JPH02109043A - 粒状カラー写真現像剤及びその製造法 - Google Patents
粒状カラー写真現像剤及びその製造法Info
- Publication number
- JPH02109043A JPH02109043A JP22640189A JP22640189A JPH02109043A JP H02109043 A JPH02109043 A JP H02109043A JP 22640189 A JP22640189 A JP 22640189A JP 22640189 A JP22640189 A JP 22640189A JP H02109043 A JPH02109043 A JP H02109043A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- developer
- granular
- fluidized bed
- color photographic
- granules
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 9
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000008202 granule composition Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000001013 indophenol dye Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000010902 jet-milling Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/264—Supplying of photographic processing chemicals; Preparation or packaging thereof
- G03C5/265—Supplying of photographic processing chemicals; Preparation or packaging thereof of powders, granulates, tablets
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粒状カラー写真現像剤に関し、且つ迅速に溶解
できる該現像剤の製造方法に関する。
できる該現像剤の製造方法に関する。
本発明を要約すれば、本発明により得られる、造粒され
た現像剤物質が球状であり、≧１５０μ厘の平均粒径を
有し、且つ粒の８０％が所望の粒径から±１００Ｐｉよ
りも大きくない偏差範囲内にある、粒状現像剤物質、粒
状酸化防止剤及び粒状アルカリ供与体を含む粒状混合物
は、微粉（ｄｕｓｔ）を生じることなく、注入可能（ｐ
ｏｕｒａｂｌｅ）であり、防湿包装中で無期限の耐久性
を有し、及び極めて速やかに溶解することである。
た現像剤物質が球状であり、≧１５０μ厘の平均粒径を
有し、且つ粒の８０％が所望の粒径から±１００Ｐｉよ
りも大きくない偏差範囲内にある、粒状現像剤物質、粒
状酸化防止剤及び粒状アルカリ供与体を含む粒状混合物
は、微粉（ｄｕｓｔ）を生じることなく、注入可能（ｐ
ｏｕｒａｂｌｅ）であり、防湿包装中で無期限の耐久性
を有し、及び極めて速やかに溶解することである。
カラー写真現像剤は通常、例えば本来の現像用物質、酸
化防出剤、錯体生成剤、亜硫酸ナトリウム、アルカリ供
与体及びアルカリ金属／％ロゲン化物のような多数の固
体成分を含んでいる。これらの化合物は相互に化学的に
反応し易いから、それらは別個に製造され、使用の直前
になって一緒に混合される。それらは粉末として又は液
体濃縮物として製造されることが適当であり、特に或種
の現像剤は、勿論粉末状とすることのできない、例えば
ベンジルアルコールのような液状成分を含んでいるので
、後者の液体濃縮物は、多年に互って次第に広く使用さ
れるようになっている。
化防出剤、錯体生成剤、亜硫酸ナトリウム、アルカリ供
与体及びアルカリ金属／％ロゲン化物のような多数の固
体成分を含んでいる。これらの化合物は相互に化学的に
反応し易いから、それらは別個に製造され、使用の直前
になって一緒に混合される。それらは粉末として又は液
体濃縮物として製造されることが適当であり、特に或種
の現像剤は、勿論粉末状とすることのできない、例えば
ベンジルアルコールのような液状成分を含んでいるので
、後者の液体濃縮物は、多年に互って次第に広く使用さ
れるようになっている。
直ちに使用できる現像剤を製造するためには、三種又は
四種の濃縮物を一定の比率で、随時水を添加しながら相
互に混合する。
四種の濃縮物を一定の比率で、随時水を添加しながら相
互に混合する。
かような濃縮物は限られた時間の間しか貯蔵できず、且
つその中に水が含まれていると、高額な輸送費用が掛か
るので、少なくとも下記の条件を満たす必要がある固体
状のカラー写真現像剤に対する要望が存在する： １、配合物は直ちに使用できるカラー写真現像剤の総て
の固体成分を含まなければならない。
つその中に水が含まれていると、高額な輸送費用が掛か
るので、少なくとも下記の条件を満たす必要がある固体
状のカラー写真現像剤に対する要望が存在する： １、配合物は直ちに使用できるカラー写真現像剤の総て
の固体成分を含まなければならない。
２、固体配合物は極めて迅速に溶解しなければならない
。
。
３、固体配合物は微粉を生じてはならない。
ドイツ特許出願公開ｆｌＨＨ書ＤＨ−Ａｇ３，７３３．
８６１号から、最初に液状写真現像剤溶液を製造し、溶
剤を除去して粉末を生成させ、大気との接触を防止する
ために粉末を包装することにより、迅速に溶解する乾燥
粉末として白黒現像剤を製造することは既知であるが、
溶剤を除去するために凍結乾燥又は噴霧乾燥が使用され
