JPH025199B2 - - Google Patents
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- JPH025199B2 JPH025199B2 JP57075886A JP7588682A JPH025199B2 JP H025199 B2 JPH025199 B2 JP H025199B2 JP 57075886 A JP57075886 A JP 57075886A JP 7588682 A JP7588682 A JP 7588682A JP H025199 B2 JPH025199 B2 JP H025199B2
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- color
- thiourea
- heat
- parts
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記
録材料の改良に関する。 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチツ
クフイルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、
熱ペン、レーザー光等で加熱することにより発色
画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこと
なく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書
などの複写に用いられる他、電子計算機、フアク
シミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
に亘る記録材料として広く利用されている。この
ような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物
は一般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめ
る顕色剤とからなり、発色剤としては例えばラク
トン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色
又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフエノール性物質
が用いられている。この発色剤の顕色剤とを組合
せた記録材料は特に得られる画像の色調が鮮明で
あり、且つ地肌の白色度が高く、しかも画像（染
料画像）の耐候性が優れているという利点を有
し、広く利用されている。 しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録
方式にとつて代り、需要が増大するにつれて、こ
の方式に用いられる感熱記録材料の品質向上に対
する要求も高まつて来ており、特に普通紙に近い
品質、即ち白色度、保存安定性等を改良する要望
が大きい。ところで前述のような感熱記録材料の
品質に影響を及ぼす材料としては発色剤、顕色
剤、及びこれらを結着又は保護する結着剤、その
他の助剤（例えば分散剤、顔料）が挙げられる
が、中でも影響が大きいのは顕色剤である。従
来、顕色剤としては発色性の優れているものとし
てビスフエノールＡが一般に使用されて来たが、
ビスフエノールＡは反面、地肌部にかぶりを起こ
させる他、耐水性が劣る等の欠点があり、その結
果としてコントラストの低下をきたすことは当業
者間ではよく知られていることである。 本発明者らは優れた発色性を維持し、しかし前
述のような欠点も殆どなく、地肌を白く維持でき
る顕色剤について種々検討した結果、本発明に到
達した。 即ち本発明の感熱記録材料は支持体上に無色又
は淡色のロイコ染料と顕色性物質とを含む感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、顕色性物質
として一般式（） （式中、R1，R2は、水素、アルキル、芳香族基、
アシル又はハロゲンを表わす） で示される化合物を用いたことを特徴とするもの
である。上記一般式（）におけるアルキルとし
ては炭素数１〜30、好ましくは１〜18、更に好ま
しくは１〜４のものがあげられ、またハロゲンと
しては塩素、臭素、フツ素などがあげられ、芳香
族基としては、フエニル、メチルフエニル、エチ
ルフエニル、プロピルフエニル、イソプロピルフ
エニル等のアリール基があげられる。 本発明化合物を用いることによつてビスフエノ
ール等の従来の顕色剤と較べて、画像濃度は同等
もしくはそれ以上であり、しかも地肌の白さは格
段に改良され、むしろ、より白くする傾向を示
す。 上記一般式で示される化合物の具体例をあげる
と、 １，３―ジフエニルチオ尿素 １，３―ジ―（ｐ―メチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―クロロフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―クロロフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―メチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―メチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―クロロフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ブロモフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―ブロモフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―ブロモフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―エチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―エチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―エチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―イソプロピルフエニル）チオ
