JPH02108606A - 生物学的作用を有する農業用固体シリコーン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、生物学的作用をもつシリコーン基材の農業用
固体組成物、その製造方法及び植物処理における使用に
係る。

植物、特に作物の成長促進処理においては、生物学的活
性をもつ物質を固体担体から植物に対してまたは植物の
周囲に漸次放出できるようにすることがしばしば必要で
ある。ある種の活性物質特に農薬または肥料をポリマー
物質と結合させる多くの方法が提案されてきた。しかし
ながらこれらの方法はいくつかの欠点があるため、実用
化が進まず十分に利用されてはいない、主な欠点は、活
性物質の放出速度論（ｒｅｌｅａｓｅ　ｋｉｎｅｔｉｃ
ｓ）の調節が難しくその結果として、所与の濃度の活性
物質によって予定の効果が得られないことである。この
欠点は、活性物質を非液体媒体、特に、固体媒体好まし
くは土壌または気体湿潤媒体例えば周囲空気中で放出さ
せる必要があるときに特に顕著である。

また別の欠点は、ポリマーが処理すべき植物及び環境に
対して完全に無害ではなく、またコスｌ〜が高く使用も
難しいことである。

本発明の目的は上記のごとき欠点を是正し、非液体媒体
、特に固体媒体好ましくは土壌または気体媒体特に周囲
空気中に農業用活性物質を調節的に放出せしめる漸進的
生物学的作用を有し、処理すべき植物及び環境に無害な
低コストの組成物を提供することである。

より詳細には本発明は、植物の成長を促進する生物学的
作用を有するポリマー基材の農業用固体組成物に係る０
本発明組成物の特徴は、水蒸気透過性の架橋または非架
橋のシリコーン物質を多量成分として含み、シリコーン
物質中に均質分散しその使用によってシリコーンの架橋
に全く影響を与えない水溶性形の生物学的作用を有する
農業用活性物質を少量成分として含み、前記シリコーン
物質と水溶性活性物質とが、非液体媒体特に固体媒体好
ましくは土壌または気体湿潤媒体好ましくは湿潤雰囲気
中でシリコーンマトリクスによる活性物質の放出が実質
的に零次の速度論に従うように選択されていることであ
る。

より特定的には本発明は、前記タイプの組成物において
、活性物質が出発オルガノポリシロキサン１００容量部
当たり５〜５０容量部、好ましくは１５〜４０容量部の
量で存在する組成物に係る。

いくつかのグループのシリコーンを本発明組成物の材料
として使用し得る。

及び／または有機過酸化物（Ｂ２）とを含むシリコーン
組成物から成る。

好ましい組成物は、 −（Ａ）：２５℃で１　、０００　、　ＯＯＯ＋ｓＰａ
　、　ｓを上回る粘度を有するジオルガノポリシロキサ
ンゴム１００重量部と、−（Ｂ　）：熱分解シリカ及び
沈殿シリカから選択された珪質強化用増量剤（Ｂｌ）５
〜１３０重量部とを含有する。

好ましくは、ゴム（Ａ）が−最大、 Ｒ＊−−（Ｒ’　０）−ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｎＳｉ　
（ＯＲｏ）ａＲ３−〔式中、同じまたは異なるＲはハロ
ゲン原子もしくはシアノ基によって置換されるかまたは
未置換の尊モＰ　ａ　、　ｓ以上の粘度を得るに十分な
値の数、Ｒで示される基の数の５０％以上がメチル基で
ある〕で示される。

好ましくは、ゴム（Ａ）を構成する残基Ｒ２５ｉＯの０
．００５〜０．５モル％が、式、 （ＣＩ’＋２　＝　ＣＩ＞（Ｒ）Ｓ！Ｏ１及び、（ＣＨ
２＝ＣＨｌ＞Ｒ２−＠＜Ｒ’　０）−ＳＩＯｏ、、で示
される残基から選択される。

２５℃の粘度が少なくとも１．０００，０００ｍＰａ、
ｓ、好ましくは少なくとも２，０００，０００ｍ１’ａ
、ｓのゴム（Ａ）は、鎖に沿ったＲ２５ｉＯ残基から構
成され、鎖の各末端はＲ３−Ｒ（０）−ＳｉＯｏ、、残
基によってブロックされている。しかしながら、これら
の残基と混合して異なる構造の残基、例えば式Ｒ５１Ｏ
＋、ｓ及び５ｉＯｚが、ＲｚＳｉＯとＲ３−、（Ｒ’　
Ｏ）、ＳｉＯ，、ｓの総数の２％以下の割合で存在して
もよい。

記号Ｒはハロゲン原子もしくはシアノ基で置換されるか
または未置換のＣ１〜Ｃ８の炭化水素基を示す、特に、 一ハロゲン原子もしくはシアノ基で置換されるかまたは
未置換のＣ１〜Ｃ５のアルキル基、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ペンチル、３，３．３−　）リフルオロプロピル、β−
シアノエチル、γ−シアノプロピル基、−Ｃ２〜Ｃ４の
アルケニル基、例えばビニル、アリルまたは２−ブテニ
ル基、 −ハロゲン原子で置換されるかまたは未置換のＣ６〜Ｃ
８の単核アリール基、例えばフェニル、クロロフェニル
、トリルまたはトリフルオロメチルフェニル基を示す。

記号Ｒ′で示されるＣ１〜Ｃ４のアルキル基は特に、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及び第
ニブチル基を示す。

Ｒで示される基の数の少なくとも５０％、好ましくは少
なくとも７０％がメチル基である。

更にゴム（Ａ）が適当量のビニル基を含むのが好（Ｒ２
−−）　（Ｒ’　０）ｊ−、、の残基が得られ、この残
基の数はゴム（Ａ）の組成に含まれた一般式Ｒ２Ｓ；０
及びＲｚ−（Ｒ’　０）−ＳｉＯｏ、５の残基の総数の
０．００５〜０．５モル％、好ましくは０．０１〜０．
４５モル％に相当する。

ゴム（Ａ）を構成する残基の具体例としては式、（Ｃ１
１ｉ）２ｓｉ０、ＣＩ（ｉ（Ｃｔｌｚ＝Ｃ１１）ＳｉＯ
ｌＣ）＋３（ＣＩｌＨ５）Ｓ；０１（ＣｓＨｓ）２ｓｉ
０、ＣＦ１３（Ｃ２１１ｓ）ＳｉＯｌＣＬＣＬ−ＣＬ（
ＣＬ）ＳｉＯｌＣｌｌ、（ｎＣ：＋Ｈｔ）ＳｉＯｌ（Ｃ
）ｌ−）＊５ｉＯ０，ｓ、（ＣＨｉ）２（Ｃ１１２＝Ｃ
）Ｉ）ＳｉＯｏ、ｓ、ＣＨｉ３（ＣｓＨｓ）２ＳｉＯｏ
、ｓ、Ｃｔｌｓ（ＣｓＨｌ）（Ｃ１１ｚ＝ＣＨ）ＳｉＯ
ｏ、５．１１０（Ｃ１ｌ、）２ＳｉＯ０，６、ＣＨｓＯ
（ＣＨｉ）２ｓ１０ｏ、ｓ、Ｃ２Ｈ５０（ＣＨ３）２Ｓ
；００．５、ｎｃｚｌｌｔＯ（ＣＨｐ）ｚｓｉＯｏ、５
及びｌｏ（Ｃ１１ｚ＝ＣＨ）（Ｃ１ｌｉ）ＳｉＯｏ、ｓ
で示される残基がある。

ゴム（Ａ）はシリコーン製造業者によって販売されてお
り、また化学文献に多数記載された方法で容易に製造で
きる。

多くの場合、鎖に沿って（ＣＨ＝ｈＳｉＯ及びＣｌ２＝
　ＣＣ１１（Ｃ，）ＳｉＯ残基を有し、鎖の末端に式、
（ＣＩＩ＝）２　（ＣＨ２＝　ｅｌｌ）ＳｉＯ０１６、
ＨＯ（ＣＨｔ）（ＣＨｚ＝ＣＨ）ＳＩＯｏ、ｓ、（ＣＨ
ｔ）：＋５ｉＯｏ、ｓ、Ｃ６１１ｓ（ＣＬ）（ＣＩＩ□
＝　ＣＨ）ＳｉＯｏ、ｓ及び１１０（Ｃ１ｌｉ）２ｓｉ
Ｏｏ　、ｓから選択された残基を有するメチルビニルジ
メチルポリシロキサンゴムを使用するか、または鎖の各
末端がビニル基を含む前記残基の１つによってブロック
されたジメチルポリシロキサンゴムを使用する。

これらの物質は一般に２５℃の粘度２，０００，０００
ＩＩＩＰａ、ｓ以上を有する。

好ましくは強化用シリカから成る増量剤（Ｂ１）はジオ
ルガノポリシロキサンゴム（Ａ）の５〜１３０部の割合
で使用される。増量剤は熱分解シリカ及び沈殿シリカか
ら選択される。これらはＤＩＥＴ法で測定した比表面積
５０ｍ２７ｇ以上、好ましくは７０ｍ２７ｇ以上を有し
、−次粒子の平均粒径０．１μｍａ未満、及び見掛は密
度２００ｇ／１未満である。

これらのシリカをそのままで添加してもよく、またはこ
の用途で常用の有機シリカ化合物で処理後に添加しても
よい、これらの化合物の好ましい例は、ヘキサメチルジ
シロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンの
ごときメチルポリシロキサン類、ヘキサメチルジシラザ
ン及びヘキサメチルシクロトリシラザンのごときメチル
ポリシラザン類、ジメチルジクロロシラン、トリメチル
クロロシラン、メチルビニルジクロロシラン及びジメチ
ルビニルクロロシランのごときクロロシラン類、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン及
びトリメチルメトキシシランのごときアルコキシシラン
類である。この処理中にシリカの重量は初期重量の２０
％以内、好ましくは約１８％増加する。

本発明の組成物、即ち活性物質Ｃと混合した第１グルー
プ（Ａ＋Ｂ）のシリコーン組成物を、そのままで低温混
練して極めて多様な形態に押出すことが可能である。得
られた諸形態のシリコーン組成物を所望の長さに裁断し
、裁断された形態が所望期間にわたって放出される等偏
量の活性物質を十分に含むようにする。

意外にも、これらの非架橋シリコーン組成物が所望用途
に適した物理的特性を有し活性物質を調節的に放出する
ことが知見された。

本発明の範囲内で、（Ｂ１）に付加または代替して有機
過酸化物（Ｂ２）を使用し得る。この場合にはエラスト
マー組成物を加熱下に架橋させる必要がある。

有機過酸化物（Ｂ２）はゴム（Ａ）１００部あたり０．
１〜６部、好ましくは０．２〜５部の割合で使用される
。

これらの物質は当業者に公知であり、特に好ましい例は
、過酸化ベンゾイル、過酸化２．４−ジクロロベンゾイ
ル、過酸化ジクミル、２，５−ビス（ｔ−ブチプロピル
、過酸化ジ−ｔ−ブチル、１，１−ビス（ｔ−プチルベ
ルオキシ）−３，３，５−）リメチルシクロヘキサンで
ある。