ているので、この方法は完全に異なる組成を有するカラ
ー写真現像剤に適用することはできない。更に粉末を溶
解するのに必要な時間は、現像剤により少なくとも２な
いし４分間であり、なおも長過ぎる。
８６１号から、最初に液状写真現像剤溶液を製造し、溶
剤を除去して粉末を生成させ、大気との接触を防止する
ために粉末を包装することにより、迅速に溶解する乾燥
粉末として白黒現像剤を製造することは既知であるが、
溶剤を除去するために凍結乾燥又は噴霧乾燥が使用され
ているので、この方法は完全に異なる組成を有するカラ
ー写真現像剤に適用することはできない。更に粉末を溶
解するのに必要な時間は、現像剤により少なくとも２な
いし４分間であり、なおも長過ぎる。
溶液の形態で現像剤物質を流動床中に噴霧し、排気ガス
と共に流動床から飛散する微細な粒子を分別し、そして
それらを造粒物の生成の核として流動床に戻し、且つ篩
別ガス（ｓｉｆｔｉｎｇ Ｈａｓ）の気流により一定の
大きさを有する粒子が得られるように篩別ガスの気流を
調節することによって流動床中の造粒工程を制御するこ
とにより、カラー写真現像剤の総ての固体成分を含む粒
状組成物が製造されることが新規に見出された。得られ
た粒状物は流動床装置の孔あき基盤中に挿入された一つ
又は多数の自流式の重力機械篩（ｇｒａｖｉｔｙ ５ｉ
ｆｔｅｒ）によって取り去られ、そして粒状物は真空中
で乾燥され、任意の所望の方法で粒状現像剤の他の成分
と混合され、且つ防湿包装中に包装される。
と共に流動床から飛散する微細な粒子を分別し、そして
それらを造粒物の生成の核として流動床に戻し、且つ篩
別ガス（ｓｉｆｔｉｎｇ Ｈａｓ）の気流により一定の
大きさを有する粒子が得られるように篩別ガスの気流を
調節することによって流動床中の造粒工程を制御するこ
とにより、カラー写真現像剤の総ての固体成分を含む粒
状組成物が製造されることが新規に見出された。得られ
た粒状物は流動床装置の孔あき基盤中に挿入された一つ
又は多数の自流式の重力機械篩（ｇｒａｖｉｔｙ ５ｉ
ｆｔｅｒ）によって取り去られ、そして粒状物は真空中
で乾燥され、任意の所望の方法で粒状現像剤の他の成分
と混合され、且つ防湿包装中に包装される。
従って本発明はカラー写真現像剤の現像剤物質を溶液の
形態で流動床中に噴霧し、排気ガスと共に流動床から飛
散する微細な粒子を分別し、そしてそれらを造粒物の生
成の核として流動床に戻すこと、及び篩別ガスの気流に
より一定の大きさををする粒子が得られるように篩別ガ
スの気流を調節することによって流動床中の造粒工程を
制御することを特徴とする、カラー写真現像剤の固体成
分の粒状配合物の製造方法に関する。得られた粒状物は
流動床装置の孔あき基盤中に挿入された一つ又は多数の
向流式の重力機械篩によって取り去られ、そして粒状物
は真空中で乾燥され、任意の所望の方法で造粒された現
像剤の他の成分と混合され、且つ防湿形態に包装される
。
形態で流動床中に噴霧し、排気ガスと共に流動床から飛
散する微細な粒子を分別し、そしてそれらを造粒物の生
成の核として流動床に戻すこと、及び篩別ガスの気流に
より一定の大きさををする粒子が得られるように篩別ガ
スの気流を調節することによって流動床中の造粒工程を
制御することを特徴とする、カラー写真現像剤の固体成
分の粒状配合物の製造方法に関する。得られた粒状物は
流動床装置の孔あき基盤中に挿入された一つ又は多数の
向流式の重力機械篩によって取り去られ、そして粒状物
は真空中で乾燥され、任意の所望の方法で造粒された現
像剤の他の成分と混合され、且つ防湿形態に包装される
。
得られるカラー写真現像剤の固体成分の粒状物は機械的
に安定で、粒子の大きさが均一であり、迅速に溶解し、
無期限の耐久性を有し、微粉を生じることなく、且つ注
入可能である。特に粒状物は球形である。
に安定で、粒子の大きさが均一であり、迅速に溶解し、
無期限の耐久性を有し、微粉を生じることなく、且つ注
入可能である。特に粒状物は球形である。
特に１０ないし７０重量％の濃度を有する現像剤物質の
水溶液を使用することが好適である。
水溶液を使用することが好適である。
現像剤物質の粒状物の平均粒径は好適には≧１５０μ清
でなければならず、特に１５０ないし３００μ富である
。本発明による方法は極めて狭い粒径分布を得るのに適
当である。好適には粒の２８０％が所望の粒径の±１０
０μ宵よりも大きく偏差していない範囲内にある。現像
剤物質が特に酸化に対し敏感であるならば、造粒、乾燥
、混合及び包装は保護気体、例えば窒素下で行われるこ
とが好ましい。
でなければならず、特に１５０ないし３００μ富である
。本発明による方法は極めて狭い粒径分布を得るのに適
当である。好適には粒の２８０％が所望の粒径の±１０
０μ宵よりも大きく偏差していない範囲内にある。現像
剤物質が特に酸化に対し敏感であるならば、造粒、乾燥
、混合及び包装は保護気体、例えば窒素下で行われるこ
とが好ましい。
酸化防止剤、アルカリ供与体、水軟化剤、重金属の錯体
形成剤、亜硫酸ナトリウム及びアルカリ金属ハロゲン化
物のような、現像剤の他の固体成分は任意の方法で造粒
することができる。
形成剤、亜硫酸ナトリウム及びアルカリ金属ハロゲン化
物のような、現像剤の他の固体成分は任意の方法で造粒
することができる。
一つの適当な方法は、例えば、物質を１０μ鶏以下の粒
径まで摩砕し、次いで随時結合剤を含む造粒用液体を添
加して粉末凝集処理を施し、そして真空中で乾燥するこ
とから成る。
径まで摩砕し、次いで随時結合剤を含む造粒用液体を添
加して粉末凝集処理を施し、そして真空中で乾燥するこ
とから成る。
酸化防止剤及びアルカリ供与体は別個に造粒することが
好適である。他の成分も又別個に造粒してもよく、又は
一部は酸化剤と共に及び一部はアリカリ供与体と共に造
粒してもよい。
好適である。他の成分も又別個に造粒してもよく、又は
