JPH02108681A - シクロペンタン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は或種のシクロペンタン誘導体、その製造方法、
該化合物を含有する組成物、および殺菌剤としての使用
に関するものである。

発明の構成 本発明は、一般式 （ここに、ｎは０〜５の整数であり、各Ｒはハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基
、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、
アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルカノイル
基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、カルバモイル基、アルキルアミド基、
シクロアルキル基またはフェニル基を表わし、 Ｒ１およびＲ１は個別的に水素原子またはアルキル基を
表わし、 Ｒ５は水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基を
表わす） の化合物に関するものである。

前記の置換基がアルキル基であるかまたはアルキル基を
含む基である場合は、該アルキル基は線状または分枝状
の炭素原子数１２個以下、好ましくは６個以下、−層好
ましくは４個以下のものであってよい。シクロアルキル
基は炭素原子数３８個、好ましくは３−６個のものであ
ってよい。

Ｒ’およびＲ１は、好ましくは、それぞれ個別的に水素
原子またはＣ３−４アルキルアルキル基（特にメチル基
）を表わす。

好ましくは、Ｒはハロゲン原子（特に塩素原子）を表わ
す。

好ましくは、Ｒ５は水素原子またはＣ１−６アルキル基
を表わす。

式（１）の化合物のうちで特に好ましいものは、ｎが１
であり、Ｒが塩素原子であり（特に、フェニル環の４位
置を置換した塩素原子であり、）ＲＩおよびＲ２の両者
が水素原子であるかまたはこの両者がメチル基であり、
Ｒ５がメチル基である化合物である。

本発明はまた、式（１）の化合物の製造方法において、
一般式 （ここに、ｎ、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ”およびＲ５は既述の意
味を有する） の化合物と、過酸とを反応させることを特徴とする製造
方法にも関する。

過酸は３当量まで使用でき、好ましくは１−３当量使用
される。好ましい過酸は過酢酸、過安息香酸、過フタル
酸である。過酢酸の場合には、これは所望に応じてその
場で生成でき、たとえば、過酸化水素と酢酸との反応に
よって生成できる。

この方法は溶媒の存在下に実施できる。適当な溶媒の例
には、塩素化された溶媒（たとえばジクロロメタンおよ
びトリクロロメタン）、エステルおよび芳香族炭化水素
があげられる。

この反応は室温から溶媒の還流温度（溶媒が使用された
場合）までの温度において行うのが便利である。好まし
い温度は３０−７０℃である。

式（■）の化合物は次の方法によって有利に製造でき、
すなわち、一般式 （これらの式中のｎ、Ｒ＋　　Ｒ’　ｒ　　Ｒ”および
Ｒ５は既述の意味を存し、 ＸおよびＹは個別的にハロゲン原子、好ましくは塩素ま
たは臭素原子を表わす）の化合物を、一般式 ％式％（） （ここに、ＲＳは既述の意味を有し、 Ｍはアルカリ金属、好ましくはナトリウム原子を表わす
） の化合物と共に、極性溶媒の存在下に加熱することによ
って製造できる。好ましい極性溶媒は、−般式・ Ｒ’ＯＨ（Ｖｌ　） （ここに、Ｒ５は既述の意味を有する）の化合物である
。好ましくはＲ３は、式（Ｖ）中および弐（Ｖｌ）中で
同じ基を表わす。たとえば、式（Ｖ）の化合物がナトリ
ウムメトキシドである場合には、式（Ｖｌ）の溶媒はメ
タノールであることが好ましい。式（ｎ）の化合物およ
びその製法は、現在出願中の別の特許出願（Ｔ　６１６
　）の主題である。

式（Ｉ［ｌ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物と式（Ｖ
）の化合物とを溶媒（Ｖｌ）の存在下に、好ましくは０
〜２０℃の温度において反応させることによって有利に
製造できる。式（１）の化合物およびその製法は、現在
出願中の別の特許出願（↑６１６）の主題である。