これらの種々の過酸化物はときには異なる温度及び速度
で分解する。これらは所望硬化条件に従って選択される
。

本発明のシリコーン組成物は更に、ゴム（Ａ　）１００
部あたり０．１〜６部の組織化剤（ｔｅｘｔｕｒｉｚｉ
ｎｇ　ａｇｅｎｔ）（Ｄ）を含有し得る。これは粉末固
体状の有機フッ素化ポリマーである。

フッ素化ポリマー（Ｄ＞は、ジオルガノポリシロキサン
ゴム（Ａ　）１００部当たり０．１〜６部、好ましくは
０．１５〜５部の割合で使用される。これらの化合物は
当業者に公知であり、例えばテトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキ
サフルオロプロペンのグループから選択されたモノマー
の重合または共重合によって製造される。従ってこれら
は、前記モノマーか′ら誘導された残基から成るポリマ
ーまたはコポリマーである。従ってポリテトラフルオロ
エチレン、ポリテトラフルオロエチレン−β−フルオロ
プロペン型もしくはフッ化ビニリデン−へキサフルオロ
１０ペン型の二元コポリマー、フッ化ビニリデン−ヘキ
サフルオロプロペン−テトラフルオロエチレン型の三元
コポリマーが使用可能である。

これらの化合物は、平均粒径１００μｍ未満、例えば粒
径２５〜６５μｍの粉末の形態で本発明組成物に導入さ
れ得る。

架橋剤（Ｂ２）を使用する場合には、強化用シリカ（Ｂ
１）の９０重量％以内が、粉砕石英、焼成りレー及び珪
藻土のごとき粒径０．１μｍ未満の半強化用または充填
用増量剤で代替されるのが好ましい。

シリコーン組成物は更に、２５℃の粘度１０〜５０００
ｍＰａ、ｓ、好ましくは３０−３０−１Ｏ００，ｓでシ
ラノール末端をもつジメチルポリシロキサンオイル（Ｅ
）をゴム（Ａ）１０Ｇ’部あたり１〜ｌＯ部含有し得る
０強化用増量剤（Ｂ１）の量が多い場合には該オイルの
使用が好ましい。

本発明の組成物は公知の機械的手段、例えば混練機、シ
リンダミキサーまたはスクリューミキサーを使用して調
製され得る。

種々の成分を任意の順序で上記機械に導入し得る。しか
しながら、ゴム（Ａ）をまず導入し、次に珪冒増量剤（
Ｂ１）、活性物質（Ｃ）、任意に添加剤（Ｅ）の順序で
導入し、最後に化合物（Ｄ）及び（Ｂ２）を導入するの
が好ましい。

得られた組成物は貯蔵安定である。更に、成形及び押出
が容易であり極めて多様な形態に形成できる。過酸化物
（Ｂ２）を含有する組成物は加熱によって架橋する。加
熱時間が温度、圧力及び架橋成分の種類によって異なる
ことは明らかであろう、−般に加熱時間は、温度的１５
０〜２５０℃で数分間、約２５０℃〜３５０℃で数秒間
のオーダである。

架橋を完了するために、前記のごとく形成されたエラス
トマー、特に成形によって得られたエラストマーを任意
に温度１９０〜２７０℃で引き続き１時呵以上後加熱し
てもよい。

しかしながら、これらのエラストマーは第１架橋段階の
終了後、即ち任意の後加熱段階の開始前に所望用途に適
した物理的特性を獲得している。

任意に架橋されたシリコーン組成物は多様な固体形態を
有し得るという利点をもつ、所与の形態ごとに活性物質
の量及び放出持続期間を決定する。

本発明で使用可能な　２グループのシリコーンは、 （Ａ）珪素に結合したビニル基を１分子あたり２つ以上
含み２５℃の粘度５００，０００ｍＰａ、ｓ以上を有す
るジオルガノポリシロキサンゴムと、 （Ｂ）珪素に結合した水素原子を１分子あたり３つ以上
含む少なくとも１つのオルガノヒドロポリシロキサンと
、 （Ｃ）強化用増量剤と、 （Ｄ＞白金グループの金属の化合物から成る触媒として
有効な量の触媒とを含む加硫性、好ましくは熱加硫性シ
リコーン組成物から成る。

より詳細には本発明は、 （Ａ）：珪素に結合したビニル基を１分子あたり２つ以
上含み２５℃の粘度５００，０００ｍＰａ、ｓ以上のジ
オルガノポリシロキサンゴム１００部を含有し、（Ｂ）
：珪素に結合した水素原子を１分子あたり３つ以上含む
少なくとも１つのオルガノヒドロポリシロキサンを（Ａ
）のビニル基に対する（Ｂ）の水素化物官能基の数の比
が０．４〜１０になる量で含有し、更に、 ＜Ｃ＞：熱分解シリカ及び沈殿シリカから選択された好
ましくは珪質の強化用増量剤５〜１３０重量部と、（Ｄ
）：白金グループの金属の化合物がら成る触媒として有
効な量の触媒とを含有することを特徴とするシリコーン
組成物に係る。

（Ａ）のビニル官能基に対する（Ｂ）の水素化物官能基
の数の比は広い範囲で変更可能である。一般には０．４
〜１０、好ましくは１．１〜４の範囲である。

特にジオルガノポリシロキサンゴム（Ａ）は−最大、 Ｒ３−（Ｒ’　０）、５ｉＯ（ＲｚＳｉＯ）ｎｓｉ（Ｏ
Ｒ’　）、Ｒ１−。

〔式中、同じまたは異なるＲはハロゲン原子もしくはシ
アノ基によって置換されるかまたは未置換ののアルキル
基、ａは０または１の数、ｎは２５°Ｃ′″ｃＪ：Ａ＃
。

４４４　ｍ　Ｐ　ａ　、　ｓ以上の粘度を得るに十分な
値の数、Ｒで示される基の数の５０％以上がメチル基で
ある〕て示される。

好ましくは、ゴム（Ａ）を構成する残基の０．００５〜
０．５モル％が式、 （ＣＨ２＝Ｃ［Ｉ）（Ｒ）ＳｉＯｌ及び／または、（Ｃ
Ｉ＋２　＝　Ｃ）Ｉ）Ｒ２−−（Ｒ’　０）ａＳＩＯｏ
、ｓの残基がら選択される。

２５℃の粘度が少なくとも５００　、０００ｍＰａ　、
　ｓ、好ましくは少なくとも１．０００，０００ｍＰａ
、ｓのゴム（Ａ）は、鎖に沿った１１ｚｓｉＯ残基から
構成され、その鎖の各末端はＲ３−Ｒ（０）ａＳＩＯｏ
、５残基によってブロックされている。しかしながら、
これらの残基と混合して異なる構造の残基、例えば式Ｒ
５１Ｏ＋、ｓ及び５ｉｎ２が残基ＲｚＳｉＯとＲｓ−（
Ｒ’０）−ＳｉＯｏ、ｓとの総数の２％以下の割合で存
在してもよい。

記号Ｒはハロゲン原子もしくはシアン基で置換されるか
または未置換の０１〜Ｃ８の炭化水素基を示す。特に、 ハロゲン原子もしくはシアノ基で置換されるがまたは未
置換のＣ１〜Ｃ５のアルキル基、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、３，３．３−　）リフルオロプロピル、β−シ
アノエチルまたはγ−シアノプロピル基、 −Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル基、例えばビニル、アリルま
たは２−ブテニル基、 一ハロゲン原子で直換されるかまたは未置換のＣ６〜Ｃ
８の単核アリール基、例えばフェニル、クロロフ゛エニ
ル、トリルまたはトリフルオロメチルフェニル基を示す
。

記号Ｒ°で示されるＣ１〜Ｃ４のアルキル基は特に、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及び第
ニブチル基を示す。

Ｒで示される基の数の少なくとも５０％、好ましくは少
なくとも７０％がメチル基である。

更に、ゴム（Ａ）が適当量のビニル基を倉むのが好まし
い。その結果、式ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ）ＳｉＯ及びＣ１１
２Ｃ１ｌ（Ｒ２−−）　（Ｒ’　０）−ＳｉＯｏ、５の
残基が得られ、この残基の数はゴム（Ａ）の組成に含ま
れた式Ｒ２５ｉＯ及びＲ，、（Ｒ’　Ｏ）、ＳｉＯ，、
ｓの残基の総数の０．００５〜０．５モル％、好ましく
は０．０１〜０．４５モル％に相当する。

ゴム（Ａ＞を構成する残基の具体例は、式％式％） （Ｃ１１ｉ）２（Ｃ１１２＝Ｃ１１）ＳｉＯｏ、６、Ｃ
Ｈｓ（Ｃａｌｌｓ）ｔｓｉＯｏ、９、ＣＨａ（ＣｓＨｓ
）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯｏｌｌ、１１０（Ｃ１ｌ、）
、５ｉＯ０，３、ＣＨｓＯ（Ｃ１１３）ｚｓｉＯｏ、１
、Ｃ２１１ｓＯ（ＣＩ＊）２ｓｉＯ０，５、ｎｃＪｔｏ
（ＣＨ５）ｚＳ：Ｏｏ、ｓ、８０（ＣＨｇ＝ＣＨ）（Ｃ
Ｈｚ）Ｓｉ００．ｓの残基である。

ゴム（Ａ）はシリコーン製造業者によって販売されてお
り、また化学文献に多数記載された方法で容易に製造で
きる。

多くの場合、鎖に沿って残基（ＣＨ３）２５ｉＯ及びＣ
Ｈ２＝　Ｃｌ１（ＣＩ！＊）ＳｉＯを有し、鎖の末端に
式、（ＣＨｉ）ｚ（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯｏ、ｓ、＋１
０（ＣＩ（３）（ＣＨ２＝　ＣＩ）ＳｉＯｏ、３、（Ｃ
ＩＩ＊）ｓｓｉＯｏ、ｓ、ＣｓＨｓ（Ｃｆ１３）（ＣＨ
ｇ＝ＣＨ）ＳｉＯ−、ｓ、１１０（ＣＨ１３）ｔｓｉＯ
ｏ、。

から選択された残基を有するメチルビニルジメチルポリ
シロキサンゴムを使用するか、または鎖の各末端がビニ
ル基を含む前記残基の１つによってブロックされたジメ
チルポリシロキサンゴムを使用する。

これらの物質は通常、２５℃の粘度２，０００，０００
鋤Ｐａ、ｓ以上を有する。

オルガノヒドロポリシロキサン（Ｂ）は平均−最大、 （Ｈ）ｃ（Ｒ”）ａＳｉ０４−．１−０−Ｔｍ 〔式中、Ｒ”はメチル、フェニル及びビニル基、これら
の基の５０％以上がメチル基、Ｃは０゜０１から１まで
の任意の数（両端値を含む）、ｄは０．０１から２まで
の任意の数（両端値を含む）〕で示されるシロキサン残
基を有する。

