JPH02113045A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関し、さらに
詳しくは、表面光沢に優れた成形品を与え得るような熱
可塑性エラストマー組成物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 熱可塑性エラストマーは、たとえば家電製品のハウジン
グ、あるいはバンパー、泥よけ、サイド・プロテクトモ
ール等の自動車外装部品などに、従来から広く用いられ
ている。この熱可塑性エラストマーは、熱可塑性と弾性
との両者の特性を有しており、射出成形、押出成形など
によって、耐熱性、引張特性、耐候性、柔軟性、弾性に
優れた成形品を成形することができる。

ところで、従来より、上記のような家電製品のハウジン
グ、あるいはバンパー、泥よけ、サイド・プロテクトモ
ール等の自動車外装部品などの用途では、表面光沢に優
れた成形品が非常に好まれ、その需要が多い。表面光沢
に優れた成形品を与え得るような熱可塑性エラストマー
組成物としては、たとえば特開昭６０−１７３０３２号
公報には、エチレン・α−オレフィン系非晶質共重合体
（ａ）およびプロピレン−炭素数４以上のα−オレフィ
ン系低結晶質共重合体（ｂ）から主としてなり、これら
両成分がプロピレン連鎖を介して部分的に架橋している
熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。

しかしながら、上記のような熱可塑性エラストマー組成
物から得られる成形品は、良好な表面光沢を有するもの
の必ずしも充分でないという問題点があった。

そこで、本発明者らは、物性を低下させることなく、さ
らに表面光沢に優れた成形品を与え得るような熱可塑性
エラストマー組成物を得るべく鋭意研究したところ、特
定のエチレン含有量および特定の低ムーニー粘度［ＭＬ
　　　（１００℃）］１＋４ を有するエチレン・α−オレフィン系非晶質共重合体と
、ポリオレフィン系樹脂とを特定の割合で含む混合物を
、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得た熱可塑性エラ
ストマー組成物は、従来の熱可塑性エラストマー組成物
と比較して、同等の物性を有し、しかも表面光沢に優れ
た成形品を与え得ることを見出し、本発明を完成するに
至った。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、表面光沢に優れた成形品を与
え得るようなオレフィン系の熱可塑性エラストマー組成
物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、エチレン
含有量が３０〜９５モル％であり、ムーニー粘度［ＭＬ
、＋４　（１００℃）］が３〜６０であるエチレン・α
−オレフィン系非晶質共重合体８０〜３０重量％と、ポ
リオレフィン系樹脂２０〜７０重量％とを含む混合物が
、架橋剤の存在下に動的に熱処理されてなることを特徴
としている。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物につい
て具体的に説明する。

エチレン・α−オレフィン系非晶質共重合体本発明で用
いられるエチレンΦα−オレフィン系非晶質共重合体は
、エチレンとα−オレフィンとの二元共重合体、または
これらにさらに第三成分として非共役ジエン類を加えた
三元共重合体である。

上記α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン
、ブテン−１１ヘキセン−１，４−メチル−１−ペンテ
ンなどが挙げられ、中でもプロピレン、ブテン−１が好
ましく用いられる。

また、上記非共役ジエン類としては、具体的には、■、
４−ヘキサジエンなどの脂肪族ジエン、ジシクロペンタ
ジェン、２−エチリデン−５−ノルボルネン、５−エチ
リデンノルボルネン、５−メチレンノルボルネン、５−
ビニルノルボルネンなどの脂環族ジエンが挙げられ、中
でも、ジシクロペンタジェン、２−エチリデン−５−ノ
ルボルネンが好ましく用いられる。

本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン系非晶質
共重合体は、エチレン含有量が３０〜９５モル％、好ま
しくは３５〜８５モル％の範囲内であり、ムーニー粘度
［ＭＬ　　　（１００℃）］が３〜６０、好ましくは５
〜５０、特に好ましくは１０〜４０の範囲内であり、Ｘ
線回折法により測定した結晶化度が通常５％以下、好ま
しくは３％以下である。

本発明では、上記のような特定のエチレン含有量および
特定の低ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］を有
するエチレン・α−オレフィン系非晶質共重合体を用い
ることによって、表面光沢に優れた成形品を与えうる熱
可塑性エラストマー組成物が得られる。

ポリオレフィン系樹脂 本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１１ヘキセン−１，４−
メチル−１−ペンテンなどの１−オレフィンの単独重合
体、その２種以上の共重合体、あるいはα−オレフィン
と１５モル％以下の他の重合性単量体との共重合体、た
とえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体
、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共
重合体等である樹脂状高分子物質が挙げられる。

このうちメルトフローレート（ＭＦＲ，２３０℃）が０
．１〜８０ｇ／１０分、特に５〜２０ｇ／１０分で、か
つＸ線回折測定法により求められる結晶化度が４０％以
上のポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられる。