一部は酸化剤と共に及び一部はアリカリ供与体と共に造
粒してもよい。
特に助剤は現像剤物質と同じ平均粒径まで造粒されるが
、平均粒径からの個々の粒状物の偏差は現像剤物質の偏
差よりも大きくてもよい。
、平均粒径からの個々の粒状物の偏差は現像剤物質の偏
差よりも大きくてもよい。
こうして製造される粒状混合物は機械的に安定で、粒子
の大きさが均一であり、迅速に溶解し、無期限の耐久性
を何し、微粉を生じることなく、且つ注入可能である。
の大きさが均一であり、迅速に溶解し、無期限の耐久性
を何し、微粉を生じることなく、且つ注入可能である。
使用されるカラー現像剤化合物は、その酸化生成物の形
態でカラー発色剤と反応してアゾメチン又はインドフェ
ノール色素を生成することができる、任意の現像剤化合
物であってもよい。少なくとも一つの第一アミノ基を含
むｐ−７二二レンジアミン系列の芳香族化合物、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチル＝ｐ−フェニレンジアミン、Ｉ−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル チル−ｐ−７二二レンジアミン、ｌ−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ヒドロキ７エチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、及びｌ−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）
−３−メチル−ｐ−７二二レンジアミンのようなＮ，Ｎ
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類は適当なカラ
ー現像剤化合物である。例えばＪ．＾ｍｅｒ． Ｃｈｅ
ｍ． Ｓｏｃ． ７ ３ ｓ：３１０６ （１９５１
）及びＧ．ヘイスト（ＨａｉｓＬ）著、１９７９年、ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）社、二ニー繍ヨーク、発行のモ
ダーン・７オトグラフイツク・プロセシング（Ｍｏｄｅ
ｒｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ）５４５頁以下に、他の適当なカラー現像剤が記載さ
れている．１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミ
ｌ−”エチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
・３／２ＨｚＳＯ＋・Ｈ，Ｏ （ＣＤ３）が好適な化合
物である。
態でカラー発色剤と反応してアゾメチン又はインドフェ
ノール色素を生成することができる、任意の現像剤化合
物であってもよい。少なくとも一つの第一アミノ基を含
むｐ−７二二レンジアミン系列の芳香族化合物、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチル＝ｐ−フェニレンジアミン、Ｉ−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル チル−ｐ−７二二レンジアミン、ｌ−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ヒドロキ７エチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、及びｌ−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）
−３−メチル−ｐ−７二二レンジアミンのようなＮ，Ｎ
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類は適当なカラ
ー現像剤化合物である。例えばＪ．＾ｍｅｒ． Ｃｈｅ
ｍ． Ｓｏｃ． ７ ３ ｓ：３１０６ （１９５１
）及びＧ．ヘイスト（ＨａｉｓＬ）著、１９７９年、ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）社、二ニー繍ヨーク、発行のモ
ダーン・７オトグラフイツク・プロセシング（Ｍｏｄｅ
ｒｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ）５４５頁以下に、他の適当なカラー現像剤が記載さ
れている．１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミ
ｌ−”エチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
・３／２ＨｚＳＯ＋・Ｈ，Ｏ （ＣＤ３）が好適な化合
物である。
本発明は更に造粒された現像剤物質が２１５０μｍの平
均粒径を有する球状であり、且つ粒の８０％が所望の粒
径から±１００μｍよりも大きくない偏差範囲内にある
こと特徴とする、粒状現像剤物質、粒状酸化防止剤及び
粒状アリカリ供与体を含む粒状混合物に関する。
均粒径を有する球状であり、且つ粒の８０％が所望の粒
径から±１００μｍよりも大きくない偏差範囲内にある
こと特徴とする、粒状現像剤物質、粒状酸化防止剤及び
粒状アリカリ供与体を含む粒状混合物に関する。
実施例
現像剤物質ＣＤ３ （分子量−４３６．５）の粒状物（
粒状物Ａ）の製造 化合物は５０ｆｆｉ量％水溶液として使用される。
粒状物Ａ）の製造 化合物は５０ｆｆｉ量％水溶液として使用される。
造粒は直径２２５ｍ＋ｉのガラスカラム中で流動層中に
存在する固体の核に水溶液を繰り返し噴霧することによ
り行われる。
存在する固体の核に水溶液を繰り返し噴霧することによ
り行われる。
約１ｋｉの量の固体のＣＤ３を最初に造粒原料として、
ドイツ特許出願公開明細書ＤＥ−Ａ第３。