これらのオルガノヒドロポリシロキサン（Ｂ）は、式、 Ｒ”ｘＳｉＯｌＨ（Ｒ”）ＳｉＯ，Ｈ（Ｒ″＞２ｓｉＯ
０，３、ＨＳｉＯｌ、ｓ、Ｒ′″ＳｉＯ＋　、５ＳｉＯ
ｚ、Ｒ″５ｉＯ０，、の残基から選択された残基から成
る線状、分枝状または環状ポリマーから選択される。

これらは液体状、ゴム状または樹脂状のいずれでもよく
、分子あたり少なくとも３つのＳ　ｉ　Ｉｆを含む。

文献に多数引用された物質（Ｂ）の具体例は、参考文献
としてここに引用する米国特許第３，２２０゜９７２号
、第３，２８４，４０６号、第３，４３６，３６６号及
び第３，６９７゜４７３号に詳細に記載されている。

好ましくは強化用シリカから成る充填剤（Ｃ）は、ジオ
ルガノポリシロキサンゴム（Ａ）の５〜１３０部の割合
で使用される。これらは熱分解シリカ及び沈殿シリカか
ら選択される。これらはＢＥＴ法で測定された比表面ｆ
１５０ＩＩ１２／Ｉ？以上、好ましくは７０翰２７ｇ以
上を有し、−次粒子の平均粒径０．０１μ輪未満、見掛
は密度２００ｙ＃未満である。

これらのシリカをそのままで添加してもよく、またはこ
の用途で常用の有機シリカ化合物で処理後に添加しても
よい、これらの化合物の好ましい例は、ヘキサメチルジ
シロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンの
ごときメチルポリシロキサン類、ヘキサメチルジシラザ
ン及びヘキサメチルシクロトリシラザンのごときメチル
ポリシラザン類、ジメチルジクロロシラン、トリメチル
クロロシラン、メチルビニルジクロロシラン及びジメチ
ルビニルクロロシランのごときクロロシラン類、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン及
びトリメチルメトキシシランのごときアルコキシシラン
類である。この処理中にシリカの重量は初期重量の２０
％以内、好ましくは約１８％増加する。

白金グループの化合物好ましくは白金から成るヒドロシ
リル化触媒（Ｄ）を触媒として有効な量、好ましくはゴ
ム（Ａ＞とオルガノヒドロポリシロキサン（Ｂ）との総
重量に対する触媒金属の重量で計算して０．００１〜１
％、好ましくは０．０５〜０．５％添加するのが好まし
い。

ヒドロシリル化触媒として文献に多数記載されたすべて
の白金化合物を使用し得る。特に、塩化白金酸１１ｚＰ
ｔＣｆｓ、塩化白金酸とアルコール、エーテルまたはア
ルデヒドとの反応生成物（米国特許第３，２２０，９７
２号）及び塩化白金酸とビニルポリシロキサンとの反応
生成物を使用し得る。　ｔｉｔ者の反応生成物はアルカ
リ性薬品で処理して塩素原子の少なくとも一部を除去し
てもよい（米国特許第３，４１９゜５９３号、第３，７
７５，４５２号及び第３，８１４，７３０号）。

強化用シリカ（Ｃ）の９０％以内を、粉砕石英、焼成り
レー及び珪藻土のごとき０．１μ輸を上回る粒径Ｉｎ＋
Ｐａ、ｓ、好ましくは３０〜１　、ＯＯＯ＋＋＋Ｐａ、
ｓを有し且つシラノール末端を有するジメチルポリシロ
キサンオイル（Ｆ）をゴム（Ａ　）１００部あたり１〜
１０部の量で含有し得る０強化用増量剤（Ｃ）の使用量
が多いときはこのオイルの使用が好ましい。

本発明の組成物は公知の機械的手段、例えば混練機、シ
リンダミキサーまたはスクリューミキサーを使用して調
製され得る。

種々の成分を任意の順序で上記機械に導入し得る。しか
しながら、ゴム（Ａ）をまず導入し、次に珪質増量剤（
Ｃ）、活性物質（Ｅ）、任意に添加剤（Ｆ）の順序で導
入し最後に化合物（Ｄ）を導入するのが好ましい、押出
及び／または成形以前に組成物を貯蔵する必要があると
きは、白金の触媒作用の阻害剤を有効量で添加するのが
好ましい、この阻害剤は組成物の加硫中に加熱されると
消失する。従って、特に有機アミン、シラザン、有機オ
キシム、ジカルボン酸ジエステル、アセチレン系ゲトン
及びビニルメチルシクロポリシロキサンを阻害剤として
使用し得る（特に米国特許第３，４４５，４２０号及び
第３，９８９，６６７号参照）、阻害剤は、成分（Ａ　
）１００部あたり０．００５〜５部好ましくは０．０１
〜３部の割合で使用される。

得られた組成物は成形及び押出が容易であり極めて多様
な形態に形成できる。更に、圧力下または周囲空気中で
１００〜３５０°Ｃのオーダの温度に加熱することによ
ってエラストマーに硬化し得る。加熱時間が温度、圧力
及び架橋成分の種類によって異なることは明らかであろ
う、加熱時間は一般に、温度的１５０〜２５０℃で数分
間、約２５０°Ｃ〜３５０℃で数秒間のオーダである。

架橋を完了するために、前記のごとく形成されたエラス
トマー、特に成形によって得られたエラストマーを任意
に、温度１９０〜２７０℃で引き続き１時間以上後加熱
してもよい。

しかしながら、これらのエラストマーは第１架橋段階の
終了後、即ち任意の後加熱段階の開始前に所望用途に適
した物理的特性を獲得している。

従って本発明の組成物は、そのままで低温混練し、押出
及び／または成形し、次いで極めて多様な形態に加硫し
得る。

本発明の使用可能な　３　ルーズのシ１コーンは、重縮
合反応によってシリコーンエラストマーに硬化可能であ
り、 −（Ａ）：鎖の各末端に２つ以上の縮合可能もしくは加
水分解可能な基を有するかまたは１つのヒドロキシ基を
有する少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンオイ
ルと、 −（Ｂ）ニオイルの重縮合触媒と、 −（Ｃ）：（Ａ＞がヒドロキシ末端を有するオイルであ
るときに３つ以上の縮合可能または加水分解可能な基を
含むシランとを含有するジオルガノポリシロキサン組成
物から成る。

前記の記載及び以後の記載において特に注釈がない限り
パーセンテージ及び部は重量％及び重量部を示す。

本発明の組成物において使用可能なジオルガノポリシロ
キサンオイル（Ａ）は式〈１）、ＹｌｌＳｉ３−０（Ｓ
ｉＲ２０）ｘＳｉＲｆｆ−Ｙｌ、（１）〔式中、Ｒは同
じまたは異なる一価の炭化水素基、Ｙは同じまたは異な
る加水分解可能もしくは縮合可能な基またはヒドロキシ
基、ｎは１．２または３から選択されＹがヒドロキシの
ときはｎ＝１であり、Ｘは１より大きい整数、好ましく
は１０より大きい整数〕で示される。

式（１）のオイルの粘度は２５℃で５０〜１０＠ｍＰａ
、ｓの範囲である。基Ｒの例としてはメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ヘキシル及びオクチルのごとき１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基、ビニル基及びフェ
ニル基がある。置換された基Ｒの例としては３，３．３
−トリフルオロプロピル、シクロフェニル及びβ−シア
ンエチル基がある。

広く工業利用されている式（１）の物質中では、基Ｒの
数の６０％以上がメチル基であり、残りの基は通常フェ
ニル及び／またはビニル基である。

加水分解可能な基Ｙの例は、アミノ、アシルアミノ、ア
ミノキシ、ケトイミノキシ、イミノキシ、エノキシ、ア
ルコキシ、アルコキシアルキレンオキシ、アシルオキシ
及びリン酸基である。

Ｙのアミノ基の例は、ｎ−ブチルアミノ、５ｅａ−ブチ
ルアミノ及びシクロへキシルアミノ基であり、ト置換ア
シルアミノ基の例はベンゾイルアミノ基であり、アミノ
キシ基の例は、ジメチルアミノキシ、ジエチルアミノキ
シ、ジオクチルアミノキシ及びジフェニルアミノキシで
あり、Ｙのイミノキシ及びケトイミノキシ基の例はアセ
トフェノンオキシム、アセトンオキシム、ベンゾフェノ
ンオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジイソプロピ
ルケトオキシム及びクロロシクロへキサノンオキシムか
ら誘導された基である。

Ｙのアルコキシ基の例は、メトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ及びオクチルオ
キシ基のごとき１〜８個の炭素原子を有する基であり、
Ｙのアルコキシアルキレンオキシ基の例はメトキシエチ
レンオキシ基である。

Ｙのアシルオキシ基の例はホルミルオキシ、アセトキシ
、プロピオニルオキシ及び２−エチルヘキサノイルオキ
シ基のごとき１〜８個の炭素原子を有する基である。

Ｙのリン酸基の例はジメチルホスフェート、ジエチルホ
スフェート及びジブチルホスフェート基から誘導された
基である。

縮合可能なＹ基の例は水素原子及びハロゲン原子、好ま
しくは塩素である。

前記の式（１）においてＹ基がしドロキシ基でｎが１に
等しいときは、式（１）のポリマーからポリオルガノシ
ロキサンエラストマーを調製するために、縮合触媒に加
えて前記架橋剤（Ｄ）を添加する必要がある。架橋剤（
Ｄ）は−最大、 Ｒ１−、ＳｉＹ’　−（２） 〔式中、Ｒは式（１）と同義、Ｙｏは同じまたは異なる
加水分解可能よ・たは縮合可能な基、ａは３または４に
等しい値〕で示されるシランである。

Ｙ基の例はＹｏ基にも当てはまる。

オイル（Ａ）のＹがヒドロキシ基でない場合にも式（２
）のシランを使用するのが好ましい。

この場合、シラン（Ｄ）のＹｏ基と同じＹ基を有するオ
イル（Ａ）を使用するのが好ましい。

式（１）のα、ω−ジヒドロキジル化ジ化生オルガノポ
リシロキサン般にオイルであり、その粘度は２５℃で５
００ｍＰａ、ｓ〜５００，０００ｍＰａ、ｓの範囲、好
ましくは２５℃で８００ｍＰａ、ｓ〜４００，０００＋
＊Ｐａ、ｓの範囲である。

これらは、実質的に式（Ｒ２ＳｉＯ）のジオルガノシロ
キシル残基から成る線状ポリマーである。しかしながら
、その他の残基例えばＲＳ　ｉ　ＯＪ２、ＲＳ　ｉ　Ｏ
！／　２及び５ｉ０４／２が通常は不純物としてジオル
ガノシロキシル残基の数に対して１％以下の割合で存在
してもよい。

基油の珪素原子に結合した記号Ｒで示される有機基は、
メチル、エチル及びｎ−プロピル基のごとき１〜３個の
炭素原子を有するアルキル基、ビニル基、フェニル基、
３，３．３−　）リフルオロプロピル基及びβ−シアノ
エチル基から選択され得る。