尿素 １，３―ジ（ｐ―イソブチルフエニル）チオ尿
素 １，３―ジ（ｐ―イソアミルフエニル）チオ尿
素 １，３―ジ（ｐ―オクチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ラウリルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ステアリルフエニル）チオ尿
素 １，３―ジ（ｐ―メチルカルボニルフエニル）
チオ尿素 １，３―（（ｐ―イソプロピルカルボニルフエ
ニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ジフエニル）チオ尿素 等が挙げられるが、この限りではない。 本発明化合物が強い顕色能を示すことについて
はアミノ基の活性水素によるものと考えられる。
また、地肌が格段に白いことについては、常温
で、アミノ基の活性水素が弱くむしろ塩基性を示
し、染料を無色化する効果があると考えられる。 本発明化合物の合成は、例えば、実験有機化学
書（Gatterman，Wieland p.151）等に記載され
ている。 本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料
は発色剤として単独又は２種以上混合して使用さ
れる。その具体例はトリフエニルメタン系、フル
オラン系、フエノチアジン系、オーラミン系、ス
ピロピラン系等の染料のロイコ体であり、更に詳
しくは ３，3′―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
―６―ジメチルアミノフタリド（別名クリスタル
バイオレツト）、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
―６―ジエチルアミノフタリド、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフタリド）
―６―クロロフタリド、 ３―（Ｎ―ｐ―トリル―Ｎ―エチルアミノ）―
６―メチル―７―（Ｎ―フエニルアミノ）フルオ
ラン、 ３―ジエチルアミノ―７―クロロフルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′―クロロ―8′―メトキシ―ベンゾインドリノ
―ピリロスピラン、 6′―ブロモ―3′―メトキシ―ベンゾインドリノ
―ピリロスピラン、 ２―〔３，６―ビス（ジエチルアミノ）―９―
（ｏ―クロロアニリノ）〕キサンチル安息香酸ラク
タム、 等が挙げられる。 感熱発色層には以上の素材の他、通常、結着剤
も含まれる。結着剤としては感熱記録の分野で公
知のものが全て使用でき、例えばゼラチン、澱
粉、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸、カルボキシエチルセルロース、メトキシセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等が挙げられる。 本発明の感熱記録材料を作るには紙、合成紙等
の支持体上にロイコ染料、前記一般式の化合物及
び結着剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥すれば
よい。ここでロイコ染料、前記一般式の化合物及
び結着剤の使用量は夫々、５〜30重量％、40〜80
重量％、２〜20重量％が適当である。また形成さ
れる感熱発色層の付着量は、２〜10ｇ／m2程度で
ある。なお塗布液中には塗布状態又は熱記録状態
を良くするため、タルク、ワツクス、界面活性
剤、消泡剤等の助剤を添加することができる。 以下に実施例を示す。なお部、％は夫々、重量
部、重量％である。 実施例 １〜５ 〔Ａ液〕 ３―（Ｎ―メチル―Ｎ―シクロヘキシルアミ
ノ）―６―メチル―７―アニリノフルオラン
10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10部 水 30部 ボールミルで20時間分散する。 〔Ｂ液〕 表記の顕色剤成分 30部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 30部 水 90部 ボールミルで20時間分散する。 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム 40部 ステアリン酸アミド 15部 ステアリン酸亜鉛 ５部 ポリビニルアルコール10％水溶液 60部 水 180部 ボールミルで10時間分散する。 以上のようにして得られたＡ液、Ｂ液及びＣ液
を混合し、坪量50ｇ／m2の上質紙上に乾燥付着量
が６ｇ／m2となるよう塗布乾燥して感熱発色層を
設け、感熱記録紙を得た。その評価結果を下記表
に示す。なお最高濃度とは市販の熱傾斜試験機を
用いて140℃で印字した時の画像濃度で、またそ
の時の地肌濃度も併記した。濃度はマクベス濃度
計を用いて測定した。
録材料の改良に関する。 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチツ
クフイルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、
熱ペン、レーザー光等で加熱することにより発色
画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこと
なく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書
などの複写に用いられる他、電子計算機、フアク
シミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
に亘る記録材料として広く利用されている。この