ドイツ特許出願公開明細書ＤＥ−Ａ第３。
５０７、３７６号の実施例Ｉに記載されたように、供給
ホッパーから直径２２５ｍＩｌ＋のガラスカラムの多孔
基盤に導入する。次いで流動気体を流す：流入断面の直
径２２５ｍｍ，Ｊａ理速度１００°Ｃの窒素１２７に９
／時間、排気ガスの温度：６２°Ｃ。
ホッパーから直径２２５ｍＩｌ＋のガラスカラムの多孔
基盤に導入する。次いで流動気体を流す：流入断面の直
径２２５ｍｍ，Ｊａ理速度１００°Ｃの窒素１２７に９
／時間、排気ガスの温度：６２°Ｃ。
室温に保たれｌ；５０重量％のＣＤ３水溶液を双頭ノズ
ル（ｔｗｏ−ｍａｔｅｒｉａ！ ｎｏｚｚｌｅ）から不
活性ガスの流動床中に噴霧する。生成物はホースポンプ
によってノズルに送り出される。流動層中で蒸発する液
滴から最初に形成された固体状様（又は造粒原料）は繰
り返し噴霧することにより所望の大きさまで玉ねぎ状に
成長する。個々の粒の直径は、機械篩ガスの気流の速度
により狭い限度内に調節することができる。
ル（ｔｗｏ−ｍａｔｅｒｉａ！ ｎｏｚｚｌｅ）から不
活性ガスの流動床中に噴霧する。生成物はホースポンプ
によってノズルに送り出される。流動層中で蒸発する液
滴から最初に形成された固体状様（又は造粒原料）は繰
り返し噴霧することにより所望の大きさまで玉ねぎ状に
成長する。個々の粒の直径は、機械篩ガスの気流の速度
により狭い限度内に調節することができる。
ガラスカラム上の直径的５００１の幅広の付属装置は、
中程度の粒の予備分離器として、及び流動床中でその標
的に命中しなかっｔ；噴霧液滴を固形化するために役立
つ。
中程度の粒の予備分離器として、及び流動床中でその標
的に命中しなかっｔ；噴霧液滴を固形化するために役立
つ。
排気ガスの気流から分離される細かい粒子は、フィルタ
ー付属装置を通って返戻される。フィルターが清掃され
ている時には、細かい物質は、核が再度噴霧の噴流に暴
露されるように、凝集した物質の雨として流動床に返戻
される。
ー付属装置を通って返戻される。フィルターが清掃され
ている時には、細かい物質は、核が再度噴霧の噴流に暴
露されるように、凝集した物質の雨として流動床に返戻
される。
完成した粒状物の機械篩を通っての排出は２０分間後に
開始し、流動床の内容物はＣＤ約１ ｈｇに保たれる
。粒状物は緊密に取り付けられていて、交換可能な受器
として作動するフラスコ中に採集される。
開始し、流動床の内容物はＣＤ約１ ｈｇに保たれる
。粒状物は緊密に取り付けられていて、交換可能な受器
として作動するフラスコ中に採集される。
機＆１．ｖｌを通るガスの処理速度は６２°Ｃで９．５
ｋｇ／時間である。
ｋｇ／時間である。
得られた粒状物の性質＝ （粒状物Ａ）：粒状物の色：
極めて淡く、殆ど無色で、ピンク色気味ではない 粒状物の形状二 球状 見掛けの密度： ７３０ｇ／Ｑ；生成物は自由に流動
し微粉を生じない 粒状物の水分： カール−フィッシャー（ＫａｒｌＦｉ
ｓｃｈｅｒ）法により４．２％ 平均粒径： ４００μｍ（約９０％の粒は３００な
いし５００μｍの間に ある） 貯蔵安定性： 無期限 酸化防止剤の粒状物（粒状物Ｂ）の製造ｌ ｈｙの結
晶化した硫醜ヒドロキンルアンモニウムを０ 、６ ａ
ｍのメツシュ寸法のアレキサンダー（Ａ １ｅｘａｎｄ
ｅｒ）簡単で粉砕し、次いで空気ジェット微粉砕ａ （
ａｉｒ ｊｅｔ ｍ１１１）中で＜ｌＯμ＋ｘの平均粒
径となるまで摩砕する。
極めて淡く、殆ど無色で、ピンク色気味ではない 粒状物の形状二 球状 見掛けの密度： ７３０ｇ／Ｑ；生成物は自由に流動
し微粉を生じない 粒状物の水分： カール−フィッシャー（ＫａｒｌＦｉ
ｓｃｈｅｒ）法により４．２％ 平均粒径： ４００μｍ（約９０％の粒は３００な
いし５００μｍの間に ある） 貯蔵安定性： 無期限 酸化防止剤の粒状物（粒状物Ｂ）の製造ｌ ｈｙの結
晶化した硫醜ヒドロキンルアンモニウムを０ 、６ ａ
ｍのメツシュ寸法のアレキサンダー（Ａ １ｅｘａｎｄ
ｅｒ）簡単で粉砕し、次いで空気ジェット微粉砕ａ （
ａｉｒ ｊｅｔ ｍ１１１）中で＜ｌＯμ＋ｘの平均粒
径となるまで摩砕する。
この微粉砕した物質を市販の流動層噴霧造粒機（ブーベ
ンドルフ［Ｂｕｂｅｎｄｏｒｒｌ ／ ７．イス国ノエ
ロウマティック［Ａｅｒｏｍａｔ ｉｃ１社、ストレア
［５ｔｒｅａＪ ｌ型−ラボラトリ−［Ｌａｂｏｒａ
ｔｏｒｙ、］装置）中で、室温で物質上に７分間以内に
合計３８１１ＩＱの水を噴霧することにより造粒し、次
いで粒状物を空気温度６３℃で８分間乾燥する。２００
０μｍよりも大きい粒状物の総ての粒子は篩別により除
去される。
ンドルフ［Ｂｕｂｅｎｄｏｒｒｌ ／ ７．イス国ノエ
ロウマティック［Ａｅｒｏｍａｔ ｉｃ１社、ストレア
［５ｔｒｅａＪ ｌ型−ラボラトリ−［Ｌａｂｏｒａ
ｔｏｒｙ、］装置）中で、室温で物質上に７分間以内に
合計３８１１ＩＱの水を噴霧することにより造粒し、次
いで粒状物を空気温度６３℃で８分間乾燥する。２００
０μｍよりも大きい粒状物の総ての粒子は篩別により除
去される。
次いで粒状物を真空中で４０℃において９０分間、後乾
燥（ａｔ ｔｃｒ−ｄｒｙ）する。
燥（ａｔ ｔｃｒ−ｄｒｙ）する。
アルカリ性現像剤成分用の粒状物（粒状物Ｃ及び粒状物
Ｄ）の製造 下記の化学薬品を一緒に混合する： 混合物Ｃ混合物Ｄ ａ）ｌ−ヒドロキシエタン−１，１− ジホスホン酸のニナトリウム塩 ｂ）亜硫酸ナトリウム Ｃ）エチレンジアミノ−四酢酸 ｄ）炭酸カリウム ｅ）炭酸水素ナトリウム ｒ）臭化カリウム ４ｙ ３９ｇ ３９ｇ ｚｈ ３３６ｇ３３６ｇ １５ｇ １５ｇ １５ｇ １５ｇ ｎ合物Ｃ及びＤを下記のようにして別個ｌこ造粒する： ｌ、レージゲ（Ｌ５ｄｉｇｅ）ｆｉ合機中の均質化。