これらのうち、好ましいポリオレフィン系樹脂としては
、メルトフローレート（ＭＦＲ，２３０’Ｃ）０．１〜
５０ｇ／１０分、結晶化度が４０％以上の、ペルオキシ
ド分解型ポリオレフィン系樹脂（ペルオキシドと混合し
、加熱下で混練することにより熱分解して分子量を減じ
、樹脂の流動性が増加せしめられたポリオレフィン系樹
脂）、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン、プ
ロピレンと１５モル９６以下の他のα−オレフィンとの
共重合体、たとえばプロピレン−エチレンブロック共重
合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−
１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４メチル−１−ペ
ンテン共重合体でメルトフローレート（ＭＦＲ，２３０
℃）が０．１〜５０ｇ／１０分のものが、得られる熱可
塑性エラストマーの流れ特性の面から好ましい。

またポリオレフィン系樹脂として、上記ペルオキシド分
解型ポリオレフィン系樹脂と、ペルオキシド架橋型ポリ
オレフィン系樹脂（ペルオキシドと混合し、加熱下で混
練することにより架橋して樹脂の流動性が低下せしめら
れたポリオレフィン系樹脂）、たとえば密度０．９１０
〜０．９４０の低、中、高密度ポリエチレンとを、重量
比で１００１０〜３０／７０、特に８０／２０〜２０／
８０で混合した混合物を使用することが、成形性に優れ
ているため好ましい。

上記のような各成分は、下記のような量的割合で用いら
れる。

すなわち、エチレン・α−オレフィン系非晶質共重合体
は、８０〜３０重量％、好ましくは７０〜４０重量％の
量で用いられ、ポリオレフィン系樹脂は、２０〜７０重
量％、好ましくは３０〜６０重量％の量で用いられ、し
かも両者の合計重量は１００重量％となるような量で用
いられる。

なお、本発明の組成物には、軟化剤、カーボンブラック
、ホワイトカーボン、その他の物性改良剤、充填剤、老
化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、加工助剤、帯
電防止剤、顔料などの添加物を、本発明の目的を損わな
い範囲で含ませることができる。

本発明において熱可塑性エラストマー組成物を調製する
には、エチレン・α−オレフィン系非晶質共重合体と、
ポリオレフィン系樹脂とを、上記のような割合で混合し
てなる混合物１００重量部に対し、０．００５〜０．２
重量部、好ましくは０．０１〜０．１５重量部の架橋剤
を配合し動的に熱処理し、部分的に、または完全に架橋
を行なえばよい。

ここで動的に熱処理するとは、融解状態で混練すること
をいう。この際、混線装置としては、ミキシングロール
のような開放型の装置、あるいはバンバリーミキサ−１
押出機、ニーダ−または連続型ミキサーのような非開放
型の装置が用いられる。

混線は、非解放型の装置中で行うことが好ましく、窒素
または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好
ましい。その温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましく
は１７０〜２４０℃であり、混練時間は、通常１〜２０
分間、好ましくは１〜１０分間である。

部分架橋または完全架橋のｔ：めに使用される架橋剤と
しては、有機ペルオキシド、硫黄、フェノール系加硫剤
、オキシム類、ポリアミンなどが用いられるが、これら
のうちでは、得られる熱可塑性エラストマー組成物の物
性の面から、有機ペルオキシドが好ましい。

有機ペルオキシドとしては、ジクミルペルオキシド、ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
、２．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔａｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１．１−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）　−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレラート、ジベンゾイ
ルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾア
ート等を用いることができる−０このうち臭気か少なく
しかもスコーチ安定性の高い点で、ビスペルオキシド系
化合物が好ましく、特に１．３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが最適である。

また、部分架橋または完全架橋を行なうに際し、ｐ−キ
ノンジオキシム、Ｉ）、Ｉ）−ジベンゾイルキノンジオ
キシムなどの架橋助剤あるいはジビニルベンゼン（ＤＶ
Ｂ）　、ジエチレングリコールメタクリレート、ポリエ
チレンジグリコールメタクリレートなどの多官能性ビニ
ル七ツマ−を配合することに、より、より均一かつ緩和
な架橋反応が実現できるので、これら架橋助剤あるいは
多官能性ビニルモノマーを配合することが好ましい。特
にジビニルベンゼン（ＤＶＢ）は、熱処理による架橋効
果が均質で、流動性と物性のバランスのとれた熱可塑性
エラストマー組成物が得られるので最も好ましい。ジビ
ニルベンゼン（ＤＶＢ）の配合量は、組成物１００重量
部に対して０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１
．５重量部である。

発明の効果 本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、特定のエ
チレン含有量および特定の低ムーニー粘度［ＭＬ　　　
（１００℃）コを有するエチレン・■＋４ α−オレフィン系非晶質共重合体と、ポリオレフィン系
樹脂とを特定の割合で含む混合物が、架橋剤の存在下に
動的に熱処理されてなるため、従来の熱可塑性エラスト
マー組成物と比較して、同等の物性を有し、しかも表面
光沢に優れた成形品を提供することができる。