Ｒ基金体の６０％以上がメチル基であり１％以下がビニ
ル基である。

式Ｒ２５ｉＯで示される残基の例は、式、（Ｃ１，）２
ＳｉＯ；ＣＨ３（ＣＦＩ２＝　ＣＩ）ＳｉＯ；ＣＨｌ（
ＣｓＨｓ）ＳｉＯ；ＣＦｓＣＨｚＣＨｚ（ＣＩＩ、＞Ｓ
ｉＯ；ＮＣ−ＣＩＩｚＣＨ２（ＣＨ３）ＳｉＯ；ＮＣ−
ＣＨｚ（Ｃｓｔｌｓ）ＳｉＯで示される残基である。

これらの基油の大部分はシリコーン製造業者によって販
売されており、またその製造技術も公知である。これら
の技術は例えばフランス特許第１．１３４，００５号、
第１，１９８，７４９号及び第１，２２６，７４５号に
記載されている。

式（２）のモノマーシラン（Ｄ）のより詳細な例は、ポ
リアシルオキシシラン、ポリアルコキシシラン、ポリケ
トイミノキシシラン及びポリイミノキシシランであり、
特に以下のシラン； ＣＨｓＳｉ（ＯＣＯＣＨｚ）ｓ　：ＣＪｓＳｉ　（ＯＣ
ＯＣＨｔ）ｔ　：（Ｃ１ｌ□＝　Ｃ１（）Ｓｉ（ＯＣＯ
ＣＨｓ）ｓ　；Ｃ５ＨｓＳｉ　（ＱＣＯＣＨ３）３　；
ＣＦ　ｚｃＨ２ｃｌＩ２ｓ　ｉ　（ＯＣＯＣＬ　）　ｏ
　；ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＯＣＨｓ　）３
　；ＣＨ２Ｃｌ５ｉ（ＯＣＯＣＩＩ□Ｃ１１つ）、；Ｃ
ＨｓＳｉ（ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５）２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０ＣＨ３；ＣＨ，５ｉ（ＯＮ：ＣＨ−Ｃ１１：＋）
２０ＣＩＩ２ＣＨｚＯＣＨ−である。

上記シランは式（１）のα、ω−ジヒドロキジル化ポリ
ジオルガノシロキサンと結合し空気遮断下に安定な１成
分組成物として使用され得る。

式（１）のα、ω−ジヒドロキジル化ポリジオルガノシ
ロキサンと結合し２成分混合物として有利に使用され得
る式（２）のモノマーシランの例は、ポリアルコキシシ
ラン、特に式 ％式％） ）： アルコキシシランである。

前記モノマーシランの全部または一部に代替して、各分
子が２つ以上好ましくは３つのＹ′原子を含み残りの珪
素の原子価がシロキサン結合５ｉ０−及びＳｉＲによっ
て満たされるポリアルコキシポリシロキサンを使用して
もよい。重合架橋剤の例はエチルポリシリケートである
。

一般には式（１）のポリマー１００重量部あたり０．１
〜２０重量部の式（２）の架橋剤を使用する。

エラストマーに硬化し得る上記タイプのポリオルガノシ
ロキサン組成物は、式（１）のポリシロキサン１００重
量部当たりｏ、ｏｏｔ〜１０重量部、好ましくは０．０
５〜３重量部の縮合触媒（Ｂ）を含有する。

１成分組成物の縮合触媒の濃度は一般に２成分組成物で
使用される濃度よりはるかに少なく、通常は式（２）の
ポリシロキサン１００重量部当たり０．００１〜０．０
５重量部である。

式（２）の架橋剤（Ｄ＞は１成分組成物または２成分組
成物のいずれの調製に使用されるかにかかわりなくシリ
コーン市場で入手できる物質であり、また、室温で硬化
する組成物にも使用できることが公知であり、特にフラ
ンス特許第１，１２６，４１１号、第１，１７９，９６
９号、第１，１８９，２１６号、第１，１９８，７４９
号、第１，２４８，８２６号、第１，３１４，６４９号
、第１，４２３，４７７号、第１，４３２，７９９号及
び第２，０６７．６３６号に記載されている。

本発明組成物は更に、好ましくは珪質増量剤、熱分解シ
リカ及び沈殿シリカから選択された強化用、半強化用ま
たは充填用増員剤（Ｅ）を含有し得る。これらはＢＥＴ
法で測定された比表面績５０ｍ２＃以上、好ましくは７
０ｍ２７ｇ以上を有し、−成粒子の平均粒径０．０１μ
ｍ未満、見掛は密度２００ｇ７１未満である。

これらのシリカをそのままで添加してもよく、またはこ
の用途で常用の有機シリカ化合物で処理後に添加しても
よい。これらの化合物の好ましい例は、ヘキサメチルジ
シロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンの
ごときメチルポリシロキサン類、ヘキサメチルジシラザ
ン及びヘキサメチルシクロトリシラザンのごときメチル
ボリシラザン類、ジメチルジクロロシラン、トリメチル
クロロシラン、メチルビニルジクロロシラン及びジメチ
ルビニルクロロシランのごときクロロシラン類、並びに
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシ
ラン及びトリメチルメトキシシランのごときアルコキシ
シラン類である。この処理中にシリカの重量は初期重量
の２０％以内、好ましくは約１８％増加する。

半強化用または充填用増量剤は、０．１μ輪を上回る粒
径を有し、粉砕石英、焼成りレー及び珪藻土から選択さ
れる。

一般にはオイル（Ａ　）１００部あたり０〜１００部好
ましくは５〜５０部の増量剤（Ｅ）を使用する。

上記に概説したシリコーン組成物の基材は当業界でよく
知られている。これらは文献特に多数の特許に詳細に記
載されており、その多くは市販されている。

これらの組成物は室温で空気中の水分及び／または組成
物に含まれた水分の存在下に架橋する。

これらの組成物は２つのファミリーに大別される。

第１フアミリーは、空気中の水分から遮断して胛蔵され
たときに安定な１成分組成物即ち重液型組成物（ｓｉｎ
ｇｌｅ　ｐａｃｋａｇｅ　ｃｏｓ＋ｐｏｓｉｔｉｏｎ）
から成り、空気中の水分によってエラストマーに硬化す
る。この場合、使用される縮合触媒（Ｂ）は金属化合物
、通常はスズ、チタンまたはジルコニウムの化合物であ
る。

これらの１成分組成物は縮合可能または加水分解可能な
基の種類に従って酸性、中性または塩基性である。

酸性組成物の例は、米国特許第３，０３５，０１６号、
第３，０フフ、４６５号、第３，１３３，８９１号、第
３，４０９，５７３号、第３．４３８．９３０号、第３
，６４７，９１７号及び第３，８８６，１１８号に記載
されている。

中性組成物の例は、米国特許第３，０６５，１９４号、
第３，５４２，９０１号、第３，６８９，４５４号、第
３，７７９，９８６号、英国特許公開第２，０５２，５
４０号、米国特許第４．４１７□０４２号及び欧州特許
公開第６９，２５６号に記載されている。

塩基性組成物の例は、米国特許第３，３７８，５２０号
、第３，３６４，１６０号、第３．４１７，０４７号、
第３，４６４，９５１号、第３，７４２，００４号及び
第３，７５８，４４１号に記載されている。

好ましい変形例によれば、米国特許第３，９２２，２４
６号、第３，９５６，２８０号及び第４，１４３，０８
８号に記載の流動性１成分組成物も使用し得る。

本発明の範囲内のいま１つの好ましいファミリーを構成
する第２フアミリーは一般に、α、ω−ジヒドロキシジ
オルガノポリシロキサンオイル（Ａ）と、シラン（Ｄ＞
または該シランの部分加水分解生成物と、金属化合物好
ましくはスズ化合物及び／またはアミンから成る触媒（
Ｂ）とを含有する２成分組成物即ち二液型組成物（ｔｗ
ｏ　ｐａｃｋａｇｅ　ｃｏｍｐｏ−ｓｉｔｉｏｎ）から
成る。

かかる組成物の例は米国特許第３，６７８，００２号、
冨３，８８８，８１５号、第３，９３３，７２９号、第
４，０６４，０９６号及び英国特許第２，０３２，９３
６号に記載されている。

これらの組成物のうちでも以下の諸成分を含有する２成
分組成物が特に好ましい。

−（Ａ）：粘度５０〜３００，０ＯＯｎＰａ、ｓを有し
、メチル、エチル、ビニル、フェニル及び３，３．３−
　トリフルオロプロピル基から選択された有機基を含み
、有機基の数の６０％以上がメチル基であり、２０％以
内がフェニル基であり、２％以下がビニル基であるよう
なα−ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンオイ
ル１００重量部、 −（Ｂ）：（金属スズの重量で計算して）０．０１〜１
部の触媒スズ化合物、 −（Ｄ　）：０．５〜１５部のポリアルコキシシランま
たはポリアルコキシシロキサン、 −（Ｅ）：０〜１００部、好ましくは５〜５０部の珪質
無機増量剤 スズ触媒（Ｂ）は前記文献に多数記載されており、特に
モノカルボン酸またはジカルボン酸のスズ塩を使用し得
る。これらのカルボン酸スズは特にＮｏ１ｌの論文（Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｃｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　
ｏｒ　Ｓｉｌ。

ｅｏｎｅｓ、３３７ページ、＾ｃａｄｅｎ＋ｉｃ　ｒ’
ｒｅｓｓ、１９６８．２版）に記載されている。ジブチ
ルスズのナフテン酸塩、オクタン酸塩、オレイン酸塩、
酪酸塩、ジラウリン酸塩、ジ酢酸堪が特に適当である。

スズ塩の反応生成物、特に米国特許第３，１８６，９８
３号のごときジカルボン酸スズとエチルポリシリケート
との反応生成物を触媒スズ化合物として使用してもよい
。米国特許第３，８６２，９１９号に記載のごときジア
ルキルジアルコキシシランとカルボン酸スズとの反応生
成物も使用できる。

また、ベルギー特許第８４２．３０５号に記載のごとき
アルキルシリケートまたはアルキルトリアルコキシシラ
ンとジブチルスズのジ酢酸堪との反応生成物も使用でき
る。

架橋剤（Ｄ）としては１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を有機基として含むアルキルトリアルコキシシラ
ン、アルキルシリケート及びアルキルポリシリケートが
特に好ましい。

アルキルシリケートは、メチルシリケート、エチルシリ
ケート、イソプロピルシリケート及びｎプロピルシリケ
ートから選択され、ポリシリケートはこれらのシリケー
トの部分加水分解産物から選択される。これらは、式（
Ｒ’Ｏ）＊５ｉＯｏ、３、Ｒ″０５ｉＯ＋、ｓ、（Ｒ’
０）２ＳｉＯ及びＳｉＯ□の残基を多量成分として含有
するポリマーである。記号Ｒ４はメチル、エチル、イソ
プロピルまたはｎ−プロピル基を示す。

これらの特性は一般に、標本の加水分解生成物の分析に
よって判明するシリカ含量に基づいて決定される。

ポリシリケートとしては特に、ｔｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂ
ｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってｒＥｔｈｙｌ　
５ｉｌｉｃａｔｅ−４０（登録開襟」として販売されて
いる部分加水分解エチルシリケートまたは部分加水分解
プロピルシリケートを使用し得る。