Ｄ）の製造 下記の化学薬品を一緒に混合する： 混合物Ｃ混合物Ｄ ａ）ｌ−ヒドロキシエタン−１，１− ジホスホン酸のニナトリウム塩 ｂ）亜硫酸ナトリウム Ｃ）エチレンジアミノ−四酢酸 ｄ）炭酸カリウム ｅ）炭酸水素ナトリウム ｒ）臭化カリウム ４ｙ ３９ｇ ３９ｇ ｚｈ ３３６ｇ３３６ｇ １５ｇ １５ｇ １５ｇ １５ｇ ｎ合物Ｃ及びＤを下記のようにして別個ｌこ造粒する： ｌ、レージゲ（Ｌ５ｄｉｇｅ）ｆｉ合機中の均質化。
２、平均粒径＜１０ｐｒａまで空気ジェット摩砕。
３、流動床中の噴霧造粒；
粒状物Ｂのように、１１０（又は１１５）ｍＱの水を物
質上に６分間（又は７分間）以内に噴霧し、次いで空気
温度７０°Ｃ及び８０°Ｃで１０分間乾燥する。
質上に６分間（又は７分間）以内に噴霧し、次いで空気
温度７０°Ｃ及び８０°Ｃで１０分間乾燥する。
４、過小及び過大な粒子（＜２０００ＩＩａ；＞２００
０μ旙）を除去するための篩別。
０μ旙）を除去するための篩別。
５、上記のような真空中での後乾燥。
直ちに使用できる粒状混合物の製造：
すぐ使用できる粒状混合物を製造するために、個々の粒
状物Ａ、Ｂ％Ｃ及びＤを下記に示された重量比で実験室
用混合機中で一緒に混合する。本工程は湿気の遮断が必
須である。
状物Ａ、Ｂ％Ｃ及びＤを下記に示された重量比で実験室
用混合機中で一緒に混合する。本工程は湿気の遮断が必
須である。
粒状物Ａ ４．５２ｇ
粒状物８ ２．４ｇ
粒状物Ｃ２１，９５ｇ
粒状物Ｄ ２１．４５９
合計重量 ５０．３２ｇ
包装
粒状混合物はプラスチック及びアルミニウム箔で積層し
た紙袋中ｌこ、湿気を遮断して（極めて乾燥した空気流
下に）包装し、及び袋を直ちに密封する。
た紙袋中ｌこ、湿気を遮断して（極めて乾燥した空気流
下に）包装し、及び袋を直ちに密封する。
性 状
１、粒状混合物は注入可能であり、微粉を生じない。
２、色：無色
３．溶解速度：
５０．３２ｇの粒状混合物を約２５°Ｃで９５０１１ｉ
２の水中に緩く撹拌しながら導入する。総ての固体粒子
は２２秒以内に溶解する。溶液の色は黄色で透明である
。
２の水中に緩く撹拌しながら導入する。総ての固体粒子
は２２秒以内に溶解する。溶液の色は黄色で透明である
。
４４写真的性質
粒状混合物を溶解することにより製造されたカラー陰画
フィルム現像剤中で試験フィルムを現像した。現像され
たフィルムと同じ型の普通の現像剤で現像されたフィル
ムとの間には、感光測定的な差異は認められなかった。
フィルム現像剤中で試験フィルムを現像した。現像され
たフィルムと同じ型の普通の現像剤で現像されたフィル
ムとの間には、感光測定的な差異は認められなかった。
５、粒状現像剤の貯蔵安定性
粒状混合物は製造及び包装の段階で湿気が排除されてい
れば、無期限な耐久性を有している。
れば、無期限な耐久性を有している。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
■、造粒されｔ；現像剤物質が球状であり、≧１５０μ
調の平均粒径を有し、且つ粒の８０％が所望の粒径から
±１００μｍよりも大きくない偏差範囲内にあることを
特徴とする、粒状現像剤物質、粒状酸化防止剤及び粒状
アルカリ供与体を含む粒状混合物。
調の平均粒径を有し、且つ粒の８０％が所望の粒径から
±１００μｍよりも大きくない偏差範囲内にあることを
特徴とする、粒状現像剤物質、粒状酸化防止剤及び粒状
アルカリ供与体を含む粒状混合物。
２、現像剤物質の粒状物の平均粒径が１５０ないし３０
００μｍである、上記ｌに記載の粒状混合物。
００μｍである、上記ｌに記載の粒状混合物。
３、防湿包装中に包装された、上記ｌに記載の粒状混合
物。
物。
４、カラー写真現像剤の現像剤物質を溶液の形態で流動
床中に噴霧し、排気ガスと共に流動床から飛散する微細
な粒子を分別し、そしてそれらを造粒物の生成の核とし
て流動床に戻し、且つ篩別ガスの気流により決定される
大きさを有する粒子が得られるように篩別ガスの気流を
調節することによって流動床中の造粒工程を制御し、そ
して得られた粒状物を流動床装置の孔あき基盤中に挿入
された一つ又は多数の向流式の重力機械篩によって取り
去り、そして真空中で乾燥し、任意の所望の方法で造粒
された現像剤の他の成分と混合し、且つ防湿包装中に包
装することを特徴とする、カラー写真現像剤の固体成分
の粒状配合物の製造方法。
床中に噴霧し、排気ガスと共に流動床から飛散する微細
な粒子を分別し、そしてそれらを造粒物の生成の核とし
て流動床に戻し、且つ篩別ガスの気流により決定される
大きさを有する粒子が得られるように篩別ガスの気流を
調節することによって流動床中の造粒工程を制御し、そ
して得られた粒状物を流動床装置の孔あき基盤中に挿入
された一つ又は多数の向流式の重力機械篩によって取り
去り、そして真空中で乾燥し、任意の所望の方法で造粒
された現像剤の他の成分と混合し、且つ防湿包装中に包
装することを特徴とする、カラー写真現像剤の固体成分
の粒状配合物の製造方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、造粒された現像剤物質が球状であり、≧１５０μｍ
の平均粒径を有し、且つ粒の８０％が所望の粒径から±
１００μｍよりも大きくない偏差範囲内にあることを特
徴とする、粒状現像剤物質、粒状酸化防止剤及び粒状ア
ルカリ供与体を含む粒状混合物。 ２、カラー写真現像剤の現像剤物質を溶液の形態で流動
床中に噴霧し、排気ガスと共に流動床から飛散する微細
な粒子を分別し、そしてそれらを造粒物の生成の核とし
て流動床に戻し、且つ篩別ガスの気流により決定される
大きさを有する粒子が得られるように篩別ガスの気流を
調節することによって流動床中の造粒工程を制御し、そ
して得られた粒状物を流動床装置の孔あき基盤中に挿入
された一つ又は多数の向流式の重力機械篩によって取り
去り、そして真空中で乾燥し、任意の所望の方法で造粒
された現像剤の他の成分と混合し、且つ防湿包装中に包
装することを特徴とする、カラー写真現像剤の固体成分
