JPH03270976A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性及び保
存安定性に優れた感熱記録材料に関する。

〔従来の技術〕

近年、情報の多用化に伴って情報量が増大し、これらの
情報を記録するための情報記録の分野においても、種々
の記録方式及び記録材料が研究され実用に供されている
。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録材料を単に加
熱するだけで記録画像を得ることができ、繁雑な現像工
程を必要としない、■感熱記録材料の製造や保存管理は
他の記録材料に比較して容易かつ安価である、■感熱記
録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が使用され
るが、この場合には得られた記録材料が普通紙に近い感
触になる、等の利点があり、コンピューターのアウトプ
ット、電卓等のプリンター各種計測機器のレコーダー　
ファクシミリ、自動発券機、感熱複写機等の多くの分野
で採用されている。

そして、これらの目的で使用される感熱記録材料として
は、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と
加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェ
ノール性化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色
層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設け
たものが知られている（例えば、特公昭４３−４．１６
０号公報や特公昭４５−１４．０３９号公報）。

しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応
答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分な発色
濃度が得られないという問題がある。

また、この情報記録分野においても、感熱ヘッドを加熱
する時間が短く、しかも、低い電圧で十分な濃度を出す
ことができるようにし、これによって記録速度の向上を
図り、高速記録に対応できるようにすることが要請され
ている。

そこで、このような従来の感熱記録材料における問題点
を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱可
塑性物質を添加し、熱応答性の向上を図ることも提案さ
れている（特開昭５１−２７．５９９号公報や特開昭４
８−４９．２３１号公報や特公昭６３−３０、８７８号
公報）。

しかしながら、このような技術においても、近年におけ
る高速記録の要請が一段と高くなっていることから、そ
の熱応答性についても未だ充分に満足しうる結果は得ら
れておらず、しかも、熱応答性を良くして感熱記録材料
のの感度を高くすると、例えばファクシミリ等に使用す
る場合にいわゆる地肌カブリ（放置中の熱による自己発
色）が起こりやすくなるという問題がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、その
目的とするところは、優れた熱応答性を有すると同時に
、保存安定性に優れ、地肌カブリの起こりにくい感熱記
録材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、常温で無色又は淡色のロイコ染料
と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有
機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けて
なる感熱記録材料において、上記感熱発色層に融点が８
０〜１５０℃である２゜６−フタレンシカルボン酸ジエ
ステル誘導体から選択された１種又２種以上の混合物を
含有せしめてなる感熱記録材料である。

本発明において、発色剤として使用されるロイコ染料は
、常温において無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応して発色する物質であり、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料や、４，４°−ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフェニ
ルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料や、３−メチルスピロジナフトピラン
等のスピロ系染料や、その他のロイコオーラミン系、イ
ンドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙げることがで
きる。

また、上記ロイコ染料と共に使用される有機酸性物質は
、加熱にまりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質であ
り、種々のフェノール化合物や有機酸類等を挙げること
ができる。この目的で使用する有機酸性物質としては、
常温で固体であって、５０℃以上で液化又は気化するも
のが好ましい。

このような有機酸性物質の具体例としては、例えば、無
水フタル酸、没食子酸、サリチル酸、４゜４°−イソプ
ロピリデン（２−クロロフェノール）、４．４゛−イソ
プロピリデン（２−１−ブチルフェノール）　、４．４
’−５ｅｅ−ブチリデンフェノール、４，４′（Ｉ−メ
チル−〇−ヘキシリデン）ジフェノール、４フエニルフ
エノール、４−ヒドロキシジフェノキシドメチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノ
ンサリチル酸アニリド、４，４′シクロヘキシリデンジ
フエノール、４．４’−シクロへキシリデンビス（２−
メチルフェノール）、４．４’ベンジリデンフエノール
、４，４′−チオビス（６−ｔブチル−３−メチルフェ
ノール〉、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノ
ボラック型フェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナフ
トール等を挙げることができる。

上記ロイコ染料及び有機酸性物質を含有する感熱発色層
中には、融点が８０〜１５０℃である２゜６−ナフタレ
ンジカルボン酸ジエステル誘導体から選択された１種又
は２種以上の混合物が添加される。この２，６−ナフタ
レンジカルボン酸ジエステル誘導体は、上記ロイコ染料
及び有機酸性物質の両者又はそのいずれか一方より低い
融点を有し、ロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対す
る溶解性を有してこれら一方又は双方を溶解せしめ、こ
れら両者の反応を促進する作用、すなわち発色促進剤と
しての作用を発揮するために、その融点が８０〜１５０
°Ｃの範囲内にあることが必要である。