本発明組成物を種々の形状に付形、押出または特に成形
し、次いで室温で大気水分を利用するかまたは水を添加
してエラストマーに硬化させ得る。

２０〜１５０°Ｃの温度で多少加熱すると硬化が促進さ
れる。

意外にも、これらの架橋シリコーン組成物は所望用途に
適した物理的特性を有していることが判明した゛。

本発明で使用可能な　４グループのシリコーンは、ヒド
ロシリル化反応によってエラストマーに硬化し得る重付
加シリコーン組成物から成り、（Ａ）：珪素に結合した
ビニル基を１分子あたり２つ以上有する少なくとも１つ
のオルガノポリシロキサンと、 −（Ｂ）：珪素に結合した水素原子を１分子あたり３つ
以上有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと
、 −（Ｃ）：白金グループの金属の化合物から成る触媒と
して有効な量の触媒とを含有する。

前記の記載及び以後の記載において特に注釈がない限り
パーセンテージ及び部は重量％及び重量部である。

（Ａ）及び（Ｂ）の量は一般に、（Ａ）の珪素に結合し
たビニル基に対する（Ｂ）の珪素に結合した水素原子の
モル比が通常０．４〜１０、好ましくは０．６〜５の範
囲になるように選択される。

通常は（Ａ）のビニル基と（Ｂ）の水素原子とが異なる
珪素原子に結合している。

これらの組成物は、白金グループの金属の化合物によっ
て触媒される付加反応（ヒドロシリル化反応ともいわれ
る）によってオルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基
とオルガノポリシロキサン（Ｂ）の水素化物官能基とを
架橋させる。

ビニル化オルガノポリシロキサン（Ａ）は式、Ｙ、Ｚｂ
ＳｉＯ±ｙ毬　　（１） 〔式中、Ｙはビニル基、Ｚは触媒の活性に不利な影響を
与えない一価の炭化水素基であり一般にはメチル、エチ
ル、プロピル及び３，３．３−　）リフルオロプロピル
基のごとき１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、キ
シリル、トリル及びフェニルのごときアリール基から選
択され、ａは１まなは２、ｂは０．１または２、ａ＋ｂ
は１〜３の範囲の値〕で示されるシロキシル残基を有し
、任意に残りの残基全部が平均式、 Ｚｃ”４−ｃ　　　　　　　（２） 〔式中のＺは前記と同義、Ｃは０〜３の範囲の値〕で示
される残基であるようなオルガノポリシロキサンでよい
。

オルガノポリシロキサン（Ｂ）は式、 ”ｄ’ｅ””４−ｄ−ｅ　　　　　（３）〔式中、阿は
触媒の活性に不利な影響を与えない前記のＺと同義の一
価の炭化水素基、ｄは１または２、ｅは０．１または２
、ｄ＋ｅは１〜３の範囲の値〕で示されるシロキシル残
基を含み、任意に残りの残基全部が平均式、 ＷｇＳｉＯ但　　　　　（４） 〔−は前記と同義、ｇは０〜３の範囲の値〕で示される
残基から成るオルガノポリシロキサンでよい、上記の式
中のａ、　ｂ、ｃ、　ｄ及びｇはすべて両端値を含む。

オルガノポリシロキサン（Ａ）は式（１）の残基だけか
ら形成されてもよく、または式（２）の残基を同時に含
有してもよい。

オルガノポリシロキサン（Ａ）は線状、分枝状、環状ま
たは網状の構造を有し得る０重合度は２以上であり、一
般にはｓ、ｏｏｏ未満である。更に、オルガノポリシロ
キサン（Ａ）が線状のとき、２５℃の粘度は５００，０
００ｍＰａ、ｓ未満である。

２は通常はメチル、エチル及びフェニル基から選択され
、基２の６０モル％以上がメチル基である。

オルガノポリシロキサン（Ａ）及び（Ｂ）は公知であり
、例えば米国特許第３，２２０，９７２号、第３，２８
４，４０６号、第３，４３６，３６６号、第３，６９７
．４７３号及び第４，３４０゜７０９号に記載されてい
る。

式（１）のシロキシル残基の例は、ビニルジメチルシロ
キシル残基、ビニルフェニルメチルシロキシル残基、ビ
ニルシロキシル残基及びビニルメチルシロキシル残基で
ある。

式（２）のシロキシル残基の例は、ＳｉＯジメ／２・ チルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニ
ルシロキサン、メチルシロキサン及びフェニルシロキサ
ン残基である。

オルガノポリシロキサン（Ａ）の例は、ジメチルビニル
シロキシル末端をもつジメチルポリシロキサン、トリメ
チルシロキシル末端をもつメチルビニルジメチルポリシ
ロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシル末端を
もつメチルビニルジメチルポリシロキサンコポリマー及
び環状メチルビニルポリシロキサンである。

オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、式り３）の残基だけ
から形成されてもよく、または式（４）の残基を同時に
含有してもよい。

オルガノポリシロキサン（Ｂ）は線状、分枝状、環状ま
たは網状の構造を有し得る。重合度は２以上であり、−
ｍには５，０００未満である。

基−は前記の基Ｚと同義である。

式（３）の残基の例は、Ｈ（ＣＨ３）２Ｓ；０１／２　
、ｌｌＣｆ１３Ｓ：Ｏｙ’　２．１（（ＣｓＨｓ）Ｓｉ
０％である。

式（４）の残基の例は前記の式（２）の残基と同様であ
る。

オルガノポリシロキサン（Ｂ）の例は、ヒドロジメチル
シリル末端をもつジメチルポリシロキサン、トリメチル
シロキシル末端をもつジメチルヒドロメチルポリシロキ
サンコポリマー、ヒドロジメチルシロキシル末端をもつ
ジメチルヒドロメチルポリシロキサンコポリマー、トリ
メチルシロキシル末端をもつヒドロメチルポリシロキサ
ン及び環状メチルビニルポリシロキサンである。

オルガノポリシロキサン（Ａ）のアルケニル不飽和をも
つ基の数に対するオルガノポリシロキサン（Ｂ）の珪素
に結合した水素原子の数の比は、０．４〜１０、好まし
くは０．６〜５である。エラストマーフオームを製造し
たいときはこの比が２〜５である。

オルガノポリシロキサン（Ａ）及び／またはオルガノポ
リシロキサン（Ｂ）をシリコーンと適合性の無毒有機溶
媒に希釈し得る。

網状オルガノポリシロキサン（Ａ）及び（Ｂ）は現状で
は珪素樹脂と呼ばれている。

重付加シリコーン組成物の基材は、例えば、前記の米国
特許筒３，２２０，９７２号、第３，６９７，４７３号
及び第４，３４０，７０９号に記載のごとき線状オルガ
ノポリシロキサン（１）及び（２）だけを含有してもよ
く、または例えば前記の米国特許筒３，２８４，４０６
号及び第３゜４３６．３６６号に記載のごとき分枝状ま
たは網状オルガノポリシロキサン（Ａ）及び（Ｂ）を同
時に含有してもよい。

触媒（Ｃ）も公知である。

好ましくは白金またはロジウムの化合物を使用する。

特に、米国特許筒３．１．５９，６０１号、第３，１５
９，８０２号、及び第３，２２０，９７２号、欧州特許
公開第５７，４５９号、第１８８，９７８号及び第ｉ９
０，５３０号に記載の白金と有機物質との錯体、及び米
国特許筒３，４１９，５９３号、第３゜７１５．３３４
号、第３，３７７．４３２号及び第３，８１４，７３０
号に記載の白金とビニル化オルガノポリシロキサンとの
錯体を使用し得る。

特に、英国特許公開第１，４２１，１３６号及び第１．
４１９７６９号に記載のロジウム錯体を使用し得る。

好ましい触媒は一般には白金である。

この場合、金属白金の重量として計算した触媒（Ｃ）の
重量は、オルガノポリシロキサン（Ａ）及び（Ｂ）の総
重量に基づいて一般には２〜６００ｐｐｍ、通常は５〜
２００ｐｐｍの範囲である。

本発明の範囲内の好ましい組成物は、 （Ａ）：鎖の各末端がビニルジオルガノシロキシル残基
でブロックされ、珪素原子に結合した有機残基がメチル
、エチル及びフェニル基から選択され、これらの基の６
０モル％以上がメチル基から成り２５℃の粘度が１００
〜５００，０００ｍＰａ、ｓ、好ましくは１．０００〜
２００，０００ｍＰａ、ｓのジオルガノポリシロキサン
オイル１００部を含有し、 −（Ｂ）：異なる珪素原子に結合した水素原子を１分子
あたり３つ以上含み、珪素原子に結合した有機基がメチ
ル及びエチル基から選択され、これらの基の６０％以上
がメチル基から成る線状または網状の液体ホモポリマー
またはコポリマーから選択された少なくとも１つのオル
ガノヒドロポリシロキサンをビニル基に対する水素化物
官能基のモル比が１．１〜４になる量で含有し、更に、
−（Ｃ）：触媒として有効な量の白金触媒を含む組成物
である。

より好ましくは、ポリマー（Ａ）の５０重量％以内が、
トリメチルシロキシル、メチルビニルシロキシル及びＳ
＋０４／Ａ残基〔式中２．５〜１０モル％の珪素原子が
ビニル基を含みＳ　ｉ　Ｏ７２基に対するトリメチルシ
ロキシル基のモル比が０．５〜１である〕を含む網状コ
ポリマーによって代替される。

本発明組成物は更に、好ましくは珪質増量剤から選択さ
れた強化用、半強化用または充填用増量剤（Ｅ）を含有
する。

強化用増量剤は、熱分解シリカ及び沈殿シリカから選択
される。これらはＢＥＴ法で測定された比表面積５０Ｉ
ｌ１２／ｇ以上、好ましくは７０ｍ２７ｇ以上を有し、
−次粒子の平均粒径０．０１μｍ未満、見掛は密度２０
０ｇ７１１未満である。

これらのシリカをそのまま添加してもよく、またはこの
用途に常用の有機シリカ化合物で処理後に添加してもよ
い。これらの化合物の好ましい例は、ヘキサメチルジシ
ロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンのご
ときメチルポリシロキサン類、ヘキサメチルジシラザン
及びヘキサメチルシクロトリシラザンのごときメチルポ
リシラザン類、ジメチルジクロロシラン、トリメチルク
ロロシラン、メチルビニルジクロロシラン及びジメチル
ビニルクロロシランのごときクロロシラン類、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン及び
トリメチルメトキシシランのごときアルコキシシラン類
である。この処理中にシリカの重量は初期重量の２０％
以内、好ましくは約１８％増加する。

半強化用または充填用増量剤は、０．１μｍを上回る粒
径を有しており好ましくは粉砕石英、焼成りレー及び珪
藻土から選択される。

一般には、オルガノポリシロキサンの和（Ａ）＋（Ｂ　
）１００部あたり５〜１００部、好ましくは５〜５０部
の増量剤（Ｅ）を使用する。

重付加組成物は、一般に二液型製品として保管される。

その理由は、全部の成分が一緒に混合されると直ちに架
橋するからである。活性物質の十分な均質化と得るため
に架橋を遅延させたい場合には白金触媒の阻害剤を組成
物に添加する。これらの阻害剤は公知である。特に、有
機アミン、シラザン、有機オキシム、ジカルボン酸ジエ
ステル、アセチレン系アルコール、アセチレン系ケトン
及びビニルメチルシクロポリシロキサンを使用し得る（
米国特許第３，４４５，４２０号及び第３，９８９，６
６７号参照）。阻害剤は成分（Ａ　）１００部あたり０
．００５〜５部、好ましくは０゜０１〜３部の割合で使
用される。