の粒状配合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3830022,2 | 1988-09-03 | ||
| DE19883830022 DE3830022A1 (de) | 1988-09-03 | 1988-09-03 | Granulierter, farbfotografischer entwickler und seine herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02109043A true JPH02109043A (ja) | 1990-04-20 |
Family
ID=6362255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22640189A Pending JPH02109043A (ja) | 1988-09-03 | 1989-09-02 | 粒状カラー写真現像剤及びその製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0358035A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02109043A (ja) |
| DE (1) | DE3830022A1 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05197089A (ja) * | 1992-01-18 | 1993-08-06 | Konica Corp | 写真用処理剤 |
| US5366853A (en) * | 1991-11-06 | 1994-11-22 | Konica Corporation | Tablet-shaped processing agent and method for processing silver halide photographic light sensitive materials |
| EP0687953A1 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Silver halide photosensitive material automatic developing apparatus |
| EP0687950A1 (en) | 1994-05-27 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Granular and tablet-shape processing composition for processing a silver halide photographic light-sensitive material |
| EP0691571A1 (en) | 1994-06-14 | 1996-01-10 | Konica Corporation | Developing granule or tablet for silver halide photographic light-sensitive materials and method of manufacturing the same |
| EP0699957A1 (en) | 1994-08-31 | 1996-03-06 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material processing apparatus |
| EP0716343A1 (en) | 1994-12-06 | 1996-06-12 | Konica Corporation | An automatic processor for silver halide photographic light-sensitive material |
| US5579075A (en) * | 1994-03-09 | 1996-11-26 | Konica Corporation | Automatic processing apparatus for processing silver halide photosensitive material and supply method of supplying solid processing agent used for silver halide photosensitive material and supply device thereof |
| EP0785467A1 (en) | 1996-01-16 | 1997-07-23 | Konica Corporation | Solid processing composition for silver halide photographic light sensitive material |
| EP1975698A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Method and apparatus for producing conductive material |
| EP2009977A2 (en) | 2007-05-09 | 2008-12-31 | FUJIFILM Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0547796A1 (en) * | 1991-12-17 | 1993-06-23 | Konica Corporation | Solid chemicals for processing silver halide photographic light-sensitive material |