式（ＩＶ）の化合物は、一般式 せ、次いで式（■）の溶媒の存在下に式（Ｖ）の化合物
と共に加熱することによって、式（ｎ）の化合物がワン
ポット合成法で製造できる。式（ＩＶ）の化合物および
その製法は、現在出願中の別の特許出願（Ｔ　６１６　
）の主題である。

式（■）の化合物は、一般式 （ここに、ｎ、Ｒ，Ｒ’　およびＲ２は既述の意味を有
する） の化合物と、一般式 （ここに、ＸおよびＹは既述の意味を有する）の化合物
とを反応させることによって有利に製造できる。

あるいは、式（ＩＶ）の化合物をその場で生成さ（ここ
に、ｎ、Ｒ，Ｒ’およびＲ８は既述の意味を有し、 Ｒ４はアルキル基好ましくはｃｌ−４アルキル基を表わ
す） の化合物と、適当な還元剤（たとえば水素化アルミニウ
ムリチウムや水素化アルミニウムナトリウムのごとき錯
体型の金属水素化物、または水素）とを、触媒の存在下
に反応させ、次いで反応混合物を加水分解することによ
って有利に製造できる。

式（■）の化合物およびその製法は、現在出願中の別の
特許用ＩＩ　（Ｔ　６１６　）の主題である。

式（■）の化合物は、一般式 υ （ここに、ｎ、Ｒ，Ｒ’およびＲ２は既述の意味を有す
る） の化合物と、一般式 ％式％（） （ここに、Ｒ４は既述の意味を有する）の化合物とを、
硫酸やｐ−）ルエンスルホン酸のごとき酸またはイオン
交換樹脂の存在下に反応させることによって有利に製造
できる。

式（■）の化合物およびその製法は、現在出願中の別の
特許用＠（Ｔ６１６）の主題である。

式（［Ｘ）の化合物は、一般式 （ここに、Ｒ１およびＲ２は既述の意味を有する）の化
合物と、一般式 〔ここに、Ｒおよびｎは既述の意味を有し、Ｌは適当な
離脱可能基（ｌｅａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ　）を表わす
〕 の化合物とを、水酸化カリウムのごとき適当な塩基の存
在下に反応させることによって、有利に製造できる。

式（Ｖ）、（Ｖｌ）、（Ｘ）、（ＸＩ）および（Ｘｒｌ
）の化合物、および化合物ＸＹは、公知化合物であるか
または公知方法に類似の方法で製造できるものである。

本発明の化合物は、特定の遮へい物（ｓｐｅｃｉｆｉｃ
ｓｒ−ｒｅｅｎｓ）の存在下に良好な殺菌性をあられす
。したがって本発明はまた、担体を含有し、かつ、活性
成分として既述の式（１）の化合物を含有することを特
徴とする殺菌剤組成物にも関する。この組成物は、式（
１）の化合物を、１種以上の担体と組合わせることによ
って製造できる。この組成物は、本発明の化合物のうち
の１種を含有し得、あるいは複数種の化合物の混合物を
含有し得る。

好ましくは、本発明の組成物は活性成分を０．５−９５
重景％含有する。

本発明の組成物中の担体は、処理すべき菌の生育場所（
たとえば植物、種子または土壌）への施用を一層容易に
するために、または貯蔵、輸送または取扱を一層容易に
するために、活性化合物と一緒に配合されるあらゆる物
質を意味する。担体は固体または液体であり得、あるい
は、通常は気体であるが圧縮によって液体になる物質で
あってもよい。殺菌剤組成物の製造の際に通常配合され
る任意の担体が、本発明においても使用できる。

適当な固体担体は、天然および合成粘土およびシリケー
ト、たとえば珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネシ
ウム、たとえばタルク；珪酸マグネシウムアルミニウム
、たとえばアタパルジャイトおよびひる石；珪酸アルミ
ニウム、たとえばカオリナイト、モンモリロナイトおよ
び雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；合成水和珪
素酸化物および合成珪酸カルシウムまたは珪酸アルミニ
ウム；元素、たとえば炭素および硫黄；天然および合成
樹脂、たとえばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、および
スチレン重合体および共重合体；固体ポリクロロフェノ
ール；ビチューメン；ワックス類たとえば蜜ろう、パラ
フィンワックス、塩素化された鉱油ワックス：および固
体肥料、たとえば過リン酸石灰である。