活性物質の十分な均質分布を得るために、シリコーンマ
トリクスが２５℃で５，０００〜３０，０００ｍＰａ、
ｓのオーダのある程度の粘度を有するのが好ましい。

かかる粘度は前架橋によって得られる。阻害剤の添加に
よって前架橋を所望粘度で中止させ得る。

従って、シリコーンマトリクス内部で活性物質が均質化
できる十分な時間が得られる。阻害剤が白金の触媒作用
に影響を与えない温度にマトリクスを加熱すると架橋が
完了する。

本発明の組成物はそのままで低温混練されてもよく、ま
た特に成形によって多様な形態に調製され得る。

上記の４つのグループのシリコーンは、均一に分散した
水溶性形の活性物質を含有するときには同じ特性、即ち
、得られた組成物が長期間にわたって活性物質を非液体
媒体特に固体媒体または気体媒体特に任意に湿潤周囲空
気中、次いで処理すべき植物中に放出し得る特性を有す
る。

ポリシロキサン基材と水溶性形好ましくは固体状の活性
物質との均質混合によって本発明の組成物を製造し、次
に該組成物を含有するエラストマーを製造する種々の方
法を記載した。前記方法は好ましい方法であるが別の任
意の方法を使用して本発明組成物を得ることも可能であ
る。

マトリクス形態の調節的放出系（活性物質が重合マトリ
クス中に溶解または分散した系）は、通常はフィックの
法則によって支配される放出速度論に従う。即ち、活性
物質の６０重量％だけが１７２次の拡散速度論に従う、
６０％以上ではマトリクスが消耗し拡散流が極度に減少
する。

意外でもあり予想外でもあったが、本発明のシリコーン
マトリクス系は、８０重量％以上の活性物質が放出され
るまで零次の速度論に従って活性物質を連続的に放出す
ることが判明した。

このようにシリコーンマトリクスによって与えられる利
点は、零次の速度論に従って拡散が生じ活性物質の８０
％以上がこの速度論に従って放出されることがわかった
ので、初期物質の１０〜１５％に相当する放出量の測定
後に活性物質の連続的拡散を極めて容易に外挿できるこ
とである。

水溶性状態の活性物質を含有するシリコーン材料を含む
本発明の組成物は、剛性または多少とも弾性の固体状態
で製造され得る。所望用途、活性物質、処理すべき植物
の形態、及び、解決すべき問題に応じて極めて多様な形
態で製造され得る。

本発明組成物は特に、気体湿潤雰囲気好ましくは湿潤空
気中で、処理すべき植物の任意の部分と接触してまたは
植物と非接触で植物の近傍に本発明の処理方法に従って
施用できるように、シート、バンドまたはストリップの
形態で製造され得る。

また、本発明組成物は立方体、直方体、平行六面体、円
柱または球のごとき多様な形態の小さいエレメントの形
態で使用できるという利点をもつ。

かかるエレメントは以下の基本パラメータをもつ。

−活性物質の種類、 一活性物質が固体である好ましい場合には活性物質の粒
子の平均粒径ｇ、 一マトリクス中の活性物質の濃度ｔ、 −エレメントの体積に対する表面積の比Ｒ１及び、系の
幾何学的形状。

活性物質の種類及びその粒度はマトリクス内の活性物質
の拡散速度■を規定する。

１が小さいはどＶが遅く、２が大きいはど■が速い。

ｔが大きいほど活性物質流量が大きく、ｔが小さいほど
活性物質流量が小さい。

Ｒが大きいほど溶出活性物質流量が大きく、Ｒが小さい
ほど溶出活性物質流量が小さい。

定型化した実験を用い活性物質の拡散実時間に対応する
理論的溶出時間を外挿することによって所望の結果を速
やかに得ることが当業者には容易であろう。

水溶性形゛の生物学的作用をもつ農業化学的活性物質の
例は、殺真菌剤、殺菌剤、アルジサイド（藻類駆除剤）
、軟体動物駆除剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、成長調
整剤または肥料のごとき農業化学的活性物質である。本
発明で使用可能であるためにはこれらの活性物質が本来
水溶性であるかまたは塩化等の手段によって水溶性にさ
れる必要がある。

本来水溶性であるかまたは水溶性にすることが可能な農
業化学的活性物質の例は、ナトリウム、カルシウムまた
はアルミニウムのトリス−０−エチルホスホン酸塩（フ
ォセチルーアルミニウム）、リン酸塩、特にアルカリ金
属塩及びアルカリ土類金属塩のごとき殺真菌剤、２−ク
ロロエチルホスホン酸塩（エテフォンｅＬｈｅｐｈｏｎ
）のごとき成長調整剤、置換フェノキシ酢酸またはフェ
ノキシプロピオン酸、例えば２．４−ジクロロフェノキ
シ酢酸（２，４−Ｄ）、２−クロロ−４−メチルフェノ
キシ酢酸（ＭＣＰ＾）、２．４ジクロロフェノキシ−２
−プロピオン酸（２，４−ＤＰ）、２クロロ−４−メチ
ルフェノキシ−２−プロピオン酸（ＭＣＰＰまたはメコ
プロップｍｅｃｏｐｒｏｐ）、それらのアルなり金属、
アルカリ土類金属、アミンまたはアルカノールアミン塩
、Ｎ（ホスホノメチル）グリシンの無機アルカリ金属、
アルカリ土類金属、アミンまたはアルカノールアミン塩
（グリフォセートｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、ハロゲン化
ビビリジルジイリウム（ダイカットｄｉｑｕａｔ及びバ
ラカットｐａｒａｑｕａｔ）のごとき除草剤、アルドキ
シカーブａｒｄｏｘｙｃａｒｂのごとき殺虫剤である。

以下の実施例は本発明の組成物及びその使用を非限定的
に説明する。

以下の諸成分を混線機にいれ室温で均質混合する。

（ａ）　（ＣＨ＝）＝ＳｉＯＶ２残基（４０モル％）と
（ＣＩｌ、））（ＣＨ２−ＣＨ）　Ｓ　ｉ　ＯＶ　２残
基（６モル％）とｓｉｏ、ｚ２残基（５３，５％）とを
含むシリコーン（Ｍ脂（２５部）、 （ｂ）鎖の各末端が（Ｃｌｌｚ）（Ｃｌｌｚ　＝　ＣＩ
）ＳｉＯＶｚ残基でブロックされた２５℃の粘度３，５
００ｍＰａ、ｓのジメチルポリシロキサンオイル（７５
部）、 （ｃ）へキサ塩化白金酸く０．６部）とイソプロパツー
ル（１０部）とキシレン（５５部）と１．１，３．３−
テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン（５５部
）とを室温で一緒に攪拌して調製した０、２５％ヘキサ
塩化白金酸溶液から供給される金属白金（４０重量ｐｐ
ｍ）　＊えた影へ１１ 以下の諸成分を混線機に入れ室温で均質混合する。

（ｄ）トルエン溶液中で２モルの（ＣＨｆｆ）ｚＨｓｉ
ｃｌに対して１モルのＳｉＯに対応する量でエチルシリ
ケートと（ＣＨｐ）ＪＳｉｔＪとを加水分解して調製し
た水素添加液体シリコーン樹脂（４５部）、 （ｅ）成分Ａの樹脂（ａ）　（１２，５部）、（ｆ）成
分Ａのビニル化オイル（ｂ）　（３７，’４　）。

成分Ａ（１０部）と成分Ｂ（１部）とを混合してエラス
トマー組成物を得る。

１の　　　の＝　１ 平均粒度１００〜１６０μのに２１１ＰＯ，（２５部）
をエラストマー組成物（１００部）に添加する。混合物
を真空下に１５分間攪拌して混合物をガス抜きする。

次に全体を金型に注入する。金型は所望の寸法、即ち １’＝５ｃ鍋、 ｗ＝２．５ｃｍ。

ｈ＝　０．４ｃｍ に予備成形されている。

１００℃で１時間３０分間硬化させる。

の　　　　　　　　　　　　の 前記のごとくシリコーンエラストマーに添加された活性
成分が周囲気体媒体に小出しされることを確認するため
に以下の試験を行なった。

相対湿度１００％の雰囲気を維持した閉鎖スペース内で
ステンレススチールボートを用いて１トリクスを懸濁さ
せた。放出後に該容器に含まれていた水相（１００ｚｉ
’）中の亜リン酸塩を分析する。

調節的放出曲線を添付の第１図に示す。

以下の諸成分を混線機にいれて均質混合する。

−両端の各々がトリメチルシロキシ残基でブロックされ
、鎖中にジメチルシロキシ残基（９９，８モル％）及び
ビニルメチルシロキシ残基（０，２モル％）を有し、２
５℃の粘度１０，０００，０００ｍＰａ、ｓを有するジ
メチルメチルビニルポリシロキサンゴム（Ａ）（１００
部）、−０４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）
で処理した熱分解シリカから成るＢＥＴ比表面積３００
Ｉ１１２７ｇの増量剤（Ｂ　）（４３，５部）、 −両端がジメチルヒドロキシシロキサン基でブロックさ
れている粘度５０ｍＰａ　、　ｓの線状ジメチルポリシ
ロキサン（１部）、 一オクタメチルテトラシクロシロキサン（０，２部）、
−平均粒径１００〜１６０μのＫＪＰＯ３（３７，２部
）。

シリカの導入終了の３０分後に混練を中止する。

マスター混合物（ＭＭ）と指体される調製直後の均質組
成物を混練機から取り出す。

８Ｍをシリンダミキサーに移し、８８１００部あたり以
下の量で以下の成分を添加する。

−鎖の各末端がトリメチルシロキシ残基でブロックされ
、鎖中に実質的にヒドロシロキシ残基を含む２５℃の粘
度４５ｍＰａ、ｓの線状メチルヒドロシロキサン＜０．
４３部）、 −０，１８重量％の金属白金を含有するヘキサ塩化白金
酸ペースト（０，６部）。

触媒組成物をミキサーのシリンダから容易に剥離し得る
。

次いで、以下の寸法、 １＝　１０ｃＩｍ 豐＝１０Ｃ１１ ｈ＝０．４ｃ輪 の金型に５，００（１−２０，０００ｐｓｉの圧力下に
射出する。

金型を２００℃に予熱する。数秒間で架橋する。

ｉｎ　ｖｉｔｒｏ放出試験のために ｆ＝５ｃｍ ｕ＋＝２．５ｃｎ＋ ｈ＝０．４ｃｍ のストリップの形態に裁断する。

空　　　の　　　　　　　　　　　　のこの実施例の組
成物に対して実施例１と同様に行なった試験で得られた
放出曲線を添付の第２図に示す。

丸１匠１ 実施例１で調製したような亜リン酸ジカリウムを含有す
るシリコーンストリップを７つの鉢栽培Ｍａｒｍａｎｄ
ｅ品種トマトの５週目の冬草の周囲に土壌から約３ｃｍ
離してカラー形に配置する。植物を入れた鉢を２０℃、
相対湿度９０％の室内に維持する。