| US5384233A (en) * | 1992-06-15 | 1995-01-24 | Konica Corporation | Chemicals kit including a container formed of multilayer film, for processing photographic light-sensitive materials |
| US5624793A (en) * | 1994-11-11 | 1997-04-29 | Konica Corporation | Method of manufacturing solid processing composition for silver halide photographic light-sensitive materials |
| US5945265A (en) * | 1998-03-26 | 1999-08-31 | Eastman Kodak Company | Uniformly mixed dry photographic developing composition containing antioxidant and method of preparation |
| US5922521A (en) * | 1998-03-26 | 1999-07-13 | Eastman Kodak Company | Uniformly mixed dry photographic processing composition and method of preparation |
| US5900355A (en) * | 1998-03-26 | 1999-05-04 | Eastman Kodak Company | Method of making uniformly mixed dry photographic processing composition using hot melt binder |
| JP4123930B2 (ja) * | 2002-12-24 | 2008-07-23 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 現像液の濃縮物、及び現像補充液の濃縮物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1213808A (en) * | 1966-12-28 | 1970-11-25 | Eastman Kodak Co | Photographic processing compositions |
| US3981732A (en) * | 1971-08-19 | 1976-09-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Granular p-phenylenediamine color developing agent |
| US4816384A (en) * | 1986-10-09 | 1989-03-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Powdered packaged developer |
-
1988
- 1988-09-03 DE DE19883830022 patent/DE3830022A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-08-22 EP EP19890115442 patent/EP0358035A3/de not_active Withdrawn
- 1989-09-02 JP JP22640189A patent/JPH02109043A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5366853A (en) * | 1991-11-06 | 1994-11-22 | Konica Corporation | Tablet-shaped processing agent and method for processing silver halide photographic light sensitive materials |
| JPH05197089A (ja) * | 1992-01-18 | 1993-08-06 | Konica Corp | 写真用処理剤 |
| US5579075A (en) * | 1994-03-09 | 1996-11-26 | Konica Corporation | Automatic processing apparatus for processing silver halide photosensitive material and supply method of supplying solid processing agent used for silver halide photosensitive material and supply device thereof |
| EP0687950A1 (en) | 1994-05-27 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Granular and tablet-shape processing composition for processing a silver halide photographic light-sensitive material |
| EP0691571A1 (en) | 1994-06-14 | 1996-01-10 | Konica Corporation | Developing granule or tablet for silver halide photographic light-sensitive materials and method of manufacturing the same |