適当な液体担体の例には水、アルコールたとえばイソプ
ロパツール、グリコール、ケトンたとえばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソフチルケトン、シクロヘ
キサノン、エーテル、芳香族または芳香脂肪族炭化水素
たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、石油留分たと
えば灯油、軽質鉱油、塩素化された炭化水素たとえば四
塩化炭素、パークロロエチレン、トリクロロエタンがあ
げられる。種々の液体の混合物もまた一般に適当である
。

殺菌剤組成物はしばしば濃厚物の形で調製され、輸送さ
れ、そして施用前に施用音自体によって希釈され、希釈
物が施用される。表面活性剤である担体を少量存在させ
ることによって前記希釈操作が促進できる。したがって
、本発明の組成物中の少なくとも１種の担体は表面活性
剤であることが好ましい。たとえば、本発明の組成物に
２種以上の担体を配合し、そのうちの少なくとも１種が
表面活性剤であることが有利である。

表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であってよい
；これは非イオン性またはイオン性であってもよい。適
当な表面活性剤の例は、ポリアクリル酸およびリグニン
スルホン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；分子中
に少なくとも１２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪
族アミンまたはアミドとエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドとの縮合生成物；グリセロール、
ソルビタン、ショ糖またはペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル；これらとエチレンオキシドおよびまたはプ
ロピレンオキシドとの縮合物；脂肪アルコールまたはア
ルキルフェノール、たとえばｐ−オクチルフェノールま
たはｐ−オクチルクレゾールとエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物；これらの
縮合生成物のスルフェートまたはスルホネート；分子中
に少なくとも１０個の炭素原子を含む硫酸エステルまた
はスルホン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、たとえばラウリ
ル硫酸ナトリウム、第二アルキル硫酸ナトリウム、スル
ホン化ヒマシ油のナトリウム塩、およびアルキルアリー
ルスルホン酸ナトリウムたとえばドデシルベンゼンスル
ホン酸すｌ・リウム；およびエチレンオキシドの重合体
、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共
重合体である。

本発明の組成物は水和剤、ダスト剤、粒剤、溶液、乳化
性濃厚物、乳剤−１懸濁性濃厚物、エアロゾル等の形に
製剤化できる。

水和剤は通常２５．５０または７５重重量の活性成分を
含み、通常固体不活性担体の他に、３１０重量％の分散
剤、そして必要な場合は０１０重量％の安定剤および／
または他の添加剤たとえば浸透剤または粘着剤を含む。

ダスト剤は通常、分散剤を含まない他は水和剤と同様の
組成を有するダスト剤濃縮物として製剤され、現場でさ
らに固体担体で希釈されて通常１．／２−１０重量％の
活性成分を含有する組成物とされる。粒剤は通常１Ｏ−
１００ＢＳメツシユ（１，６７６−０，１５２龍）のサ
イズを有するように製造され、凝集または含浸法で製造
することができる。一般に、粒剤は１／２−７５重量％
の活性成分および０−１０重量％の添加剤たとえば安定
剤、表面活性剤、遅放出調整剤および結合剤を含む。い
わゆる流動性の乾燥粉剤は、活性成分を比較的高４度で
含有する比較的小寸法の粒状物からなるものである。乳
化性濃縮物は通常、溶媒および必要なときは補助溶媒の
他に、１０−５０％（重量／容量）の活性成分、１２０
％（重量／容量）の乳化剤および０−２０％（重量／容
量）の他の添加剤たとえば安定剤、浸透剤および腐食防
止剤を含む。懸濁濃縮物は通常、安定な非沈降流動性生
成物が得られるように配合され、そして通常、１（１−
７５重重量の活性成分、０．５−１５重量％の分散剤、
０．１１０重量％の沈降防止剤たとえば保護コロイドお
よびチキソトロープ剤、０−１０重量％の他の添加剤た
とえば脱泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および粘着
剤、および水または活性成分が実質的に不溶の有機液体
を含む。ある種の有機固体または無機塩が、沈降防止助
剤として、または水の凍結防止剤として製剤中に溶存状
態で存在し得る。

