるビスト
ラン化合物３部とポリエステル樹脂（東洋紡績ｒＪ＠製
、バイロン２００）５部をテトラヒドロフラン４４部に
溶解した液に、下記構造式（ＶＩ）で表されるジスアゾ
顔料５部を添加し、ボールミルで１２時間分散した後、
この分散液をワイヤーラウンドロッドを用いて導電性支
持体（７５μｍのポリエヂレンテレフタレート支持体上
にアルミニウムの蒸着膜を有する。商品名メタルミー７
５ＴＳ、東し■製）上に塗布、乾燥して厚さ約０．５μ
ｍの電荷発生層を得た。

次にこの電荷発止層上に下記構造式（■）で表されるビ
ストラン化合物３．６部をビスフェノールＡのポリカー
ボネート（帝人昧製、商品名パンライＩＫ−１３００）
４部とをジクロロメタン１３．３部とジクロロエタン２
６．６部から成る？８液に溶解した溶液をアプリケータ
ーを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送層を形成さ
せて２Ｎからなる感光層を有する電子写真感光体を作成
した。

更に比較例として電荷発生層中にビストラン化合物（Ｂ
Ｔ−４）を含有しない感光体比較例３を作成した。

これらの感光体を実施例１と同様にＥ５゜、■５゜Ｖ、
、Ｖ、を測定した。結果を第４表に示す。

第４表の結果から電荷発生層にビストラン化合物を添加
した実施例２１の感光体は比較例３の感光体に比べ感度
、および繰り返し使用時の電位の安定性が優れているこ
とが判った。

実施例２２ 実施例日で用いたトリスアゾ顔料（■）５部とビストラ
ン化合物（ＢＴ−１）４０部とヘンシルメタアクリレー
トとメタアクリル酸のコポリマー（〔η］３０°Ｃメチ
ルエチルケトン−０，１２，メタアクリル酸含有量３２
．９％）１００部とをジクロロメタン６６０部に添加し
、ボールミルで１２時間分散した。この分散液を砂目型
てした厚さ０．２５ｍｍのアルミ板上に塗布、乾燥し膜
厚６μｍの電子写真感光層を有する電子写真印刷版材料
を作製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００■に帯電させた後、色
温度２８５４にのタングステン光を試料面での照度２．
０ルツクスで露光したところ、半減露光量（Ｅｓｏ）は
２．１　１ｕｘ−ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を＋５００Ｖに帯電
させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光し
た。これをＴ　ｓ　ｏ　ｐ　ｅ　ｒ　Ｈ（工。

ソスタンダード社製１石油系溶剤）■！、微粒子状に分
散されたポリメチルメタアクリレート（トナー）５ｇ及
び大豆油レシチン０．０１　ｇからなる液体現像剤中に
浸漬し、鮮明なポジのトナー画像を得ることができた。

更に１００°Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定着し
た。この印刷版材料をメク珪酸ナトリウム水和物７０ｇ
をグリセリン１４０ｍ１．エチレングリコール５５０ｍ
Ｎ、およびエタノール１５０ｍＩＶ、に溶解したエツチ
ング液に１分間浸漬し、水流で軽くブラッシングしなが
ら洗うことにより、トナーの付着していない部分の感光
層を除去し印刷版を得た。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷機を用いて印刷したところ、地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができた
。

実施例２３ ビストラン化合物（ＢＴ−１）８部、ビスフェノールＡ
のポリカーボネート（パンライトに−１３００）１０部
と、下記構造式のアストラゾン色素０．１２部とをジク
ロロメタン１１０部に添加し溶解せしめ塗布液を調製し
た。

この塗布液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電性透
明支持体（１００μｍのポリエチレンテレツクレート支
持体上に酸化インジウムの蒸着膜を有する。表面抵抗１
０３Ω。）上に塗布、乾燥して厚さ約１０μｍの感光体
を得た。

この感光体を＋５ＫＶのコロナ放電により、正帯電した
後、実施例１と同様にしてＥ、。を測定したところ、Ｅ
ｓｏ＝１１．３１ｕｘ−ｓｅｃであった。

（アストラゾン色素） ＣＨｉ　　　　　　　　　　　Ｃｆｆｉ　ｏ、　ｅ［発
明の効果コ 本発明のビストラン型化合物を電荷輸送物質として用い
ることにより高感度で繰り返し性に優れ、画像均一性に
優れた電子写真感光体を実現することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（ I ）で表されるビス
   トラン型化合物のうち少なくとも一種を含有する感光層
   を設けたことを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２は芳香族炭素環基または芳香
   族複素環基を表す。 Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれアルキル基、アラルキル基、
   ビニル基、またはアリール基を表し、またＲ＾１、Ｒ＾
   ２は互いに結合して窒素原子含有ヘテロシクリル基を形
   成しても良くＲ＾１、Ｒ＾２は互いに同じでも異なって
   も良い。 Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはア
   リールオキシ基を表わす。 Ｒ＾３とＲ＾５、Ｒ＾４とＲ＾６は互いに結合して縮合
   環を形成してもよい。 Ｒ＾１とＲ＾３またはＲ＾２とＲ＾４は互いに結合して
   窒素原子含有複素環を形成しても良い。 Ｘは下記一般式（II）で表される原子団である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９およびＲ＾１＾０は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
   リール基、またはアリールオキシ基を表す。Ｒ＾７とＲ
   ＾８、Ｒ＾９とＲ＾１＾０は互いに結合して、縮合環を
   形成しても良い。 ｌ、ｎは０または１〜６の整数、ｍは０または１を表す
   。）