| EP0687953A1 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Konica Corporation | Silver halide photosensitive material automatic developing apparatus |
| EP0699957A1 (en) | 1994-08-31 | 1996-03-06 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material processing apparatus |
| EP0716343A1 (en) | 1994-12-06 | 1996-06-12 | Konica Corporation | An automatic processor for silver halide photographic light-sensitive material |
| EP0785467A1 (en) | 1996-01-16 | 1997-07-23 | Konica Corporation | Solid processing composition for silver halide photographic light sensitive material |
| EP1975698A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Method and apparatus for producing conductive material |
| EP2009977A2 (en) | 2007-05-09 | 2008-12-31 | FUJIFILM Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3830022A1 (de) | 1990-03-15 |
| EP0358035A3 (de) | 1991-02-27 |
| EP0358035A2 (de) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2793853B2 (ja) | 粒状カラー写真現像剤及びその製造方法 | |
| US5055384A (en) | Granulated photographic fixative and its preparation | |
| EP0447655A1 (de) | Granulierte Fotochemikalien | |
| US5053321A (en) | Granulated color photographic bleaching agent and its preparation | |
| EP0358035A2 (de) | Granulierter, farbfotografischer Entwickler und seine Herstellung | |
| JP5490453B2 (ja) | 透析用剤ａ剤、透析用剤、透析用剤ａ剤の製造方法、および透析用剤の製造方法 | |
| US3981732A (en) | Granular p-phenylenediamine color developing agent | |
| US3833377A (en) | Process for preparing granular color developing agent | |
| KAWASHIMA et al. | Direct agglomeration of sodium theophylline crystals produced by salting out in liquid | |
| JP3006060B2 (ja) | ２，２，６，６―テトラメチルピペリジン系光安定剤の造粒方法 | |
| JP2000143378A (ja) | 多孔性化成肥料 | |
| US3445283A (en) | Process for the preparation of instantaneously soluble,porous granular sugar | |
| JPH0139689B2 (ja) | ||
| JPS5966858A (ja) | 顆粒状食塩 | |
| EP0733590A1 (fr) | Sel comprenant plus de 99,0 % en poids de chlorure de sodium et son utilisation | |
| JPH11500704A (ja) | 実質的に硫黄を含まないチオ硫酸アンモニウム粉末およびその製造方法 | |
| JPS5936940B2 (ja) | カルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩の造粒法 | |
| JP5025067B2 (ja) | テトラヒドロ−３，５−ジメチル−１，３，５−チアジアジン−２−チオンの粒子状調製物の製造方法 | |
| JPS59196841A (ja) | ２―ヒドロキシナフタリン―３―カルボン酸の顆粒剤の製造法 | |
| JPH08137056A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の製造方法 | |
| JPH10316505A (ja) | 農業用水面浮遊性粒状担体 | |
| JP3605782B2 (ja) | 固形剤の製造方法 | |
| JPH07295162A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤 | |
| JP2682099B2 (ja) | 易溶性重曹およびその製造方法 | |
| JPH01117765A (ja) | 顆粒状海藻エキスの製造方法 |