水性分散剤およびエマルジョン、たとえば本発明の水和
剤または′ａ縮物を希釈することにより得られる組成物
もまた、本発明の範囲内にある。これらのエマルジョン
は油中水滴型または水中油滴型であってよく、そして濃
い「マヨネーズ」様の稠度を有するものであってよい。

本発明の組成物はまた、他の活性成分（たとえば除草性
、殺虫性または殺菌性を有する公知活性化合物）を含有
し得る。

本発明の組成物の殺菌活性保有期間を一層長くするため
に、保護すべき植物の環境中への活性成分（すなわち殺
菌性化合物）の放出を徐々に行い得る遅放出性担体が使
用できるが、これは興味深いことである。このような遅
放出性製剤は、たとえば植物の根の近くの土壌の中に挿
入でき、あるいは、該遅放出性製剤中に接触性成分を添
加して、該製剤を直接に植物の茎に付着させることもで
きる。

さらにまた本発明は、一般式（１）の化合物または既述
の組成物を殺菌剤として使用することにも関する。本発
明はさらに、菌の生息場所（たとえば、菌に侵された植
物、苗に侵され易い植物、このような植物の種子、植物
が生長する場所の媒質たとえば土壌）において殺菌する
方法において・本発明の化合物または組成物で前記生息
場所を処理することを特徴とする殺菌方法にも関する。

また、式（１）の化合物は、一般式 （ここに、ｎ、Ｒ，Ｒ’およびＲ２は既述の意味を有し
、 Ａは窒素原子またはＣＩ基を表わす） の殺菌活性を有するシクロペンクン誘導体の製造のとき
に中間体として有利に使用できるものである。式（Ｘ　
ＤＩ）の化合物は現在出願中の英国特許出願（Ａ１）第
２１８０２３６号および欧州特許出願（Ａ２）第０２６
７７７８号の主題である。

前記の欧州特許出願（Ａ２）第０２６７７７８号および
英国特許出願（ＡＩ）第２１８０２３６号明細書に記載
の化合物は２種の立体異性体の形で存在し、これらは次
式の構造を有する。

異性体（Ａ）と異性体（Ｂ）との分離はたとえばクロマ
トグラフィによって行うことができ、そしてこれらは殺
菌活性が異なる。一般に、式（ＸｌｌｌＡ）の異性体は
式（ＸＩ［［Ｂ）の異性体よりも殺菌活性が一層高い。

式（１）の化合物は次の構造式で示される単純立体異性
体として存在し得る。

式（１）の化合物から式（■Ａ）の化合物を製造する方
法は、次の反応式で表わすことができる。

上記の式（Ｘ　Ｉ［［Ａ）の立体化学構造を有する化合
物を、以下では異性体（Ａ）と称し、式（ＸＩ［ＩＢ）
の化合物を異性体（Ｂ）と称する。

前記の反応式中のｎ、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’Ｘおよ
びＡは既述の意味を有し、Ｒ３は非置換または置換され
たアルキル基またはアリール基を表わす。好ましくはＲ
３はＣ６−４アルキル基またはフェニル基であり、これ
らの基は任意的に１個またはそれ以上の置換基を有し、
しかして該置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ｃ＋−４アルキル基、ＣＩ−４八
ロアルキル基、Ｃｌ−４アルコキシ基、Ｃｌ−４ハロア
ルコキシ基、アミノ基、Ｃ１−４アルキルアミノ基、ジ
ーＣ＋−ａアルキルアミノ基、Ｃｌ−４アルコキシカル
ボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−４アルカノイルａ、
ＣＩ−ａアルキルチオ基、Ｃ１−４アルキルスルフイニ
ル基、Ｃｌ−４アルキルスルホニル基、カルバモイル基
、Ｃ３−４アルキルアミド基、Ｃ１−８シアノアルキル
基およびフェニル基からなる群から選択された置換基で
ある。Ｑは水素原子、またはアルカリ金属原子好ましく
はナトリウム原子を表わす。