ような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物
は一般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめ
る顕色剤とからなり、発色剤としては例えばラク
トン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色
又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフエノール性物質
が用いられている。この発色剤の顕色剤とを組合
せた記録材料は特に得られる画像の色調が鮮明で
あり、且つ地肌の白色度が高く、しかも画像（染
料画像）の耐候性が優れているという利点を有
し、広く利用されている。 しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録
方式にとつて代り、需要が増大するにつれて、こ
の方式に用いられる感熱記録材料の品質向上に対
する要求も高まつて来ており、特に普通紙に近い
品質、即ち白色度、保存安定性等を改良する要望
が大きい。ところで前述のような感熱記録材料の
品質に影響を及ぼす材料としては発色剤、顕色
剤、及びこれらを結着又は保護する結着剤、その
他の助剤（例えば分散剤、顔料）が挙げられる
が、中でも影響が大きいのは顕色剤である。従
来、顕色剤としては発色性の優れているものとし
てビスフエノールＡが一般に使用されて来たが、
ビスフエノールＡは反面、地肌部にかぶりを起こ
させる他、耐水性が劣る等の欠点があり、その結
果としてコントラストの低下をきたすことは当業
者間ではよく知られていることである。 本発明者らは優れた発色性を維持し、しかし前
述のような欠点も殆どなく、地肌を白く維持でき
る顕色剤について種々検討した結果、本発明に到
達した。 即ち本発明の感熱記録材料は支持体上に無色又
は淡色のロイコ染料と顕色性物質とを含む感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、顕色性物質
として一般式（） （式中、R1，R2は、水素、アルキル、芳香族基、
アシル又はハロゲンを表わす） で示される化合物を用いたことを特徴とするもの
である。上記一般式（）におけるアルキルとし
ては炭素数１〜30、好ましくは１〜18、更に好ま
しくは１〜４のものがあげられ、またハロゲンと
しては塩素、臭素、フツ素などがあげられ、芳香
族基としては、フエニル、メチルフエニル、エチ
ルフエニル、プロピルフエニル、イソプロピルフ
エニル等のアリール基があげられる。 本発明化合物を用いることによつてビスフエノ
ール等の従来の顕色剤と較べて、画像濃度は同等
もしくはそれ以上であり、しかも地肌の白さは格
段に改良され、むしろ、より白くする傾向を示
す。 上記一般式で示される化合物の具体例をあげる
と、 １，３―ジフエニルチオ尿素 １，３―ジ―（ｐ―メチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―クロロフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―クロロフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―メチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―メチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―クロロフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ブロモフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―ブロモフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―ブロモフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―エチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｍ―エチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｏ―エチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―イソプロピルフエニル）チオ
尿素 １，３―ジ（ｐ―イソブチルフエニル）チオ尿
素 １，３―ジ（ｐ―イソアミルフエニル）チオ尿
素 １，３―ジ（ｐ―オクチルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ラウリルフエニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ステアリルフエニル）チオ尿
素 １，３―ジ（ｐ―メチルカルボニルフエニル）
チオ尿素 １，３―（（ｐ―イソプロピルカルボニルフエ
ニル）チオ尿素 １，３―ジ（ｐ―ジフエニル）チオ尿素 等が挙げられるが、この限りではない。 本発明化合物が強い顕色能を示すことについて
はアミノ基の活性水素によるものと考えられる。
また、地肌が格段に白いことについては、常温
で、アミノ基の活性水素が弱くむしろ塩基性を示
し、染料を無色化する効果があると考えられる。 本発明化合物の合成は、例えば、実験有機化学
書（Gatterman，Wieland p.151）等に記載され
ている。 本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料
は発色剤として単独又は２種以上混合して使用さ
れる。その具体例はトリフエニルメタン系、フル
オラン系、フエノチアジン系、オーラミン系、ス
ピロピラン系等の染料のロイコ体であり、更に詳
しくは ３，3′―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