これらの条件下に植物に潅慨水を与えない、１５日後に
植物のカラー上方の部分の標本を採取し、カラーを除去
してからカラーによって包囲された部分及びカラー下方
の部分の標本を採取し、標本採取された各部分の亜リン
酸ジカリウムの量を測定し、非処理対照植物と比較する
。

気相クロマトグラフィーで分析すると、対照植物では活
性物質が検出されないが（検出限度は新しい重量１ｋｇ
あたりＩＢ）、処理植物では新しい植物の重量に対して
、植物のカラー上方の部分が平均で１５４ｙ／ｋｇ、カ
ラーと接触した部分が２６００ｚｇ／に、及びカラー下
方の部分が平均で６７８Ｂ／ｋｙの活性物質を含有して
いる。

以下の諸成分を混線機にいれて均質混合する。

−両端の各々がトリメチルシロキシ残基で終結し、鎖中
にジメチルシロキシ残基（９９，８モル％）及びビニル
メチルシロキシ残基（０，２モル％）を含み、２５℃の
粘度１０，０００，０００ｍＰａ、ｓを有するジメチル
メチルビニルポリシロキサンゴム（Ａ＞（１００部）、
Ｄ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）で処理し
た熱分解シリカから成るＢＥＴ比表面積３００ｍ２７ｇ
の増量剤（Ｂ　）（４３，５部）、 両端がジメチルヒドロキシシロキサン基て終結している
粘度５０ｍＰａ、ｓの線状ジメチルポリシロキサン（１
部）、 オクタメチルテトラシクロシロキサン（０，２部）、微
粉砕エチル亜リン酸アルミニウム（４３部）。

シリカの導入終了の３０分後に混練を中止する。

マスター混合物（ＭＭ）と指体される調製直後の均質組
成物を混練機から取り出す。

８Ｍをシリンダミキサーに移し、８８１００部あたり０
゜５部の２．５−ジメチルージ（２，５−ｔｅｒＬ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサンを添加する。

触媒組成物をミキサーのシリンダから容易に剥離し得る
。

次いで以下の寸法、 １−１０ｃ鋼 智＝１０Ｃ翔 ｈ＝０．２ｃｍ の金型に５，０００〜２０，０００ｐｓｉの圧力下に射
出する。

金型を２００°Ｃに予熱する。数秒間で架橋する。

ｉｎν１ｔｒｏ放出試験のために Ｎ＝５ｃ悄 四＝　２．５ｃｍ ｈ＝０．２ｃｍ のストリップの形態に裁断する。

空　　　の　　１　　　　　　　　　のこの実施例の組
成物を実施例１と同様に試験すると、添付の第３図に示
す調節的放出曲線が得られる。

夾１」Ｌ１ユ１一 実施例１°、２及び４の活性物質の代わりに粒径５０μ
未満のＫｚＳｉ０４（４３部）を使用し上記実施例と同
様にして３種類の組成物をストリップの形態に調製する
。

実施例１と同様にして空気中の溶出速度を測定し、得ら
れた調節的放出曲線を添付の第４図の４＾、４Ｂ及び４
Ｃで示す。

え１昨影 以下の諸成分を混練してペーストを調製する。

−２５℃の粘度１５，０００■Ｐａ、ｓのα−ωジヒド
ロキシメチルポリシロキサンオイル（７５部）、−セラ
イト（珪藻土）（２２，２部）、−ｎ−プロピルシリケ
ート（２，３部）、−水和ペースト（０，５部）（ジメ
チルポリシロキサンオイルと熱分解シリカとの含水量５
％の混合物）。

混合物を４時間均質化し次いで濾過する。

このペースト（１００部）に平均粒径５０μのに、ＳＯ
。

（４３部）を添加する。

流動生成物が得られる。触媒として２−エチルヘキサン
酸スズ（０，５ｇ）を添加する。

全体を、所要寸法即ち １Ｃ５ｃｍ ｗ＝　２．５ｃｍ ｈ＝０．２ｃｍ に予備成形した金型に注入する。

１時間３０分で架橋する。

空　　　の　　　　　　　　　　　　のこの実施例の組
成物を実施例１と同様に処理して得られた調節的放出曲
線を添付の第４図の４Ｄで示す。

【図面の簡単な説明】

第１図から第４図は、本発明組成物のいくつかの実施例
において得られた活性物質の放出曲線を示す。 事件の表示 ２．ｊ１明の名称 ３、補正をする者 事件との関係 ４、代 手続補正書 平成１年特許願第２１７１６７号 生物学的作用を有する農業用固体シリコーン組成物

Claims (48)