前記反応式で表わされる製法、その各段階および種々の
中間体は、現在出願中の別の特許出願（Ｔ　６２３およ
びＴ　６２６　）の主題である。

本発明を一層具体的に例示するために、次の実施例を示
す。

例　　１ ｌ−（４−クロロベンジル）−１，２−エポキシ−３，
３−ジメチル−２−メトキシカルボニルシクロペンクン
の製造 （ｎ　　＝　　１　　、　　Ｒ＝　　４　　　　Ｃ１＋
　　　Ｒ’　　　＝　　Ｒｚ　　＝ＣＨ５Ｒ’＝Ｃ）Ｉ
ｆｆ　） （ａｌ２−（４−クロロベンジル）−５，５−ジメチル
シクロヘキサン−１，３−ジオンの製造ジメドン（５，
５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン）４４９
ｇ（３，２１モル）を、８５％水酸化カリウム１６６ｇ
（２，５２モル）の水７００ｍ１中溶液に添加した。得
られた混合物を加熱した。４７℃において、オレンジ色
の透明な溶液が得られた。この溶液を其後に５９℃に加
熱し、溶融した４−クロロベンジルクロライ、Ｆ　５４
４　ｇ（３，２１モル）を、８５℃への加熱を行いなが
ら１時間を要して添加した。さらに、１００℃までの加
熱を２１／２−３時間続けた。次いで混合物を冷却し、
固体生成物を濾別し、水で洗浄し、真空炉の中で５０℃
において乾燥した。粗製固体生成物８１５ｇを其後にメ
タノール２４００ＩＩｌｊ！中に還流下に溶解し、水２
００ｍ１を添加し、“永久的に濁った状態”にした。次
いで該混合物を室温に冷却し、−晩生攪拌した。生じた
固体を濾別し、約４００ｍｊ！の冷メタノールで洗浄し
、真空炉で乾！した。２−（４−クロロベンジル）　−
５，５ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオンが白色
固体として３４０ｇ得られた。融点１８８−１９０℃、
収率４２％。

（ｂ）２−（４−クロロベンジル）−３−（２−メチル
プロポキシ”）−５，５−ジメチルシクロへキス−２−
エン−１−オンの製造 段階（ａｌで得られた２−（４−クロロベンジル）−５
，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン３２５
ｇ（１，２３モル）、トルエン１．６１、イソブタノー
ル１８２ｇ（２，５モル）およびｐ−１−ルエンスルホ
ン酸５ｇをディーンーシュタルク装置において還流下に
攪拌した。反応混合物の温度は約９０℃であった。水が
留去するにつれて、反応混合物は希薄スラリーから黄色
溶液に変化した。

１４時間にわたって還流した後に、反応混合物を冷却し
、１０％水酸化ナトリウム水溶液５００ｍ１と共にふり
まぜる操作を２回行った。次いでトルエン層にフラッシ
ング操作を行った。黄色／オレンジ色の油状物が３８９
ｇ得られたが、これは放置中に結晶化した。この固体を
６０／８０石油から再結晶させることによって、２−（
４−クロロヘンシル）−３−（２−メチルプロポキシ）
５．５−ジメチルシクロへキス−２−エン−１オンが白
色結晶固体として３３１ｇ得られた。融点６０−６１℃
、収率８４％。

ｆｃ）２−（４−クロロベンジル）−３−メトキシＳ、
５−ジメチルシクロへキス−２−エン−１−オンの製造 前の段階で得られた２−（４−クロロベンジル）３−（
２−メチルプロポキシ）−５，５−ジメチルシクロへキ
ス−２−ニジ−１−オン１５４ｇを、ｐ−）ルエンスル
ホン酸３ｇを含むメタノール１２００ｍｊｔ中に入れ、
この溶液を２時間還流した。