好ましい２，６−ナフタレンジカルボン酸ジエステル誘
導体としては、下記一般式 で表されるものである。ここで置換基Ｒとしては、低級
アルキル基、アリール基等が挙げられる。

このような置換基をもつ２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジエステル誘導体の具体例としては、例えば２．６−
ナフタレンジカルボン酸ジエチル（ｍｐ　：１２６℃）
、２．６−ナフタレンジカルボン酸ジイソプロピル（ｍ
ｐ：１２０°Ｃ）、２．６−ナフタレンジカルボン酸ジ
ノルマルプロピル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジ
ターシャリ−ブチル等を挙げることができる。

これらの２，６−ナフタレンジカルボン酸ジエステル誘
導体は、それぞれ単独で使用してもよく、また、その２
種以上を組み合わせて混合物として使用してもよい。

そして、この２，６−ナフタレンジカルボン酸ジエステ
ル誘導体の使用量については、使用するロイコ染料及び
有機酸性物質の種類等によっても異なるが、ロイコ染料
１重量部に対して通常０．５〜３０重量部、好ましくは
１−１０重量部である。

さらに、本発明の感熱記録材料には、その用途等に応じ
て種々の添加剤を添加することができる。

このような添加剤としては、例えば、微粒子状に分散し
たロイコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で
固着させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
酸、カゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘
導体等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り
性、スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウム
、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン等の白色顔料
や脂肪族金属塩がある。これらの添加剤は、混合されて
又は別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて感熱
発色層を形成する。

〔作　用〕

本発明の感熱記録材料においては、その感熱発色層中に
含有されている２、６−ナフタレンジカルボン酸ジエス
テル誘導体が、この感熱発色層を構成するロイコ染料及
び有機酸性物質の両者又はそのいずれか一方より低い融
点あるいは昇華点を有してロイコ染料及び／又は酸性物
質に対する溶解性を有し、これらの一方又は双方を溶解
せしめてこれらの両者の反応を促進する発色促進剤とし
て作用すると考えられる。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。

実施例１ （１）　Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（ＯＤＢ−２）　１０重量部、炭酸カルシウム５０
重量部、５ｗｔＸ−ＰＶＡ水溶液１００重量部、及び水
１４０重量部をサンドミルで粉砕混合し、平均粒径２湘
のＡ液を調製した。

（２）Ｂ液の調製 ビスフェノールＡ１０重量部、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジエチル１０重量部、５ｗｔＸ−ＰＶＡ水溶液
５０重量部、及び水３０重量部をサンドミルで粉砕混合
し、平均粒径２．５／、＃ｎのＢ液を調製した。

（３）感熱記録紙の調製 Ａ液３０重量部、Ｂ液２０重量部、及びパラフィンワッ
クスエマルジョン（中京曲脂■製：ハイドリンＰ−７）
５重量部を混合して塗液を調製し、この塗液を基紙上に
塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量６　ｇ　／　ｍの感熱
記録紙を得た。

このようにして得られた感熱記録紙について、動的発色
試験及び７０℃における静的発色試験とを行った。結果
を第１表に示す。

なお、動的発色試験は印字試験機（大食電気構製）を使
用し、また、静的発色試験はスタンプ式発色試験機（大
栄科学精器（即製）を使用し、発色濃度を反射濃度計（
小西六写真工業（構製：サクラデジタル反射濃度計ＰＤ
Ａ−４５）を使用して測定する方法で行った。

実施例２ 実施例１のＢ液の調製の際に、上記２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジエチルに代えて２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジイソプロピルを用いた以外は、上記実施例１
と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の
場合と同様に発色試験を行った。結果を第１表に示す。

比較例 実施例１のＢ液の調製の際に、上記２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジエチルに代えてステアリン酸アミドを１
０重量部用いた以外は、上記実施例１と全く同様にして
感熱記録紙を調製し、上記実施例１の場合と同様に発色
試験を行った。結果を第１表に示す。

第　　１ 表 〔発明の効果〕 ２．６−ナフタレンジカルボン酸ジエステルからなる本
発明の感熱記録材料用発色促進剤は、優れた熱応答性及
び耐熱性を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上
   記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを
   含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
   料において、上記感熱発色層に、融点が８０〜１５０℃
   である２，６−ナフタレンジカルボン酸ジエステル誘導
   体から選択された１種又は２種以上の混合物を含有せし
   めたことを特徴とする感熱記録材料。