【特許請求の範囲】
1. （１）植物の成長を促進する生物学的作用を有するポリ
   マー基材の農業用固体組成物において、少なくとも部分
   的に架橋しているかまたは非架橋の水蒸気透過性の多量
   のシリコーン物質と、シリコーン物質中に均質分散しそ
   の使用がシリコーンの架橋に影響を与えない水溶性形の
   生物学的作用を有する農業用活性物質とを含み、前記シ
   リコーン物質は、非液体媒体特に固体媒体または気体湿
   潤媒体中で該シリコーン物質による水溶性活性物質の放
   出がほぼ零次の速度論に従って行なわれるように選択さ
   れ、活性物質が出発オルガノポリシロキサン１００部当
   たり５〜１５０部の割合で存在することを特徴とする組
   成物。
2. （２）活性物質がオルガノポリシロキサン１００容量部
   あたり１５〜４０容量部の割合で存在することを特徴と
   する請求項１に記載の組成物。
3. （３）シリコーンマトリクスが、（Ａ）ジオルガノポリ
   シロキサンゴム、（Ｂ）強化用増量剤（Ｂ１）及び／ま
   たは有機過酸化物（Ｂ２）を含むシリコーン組成物であ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
4. （４）化合物（Ｂ１）が珪質強化用増量剤であることを
   特徴とする請求項３に記載のシリコーン組成物。
5. （５）−（Ａ）：２５℃で１，０００，０００ｍＰａ．
   ｓを上回る粘度をもつジオルガノポリシロキサンゴム１
   ００重量部と、 −（Ｂ）：熱分解シリカ及び沈殿シリカから選択された
   珪質強化用増量剤（Ｂ１）５〜１３０部とを含有するこ
   とを特徴とする請求項３または４に記載の組成物。
6. （６）ゴム（Ａ）が一般式、 Ｒ＿３＿−＿ａ（Ｒ’Ｏ）＿ａＳｉＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）
   ＿ｎＳｉ（ＯＲ’）＿ａＲ＿３＿−＿ａ〔式中、同じま
   たは異なるＲはハロゲン原子もしくはシアノ基によって
   置換されるかまたは未置換のＣ１〜Ｃ８の炭化水素基、
   Ｒ’は水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ａは０
   または１の数、ｎは２５℃で１，０００，０００ｍＰａ
   ．ｓ以上の粘度を得るに十分な値の数、Ｒで示される基
   の数の５０％以上がメチル基である〕で示されることを
   特徴とする請求項３から５のいずれか一項に記載の組成
   物。
7. （７）ゴム（Ａ）を構成する残基の好ましくは０．００
   ５〜０．５モル％が式、 （ＣＨ＿２＝ＣＨ）（Ｒ）ＳｉＯ、及び、 （ＣＨ＿２＝ＣＨ）Ｒ＿２＿−＿ａ（ＲＯ’）＿ａＳｉ
   ＿０＿．＿５で示される残基から選択されることを特徴
   とする請求項６に記載の組成物。
8. （８）更に、粉末固体状の有機フッ素化ポリマーから成
   る組織化剤（Ｄ）を０．１〜６部含有することを特徴と
   する請求項３から７のいずれか一項に記載の組成物。
9. （９）更に、強化用増量剤（Ｂ１）に加えて、０．１〜
   ６部の有機過酸化物（Ｂ２）を含有することを特徴とす
   る請求項３から６のいずれか一項に記載の組成物。
10. （１０）強化用シリコーン増量剤（Ｂ１）の９０重量％
    以内が半強化用または充填用増量剤によつて代替されて
    いることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
11. （１１）加熱によってエラストマーに硬化されることを
    特徴とする請求項３、９または１０に記載の組成物。
12. （１２）シリコーンマトリクスが、（Ａ）珪素に結合し
    たビニル基を１分子あたり２つ以上含み２５℃の粘度５
    ００，０００ｍＰａ．ｓ以上を有するジオルガノポリシ
    ロキサンゴムと、（Ｂ）珪素に結合した水素原子を１分
    子あたり３つ以上含む少なくとも１つのオルガノヒドロ
    ポリシロキサンと、（Ｃ）強化用増量剤と、（Ｄ）白金
    グループの金属の化合物から成る触媒として有効な量の
    触媒とを含む熱加硫性シリコーン組成物であることを特
    徴とする請求項１または２に記載の組成物。
13. （１３）化合物（Ｃ）が珪質強化用増量剤であることを
    特徴とする請求項１２に記載のシリコーン組成物。
14. （１４）−（Ａ）：珪素に結合したビニル基を１分子あ
    たり２つ以上含み２５℃の粘度５００，０００ｍＰａ．
    ｓ以上のジオルガノポリシロキサンゴム１００重量部を
    含有し、 （Ｂ）：珪素に結合した水素原子を１分子あたり３つ以
    上含む少なくとも１つのオルガノヒドロポリシロキサン
    を（Ａ）のビニル基に対する（Ｂ）の水素化物官能基の
    数が０．４〜１０の割合になる量で含有し、更に、 （Ｃ）：熱分解シリカ及び沈殿シリカから選択された好
    ましくは珪質の強化用増量剤５〜１３０重量部と、（Ｄ
    ）：白金グループの金属の化合物から成る触媒として有
    効な量の触媒とを含有することを特徴とする請求項１２
    または１３に記載の組成物。
15. （１５）ゴム（Ａ）が一般式、 Ｒ＿３＿−＿ａ（Ｒ’Ｏ）＿ａＳｉＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）
    ＿ｎＳｉ（ＯＲ’）＿ａＲ＿３＿−＿ａ〔式中、同じま
    たは異なるＲはハロゲン原子もしくはシアノ基によって
    置換されるかまたは未置換のＣ１〜Ｃ８の炭化水素基、
    Ｒ’は水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ａは０
    または１の数、ｎは２５℃で１，０００，０００ｍＰａ
    ．ｓ以上の粘度を得るに十分な値をもつ数、Ｒで示され
    る基の数の５０％以上がメチル基である〕で示されるこ
    とを特徴とする請求項１２から１４のいずれか一項に記
    載の組成物。
16. （１６）ゴム（Ａ）を構成する残基の好ましくは０．０
    ０５〜０．５モル％が式、 （ＣＨ＝ＣＨ）（Ｒ）ＳｉＯ、及び、 （ＣＨ＿２＝ＣＨ）Ｒ＿２＿−＿ａ（ＲＯ’）＿ａＳｉ
    ＿０＿．＿５で示される残基から選択されることを特徴
    とする請求項１５に記載の組成物。
17. （１７）平均一般式、 （Ｈ）＿ｃ（Ｒ”）＿ｄＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｄ＿−＿
    ｃ＿）＿／＿２〔式中、Ｒ”はメチル、フェニル及びビ
    ニル基、これらの基の５０％以上がメチル基、ｃは０．
    ０１から１までの任意の数（両端値を含む）、ｄは０．
    ０１から２までの任意の数（両端値を含む）である〕で
    示されるシロキサン残基を有するオルガノヒドロポリシ
    ロキサン（Ｂ）を０．１〜６部含有することを特徴とす
    る請求項１２から１６のいずれか一項に記載の組成物。
18. （１８）オルガノヒドロポリシロキサンが式、Ｒ”＿２
    ＳｉＯ、Ｈ（Ｒ”）ＳｉＯ、Ｈ（Ｒ”）＿２ＳｉＯ＿０
    ＿．＿５、ＨＳｉＯ＿１＿．＿５、Ｒ”ＳｉＯ＿１＿．
    ＿５ＳｉＯ＿２、Ｒ”ＳｉＯ＿０＿．＿５の残基から選
    択された残基から成る線状、分枝状または環状ポリマー
    から選択され、（Ａ）のビニル基に対する（Ｂ）の水素
    化物官能基の数の比が１．１〜４となる量で添加されて
    いることを特徴とする請求項１２から１７のいずれか一
    項に記載の組成物。
19. （１９）珪質強化用増量剤（Ｃ）の９０重量％以内が半
    強化用または充填用増量剤で代替されていることを特徴
    とする請求項１２から１８のいずれか一項に記載の組成
    物。
20. （２０）加熱によってエラストマーに硬化されることを
    特徴とする請求項１２から１９のいずれか一項に記載の
    組成物。
21. （２１）マトクリスが、重縮合反応によってシリコーン
    エラストマーに硬化可能なジオルガノポリシロキサン組
    成物から成り、 −（Ａ）：鎖の各末端に少なくとも２つの縮合可能もし
    くは加水分解可能な基を有するかまたは１つのヒドロキ
    シ基を有する少なくとも１つのジオルガノポリシロキサ
    ンオイルと、 −（Ｂ）：オイルの重縮合触媒と、 −（Ｃ）：（Ａ）がヒドロキシ末端を有するオイルであ
    るときに少なくとも３つの縮合可能または加水分解可能
    な基を含むシランとを含有することを特徴とする請求項
    １または２に記載の組成物。
22. （２２）ジオルガノポリシロキサン（Ａ）が、一般式（
    １）、 Ｙ＿ｎＳｉ＿３＿−＿ｎＯ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｘＳｉＲ
    ＿３＿−＿ｎＹ＿ｎ（１）〔式中、Ｒは同じまたは異な
    る一価の炭化水素基、Ｙは同じまたは異なる加水分解可
    能もしくは縮合可能な基またはヒドロキシ基、ｎは１、
    ２または３から選択されＹがヒドロキシのときはｎ＝１
    であり、ｘは１より大きい整数、好ましくは１０より大
    きい整数〕で示されることを特徴とする請求項２１に記
    載の組成物。
23. （２３）基ＲがＣ１〜Ｃ８のアルキル、ビニル、フェニ
    ル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基から選択さ
    れ、Ｒの数の少なくとも６０％がメチル基であることを
    特徴とする請求項２２に記載の組成物。
24. （２４）Ｙがアミノ、アシルアミノ、アミノキシ、ケト
    イミノキシ、イミノキシ、エノキシ、アルコキシ、アル
    コキシ−アルキレンオキシ、アシルオキシ及びリン酸基
    から選択されることを特徴とする請求項２２または２３
    に記載の組成物。
25. （２５）縮合可能または加水分解可能な基がヒドロキシ
    基でない場合にシラン（Ｄ）を含み、該シラン（Ｄ）が
    式、 Ｒ＿４＿−＿ａＳｉＹ’＿ａ（２） 〔式中、Ｒは一価の炭化水素基、Ｙ’は同じまたは異な
    る加水分解可能または縮合可能な基、ａは３または４に
    等しい値である〕で示されることを特徴とする請求項２
    １から２４のいずれか一項に記載の組成物。
26. （２６）１成分組成物であることを特徴とする請求項２
    １から２５のいずれか一項に記載の組成物。
27. （２７）２成分組成物であることを特徴とする請求項２
    １から２５のいずれか一項に記載の組成物。
28. （２８）−（Ａ）：粘度５０〜３００，０００ｍＰａ．
    ｓを有し、メチル、エチル、ビニル、フェニル及び３，
    ３，３−トリフルオロプロピル基から選択された有機基
    を含み、有機基の数の６０％以上がメチル基であり、２
    ０％以内がフェニル基であり、２％以下がビニル基であ
    るα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンオイ
    ル１００重量部と、 −（Ｂ）：（金属スズの重量で計算して）０．０１〜１
    部の触媒スズ化合物と、 −（Ｃ）：０．５〜１５部のポリアルコキシシランまた
    はポリアルコキシシロキサンと、 −（Ｄ）：０〜１００部、好ましくは５〜５０部の珪質
    無機増量剤とを含有することを特徴とする請求項２７に
    記載の組成物。
29. （２９）シリコーンマトリクスがヒドロシリル化反応に
    よつてエラストマーに硬化可能な重付加シリコーン組成
    物であり、 −（Ａ）：珪素に結合したビニル基を１分子あたり２つ
    以上含む少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、 −（Ｂ）：珪素に結合した水素原子を１分子あたり３つ
    以上含む少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、 −（Ｃ）：白金グループの金属の化合物から成る触媒と
    して有効な量の触媒とを含有することを特徴とする請求
    項１または２に記載の組成物。
30. （３０）（Ａ）の珪素に結合したビニル基に対する（Ｂ
    ）の珪素に結合した水素原子のモル比が０．４〜１０の
    範囲であることを特徴とする請求項２９に記載の組成物
    。
31. （３１）−（Ａ）：式、 Ｙ＿ａＺ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／
    ＿２（１）〔式中、Ｙはビニル基、Ｚは触媒の活性に不
    利な影響を与えない一価の炭化水素基、ａは１または２
    、ｂは０、１または２、ａ＋ｂは１〜３の範囲〕で示さ
    れるシロキシル残基を含み、任意に残りの残基全部が平
    均式、 Ｚ＿ｃＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｃ＿）＿／＿２（２）〔式
    中のＺは前記と同義、ｃは０〜３の範囲〕で示される少
    なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、−（Ｂ）：
    式、 Ｈ＿ｄＷ＿ｅＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｄ＿−ｅ＿）＿／＿
    ２（３）〔式中、Ｗは前記のＺと同義、ｄは１または２
    、ｅは０、１または２、ｄ＋ｅは１〜３の範囲の値〕で
    示されるシロキシル残基を含み、任意に残りの残基全部
    が平均式、 Ｗ＿ｇＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｇ＿）＿／＿２（４）〔式
    中、Ｗは前記と同一、ｇは０〜３の範囲の値〕で示され
    る少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、 −（Ｃ）：触媒として有効な量の白金化合物とを含有す
    ることを特徴とする請求項２９または３０に記載の組成
    物。
32. （３２） −（Ａ）：鎖の各末端がビニルジオルガノシロキシル残
    基でブロックされ、該残基の珪素原子に結合した有機残
    基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これ
    らの基の６０モル％以上がメチル基から成る２５℃の粘
    度１００〜５００，０００ｍＰａ．ｓのジオルガノポリ
    シロキサンオイル１００部を含有し、−（Ｂ）：異なる
    珪素原子に結合した水素原子を１分子あたり３つ以上含
    み、珪素原子に結合した有機基がメチル及びエチル基か
    ら選択され、これらの基の６０％以上がメチル基から成
    る線状または網状の液体ホモポリマー及びコポリマーか
    ら選択された少なくとも１つのオルガノヒドロポリシロ
    キサンをビニル基に対する水素化物官能基のモル比が１
    ．１〜４になる量で含有し、更に、 −（Ｃ）：触媒として有効な量の白金触媒を含有するこ
    とを特徴とする請求項２９から３１のいずれか一項に記
    載の組成物。
33. （３３）ポリマー（Ａ）の５０重量％が、トリメチルシ
    ロキシル、メチルビニルシロキシル及びＳｉＯ＿４＿／
    ＿２残基を含む網状コポリマーで代替され、該コポリマ
    ーにおいて、２．５〜１０モル％の珪素原子がビニル基
    を担持し、ＳｉＯ＿４＿／＿２に対するトリメチルシロ
    キシル基のモル比が０．５〜１であることを特徴とする
    請求項３２に記載の組成物。
34. （３４）更に、オルガノポリシロキサン（Ａ）＋（Ｂ）
    の和１００部あたり５〜１００部の強化用または半強化
    用の珪質増量剤を含有することを特徴とする請求項２９
    から３３のいずれか一項に記載の組成物。
35. （３５）エラストマーに硬化した請求項２９から３４の
    いずれか一項に記載の組成物。
36. （３６）活性物質が本来水溶性であることを特徴とする
    請求項１から３５のいずれか一項に記載の組成物。
37. （３７）活性物質が殺真菌剤であることを特徴とする請
    求項１から３６のいずれか一項に記載の組成物。
38. （３８）活性物質が殺虫剤であることを特徴とする請求
    項１から３６のいずれか一項に記載の組成物。
39. （３９）活性物質が除草剤であることを特徴とする請求
    項１から３６のいずれか一項に記載の組成物。
40. （４０）活性物質が植物成長調整剤であることを特徴と
    する請求項１から３６のいずれか一項に記載の組成物。
41. （４１）活性物質が肥料であることを特徴とする請求項
    １から３６のいずれか一項に記載の組成物。
42. （４２）活性物質が亜リン酸またはその無機もしくは有
    機の塩の１つであることを特徴とする請求項３７に記載
    の組成物。
43. （４３）活性物質がトリス−Ｏ−エチル−ホスホン酸ア
    ルミニウムであることを特徴とする請求項３７に記載の
    組成物。
44. （４４）請求項１から４３のいずれか一項の生物学的活
    性をもつ農業用物質による植物の処理方法。
45. （４５）有効量の活性物質を供給し得る十分な時間にわ
    たって組成物を植物の全体または一部に施用することを
    特徴とする請求項４４に記載の処理方法。
46. （４６）有効量の活性物質を供給し得る十分な時間にわ
    たって組成物を植物の近傍に配置することを特徴とする
    請求項４４に記載の処理方法。
47. （４７）組成物と処理すべき植物またはその一部とが気
    体湿潤媒体中に存在することを特徴とする請求項４６に
    記載の処理方法。
48. （４８）組成物と植物とが固体媒体好ましくは土壌中に
    存在することを特徴とする請求項４６に記載の処理方法
    。