次いで反応混合物に、水３Ｉｌおよびジエチルエーテル
Ｂを用いて抽出操作を行い、次いでジエチルエーテルを
さらに１１用いて再び抽出操作を行った。有機相を最初
に１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄しく　ｂａｃｋ
−ｗａｓｈｅｄ　）、次いで飽和塩化ナトリウム１ｉａ
ｌｏ　ｏ　ｍｐで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、フラッシングを行った。次いで残留物を６０／８０
石油中に入れて結晶化させ、濾過し、空気乾燥を行った
。１−（４−クロロベンジル）−３−メトキシ−５，５
−ジメチルシクロへキス−２−エン−１−オンが白色固
体として９８ｇ得られた。融点６２−６３℃、収率７３
％。

（ｄ）２−（４−クロロベンジル）　−５，５−ジメチ
ル−シクロへキス−２−エン−１−オンの製造段階（Ｃ
）で得られた２−（４−クロロベンジル）−３−メトキ
シ−５，５−ジメチルシクロへキス２−エン−１−オン
９８ｇ（０，３５モル）を、水素化アルミニウムリチウ
ム６、６５　ｇ　（０，１７５モル）のジエチルエーテ
ル４９０ｍ１中スラリーに添加した。この添加は、還流
状態が充分維持できるような速度で行った。最終反応混
合物をさらに３０分間還流した。次いで水５１１１を添
加し、其後に１５％水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添
加し、さらに水１５ｍｊ！を添加し、その結果体じた沈
澱を濾別した。濾液を５Ｍ塩酸２００ｍｊ！中に入れて
５分間ふりまぜ、有機層を分離し、飽和重炭酸ナトリウ
ム溶液１００ｍｊ！を用いる洗浄操作を２回行い、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、ストリッピング操作を行っ
た。得られた油状物を其後にジクロロメタン４３０ｒ＊
１に溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１８　ｇ　
（０，０８５モル）を添加し、反応混合物を３時間攪拌
した。ジエチルエーテル６００ｍ１を添加し、固体を濾
別した。濾液を１０％水酸化ナトリウム溶液で３回洗浄
し、２．５Ｍ塩酸で１回洗浄し、飽和重炭酸ナトリウム
溶液で１回洗浄した。次いでこれを無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、其後にストリッピング操作を行った。粗製
生成物が８２ｇ得られた。粗製生成物を低圧（０，１５
＋ｕ水銀）下に蒸留した。沸点１３０℃（圧力０．１５
鳳ｌ水銀）の２−（４−クロロベンジル）−５，５−ジ
メチルシクロへキス−２−ニンー１−オンが７９ｇ得ら
れた。収率９１％。

ｆｅ）２−（４−クロロベンジル）−２，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルシクロヘキサン−１−オンの製造 工程（ｄ）で得られた２−（４−クロロベンジル）＝５
５−ジメチルシクロヘキス−２−エン−ｌオン１０ｇ（
４０，２ミリモル）を０℃において３０／４０石油５０
ｍ／に溶解した。得られた溶液に其後に臭素６．７２ｇ
（４０，２ミリモル）を添加した。５−１０分間後に溶
液の色が消え、沈澱が生じた。次いで溶液をさらに冷却
し、沈澱を濾別シタ。２−（４−クロロベンジル）　−
２，３−’；ブロモー５，５−ジメチルシクロヘキサン
−１−オンが固体の形で１２．４　ｇ得られた。融点８
２−８４℃、収率７５％。

（ｆｌｌ−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチル
−２−メトキシカルボニルシクロベント−ｌ−エンの製
造 ナトリウム２．８ｇ（１２１ミリモル）をメタノール５
０ＩＩ１１に添加することによってナトリウムメトキシ
ドの溶液を調製した。工程（ｅ）で得られた２−（４−
クロロベンジル）−２，３−ジブロモ５．５−ジメチル
シクロヘキサン−１−オンをメタノール中に入れてスラ
リーを作り、これを還流下にナトリウムメトキシド溶液
に添加した。還流操作は一晩中続けた。次いで反応生成
物に水２００ｍ１を混合して急冷し、ジエチルエーテル
１００１１を用いる抽出操作を２回行い、水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いでフラッシング操
作を行った。黄色の油状物が８ｇ得られた。