このような熱可塑性エラストマー組成物は、家電製品の
ハウジング、あるいはバンパー、泥よけ、サイド・プロ
テクトモール等の自動車外装部品などの用途に適してい
る。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ エチレン含有率が８０モル％であり、ムーニ粘度［ＭＬ
　　　（１００℃）］が１０であるエチ１＋４ レンーブロピレン非晶質共重合体ゴム（以下、ｒＥＰＲ
−ＩＪと称する）５０重量部と、メルトフローレート（
２３０℃、２．１６ｋｇ）が２０ｇ／１０分であり、密
度が０．９１ｓｒ／ａＪであるポリプロピレン（以下、
ｒＰＰ−ＩＪと称する）５０重量部とを、バンバリーミ
キサ−で窒素雰囲気下、１８０℃で５分間混練した後、
得られた混線物をシートカッターで角ペレット状とした
。

次いで、この角ペレット１００重量部と、ジビニルベン
ゼン（ＤｖＢ）０．０６重量部と、２．５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３［
商品名［バーヘキシン２５ＢＪ、日本油脂（製）］００
．０４重量とを、ヘンシェルミキサーで混練し、押出機
で窒素雰囲気下、２１０℃、滞留時間５分間で押出して
動的に熱処理し、熱可塑性エラストマー組成物を得た。

得られた熱可塑性エラストマー組成物を射出成形機を用
いて、３ｍｍＸ　１５０ｉ＋ｍＸ　１２０ｍｍのシート
を得、このシートの表面光沢および他の物性を測定した
。

測定結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、ＥＰＲ−１を７０重量部、ＰＰ−１
を３０重ｊｉ一部として用いた以外は、実施例１と同様
にして、熱可塑性エラストマーのシートを得、このシー
トの表面光沢および他の物性を測定した。

測定結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、ＥＰＲ−１の代わりに、エチレン含
有率が８０モル％であり、ムーニー粘度［ＭＬ　　　（
１００℃）］が８０であるエチμンープロピレン非晶質
共重合体ゴム（以下、ｒＥＰＲ−２Ｊと称する）を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラス
トマーのシートを得、このシートの表面光沢および他の
物性を測定した。

測定結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１において、５０重量部のＥＰＲ−１の代わりに
、７０重量部のＥＰＲ−２を用い、ＰＰ−１の使用量を
３０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱可
塑性エラストマーのシートを得、このシートの表面光沢
および他の物性を？ｌｌＪ定した。

測定結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１において、ＥＰＲ−１の代わりに、エチレン含
有率が６５モル％であり、ムーニー粘度［ＭＬ　　　　
（１００℃）コが２０であり、ヨウ素価が３であるＥＮ
Ｂ　（エチリデンノルボルネン）タイプのＥＰＤＭ（以
下、ｒＥＰＤＭ−ＩＪと称する）を用いたこと以外は、
実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマーのシート
を得、このシートの表面光沢および他の物性を測定した
。

測定結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１において、ＥＰＲ−１の代わりに、エチレン含
有率が６５モル％であり、ムーニー粘度［ＭＬ　　　（
１００℃）］が１００であり、ヨウ■＋４ 素価が３であるＥＮＢ　（エチリデンノルボルネン）タ
イプのＥＰＤＭ（以下、ｒ　Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　−２Ｊと
称する）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、
熱可塑性エラストマーのシートを得、このシートの表面
光沢および他の物性を測定した。

測定結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１において、ＥＰＲ−１の代わりに、エチレン含
有率が６０モル％であり、ムーニー粘度［ＭＬ　　　（
１００℃）］が３０であるエチレン■＋４ −プロピレン非晶質共重合体ゴム（以下、ｒＥＰＲ−３
」と称する）を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て、熱可塑性エラストマーのシートを得、このシートの
表面光沢を測定した。

このシートの表面光沢（６０＠）は６８であった。

実施例５ 実施例１において、ＥＰＲ−１の代わりに、エチレン含
有率が６０モル％であり、ムーニー粘度［ＭＬ　　　（
１００℃）］が４０であり、ヨウ素１＋４ 価が３であるＥＮＢ　（エチリデンノルボルネン）タイ
プのＥＰＤＭ（以下、ｒＥＰＤＭ−ＩＪと称する）を用
いたこと以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラ
ストマーのシートを得、このシートの表面光沢を測定し
た。

このシートの表面光沢（６０’）は５５であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エチレン含有量が３０〜９５モル％であり、ムーニ
   ー粘度［ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）］が３〜６０で
   あるエチレン・α−オレフィン系非晶質共重合体８０〜
   ３０重量％と、ポリオレフィン系樹脂２０〜７０重量％
   とを含む混合物が、架橋剤の存在下に動的に熱処理され
   てなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 ２）前記架橋剤が有機ペルオキシドであることを特徴と
   する請求項第１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物
   。