ガスクロマトグラフィ分析によって、１−（４−クロロ
ベンジル）−３，３−ジメチル−２−メトキシカルボニ
ル−シクロベント−１−エン６．６ｇが油状物の形で生
成したことが確認された。この生成物の構造はＮＭＲ−
スペクトルによって確認できた。収率７８％。

（ｇ）１−（４−クロロベンジル）　−１，２−エポキ
シ−３，３−ジメチル−２−メトキシカルボニルシクロ
ペンクンの製造 市販の過酢酸〔（登録商標「プロキシタン−４００２Ｊ
　；酢酸中の過酢酸含量３６−４０％（Ｗ／ｗ））２３
．５ｇ　（３当Ｍ）を、工程（ｆｌで製造された１−（
４−クロロベンジル）　−３，３−ジメチル２−メトキ
シカルボニルシクロペン）−１−エン９．８ｇ（３５，
１ミリモル）のトリクロロメタン９０ＩＩ１１中溶液に
添加した。その結果得られた混合物を３時間還流し、水
で希釈し、次いで水性相に、トリクロロメタン５０ｍ１
を用いる再抽出操作を２回行った。抽出物を集めて、希
い重炭酸ナトリウム溶液５０ｍ１！で１回洗浄し、飽和
メタ亜硫酸ナトリウム溶液５０ｍ７！で２回洗浄し、飽
和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、次いでフラッシング操作を行った。

薄青黄色の油状物が１２ｇ得られたが、これは放置中に
結晶化した。３０／４０石油中ですりっふし操作を行う
ことによって、１−（４−クロロベンジル）−１，２−
エポキシ−３，３−ジメチル−２メトキシカルボニルシ
クロペンクンが白色結晶固体として５．８ｇ得られた。

融点８６−８７℃、収率５６％。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここに、ｎは０〜５の整数であり、各Ｒはハロゲン原
   子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基
   、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、
   アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
   ルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルカノイル
   基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
   ルスルホニル基、カルバモイル基、アルキルアミド基、
   シクロアルキル基またはフェニル基を表わし、 Ｒ＾１およびＲ＾２は個別的に水素原子またはアルキル
   基を表わし、 Ｒ＾５は水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基
   を表わす） の化合物。
2. （２）Ｒ＾１およびＲ＾２がそれぞれ個別的に水素原子
   またはＣ＿１＿−＿４アルキル基である請求項１に記載
   の化合物。
3. （３）Ｒ＾１およびＲ＾２がそれぞれ個別的に水素原子
   またはメチル基である請求項１または２に記載の化合物
   。
4. （４）Ｒがハロゲン原子である請求項１−３のいずれか
   に記載の化合物。
5. （５）Ｒ＾５が水素原子またはＣ＿１＿−＿６アルキル
   基である請求項１−４のいずれかに記載の化合物。
6. （６）ｎが１であり、Ｒが塩素原子であり、Ｒ＾１およ
   びＲ＾２の両者が水素原子であり、あるいはこの両者が
   メチル基であり、Ｒ＾５がメチル基である請求項１−５
   のいずれかに記載の化合物。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここに、ｎ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾５は請求
   項１に記載の意味を有する） の化合物と過酸とを反応させることを特徴とする、請求
   項１−６のいずれかに記載の式（ I ）の化合物の製造
   方法。
8. （８）担体を含有し、かつ活性成分として、請求項１−
   ６のいずれかに記載の式（ I ）の化合物を含有するこ
   とを特徴とする殺菌剤組成物。
9. （９）菌の生息場所を、請求項１−６のいずれかに記載
   の式（ I ）の化合物または請求項８に記載の組成物で
   処理することを特徴とする、菌の生息場所で殺菌する方
   法。
10. （１０）請求項１−６のいずれかに記載の式（ I ）の
    化合物または請求項８に記載の組成物の、殺菌剤として
    の使用。