―６―ジメチルアミノフタリド（別名クリスタル
バイオレツト）、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）
―６―ジエチルアミノフタリド、 ３，３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフタリド）
―６―クロロフタリド、 ３―（Ｎ―ｐ―トリル―Ｎ―エチルアミノ）―
６―メチル―７―（Ｎ―フエニルアミノ）フルオ
ラン、 ３―ジエチルアミノ―７―クロロフルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′―クロロ―8′―メトキシ―ベンゾインドリノ
―ピリロスピラン、 6′―ブロモ―3′―メトキシ―ベンゾインドリノ
―ピリロスピラン、 ２―〔３，６―ビス（ジエチルアミノ）―９―
（ｏ―クロロアニリノ）〕キサンチル安息香酸ラク
タム、 等が挙げられる。 感熱発色層には以上の素材の他、通常、結着剤
も含まれる。結着剤としては感熱記録の分野で公
知のものが全て使用でき、例えばゼラチン、澱
粉、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸、カルボキシエチルセルロース、メトキシセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等が挙げられる。 本発明の感熱記録材料を作るには紙、合成紙等
の支持体上にロイコ染料、前記一般式の化合物及
び結着剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥すれば
よい。ここでロイコ染料、前記一般式の化合物及
び結着剤の使用量は夫々、５〜30重量％、40〜80
重量％、２〜20重量％が適当である。また形成さ
れる感熱発色層の付着量は、２〜10ｇ／m2程度で
ある。なお塗布液中には塗布状態又は熱記録状態
を良くするため、タルク、ワツクス、界面活性
剤、消泡剤等の助剤を添加することができる。 以下に実施例を示す。なお部、％は夫々、重量
部、重量％である。 実施例 １〜５ 〔Ａ液〕 ３―（Ｎ―メチル―Ｎ―シクロヘキシルアミ
ノ）―６―メチル―７―アニリノフルオラン
10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10部 水 30部 ボールミルで20時間分散する。 〔Ｂ液〕 表記の顕色剤成分 30部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 30部 水 90部 ボールミルで20時間分散する。 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム 40部 ステアリン酸アミド 15部 ステアリン酸亜鉛 ５部 ポリビニルアルコール10％水溶液 60部 水 180部 ボールミルで10時間分散する。 以上のようにして得られたＡ液、Ｂ液及びＣ液
を混合し、坪量50ｇ／m2の上質紙上に乾燥付着量
が６ｇ／m2となるよう塗布乾燥して感熱発色層を
設け、感熱記録紙を得た。その評価結果を下記表
に示す。なお最高濃度とは市販の熱傾斜試験機を
用いて140℃で印字した時の画像濃度で、またそ
の時の地肌濃度も併記した。濃度はマクベス濃度
計を用いて測定した。
【表】
以上の結果から本発明の前記一般式化合物を用
いた記録材料は優れた発色性を維持し、しかも地
肌が格段に白いことがわかる。
いた記録材料は優れた発色性を維持し、しかも地
肌が格段に白いことがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上にロイコ染料と、該ロイコ染料を熱
時発色せしめる顕色性物質を支持させた感熱記録
材料において、該顕色性物質が下記一般式（）
で示される化合物であることを特徴とする感熱記
録材料。 一般式（） （式中、R1，R2は、Ｈ、アルキル、芳香族基、
アシル又はハロゲンを表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57075886A JPS58193190A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57075886A JPS58193190A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58193190A JPS58193190A (ja) | 1983-11-10 |
| JPH025199B2 true JPH025199B2 (ja) | 1990-01-31 |
Family
ID=13589220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57075886A Granted JPS58193190A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58193190A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4599630A (en) * | 1983-11-15 | 1986-07-08 | Ricoh Company, Ltd. | Two-color thermosensitive recording material |
| JPH0679870B2 (ja) * | 1984-04-19 | 1994-10-12 | 株式会社リコー | ２色感熱記録材料 |
| JPS6127287A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55139290A (en) * | 1979-04-19 | 1980-10-30 | Ricoh Co Ltd | Multicolor thermosensitive recording material |
| FR2469289A1 (fr) * | 1979-11-09 | 1981-05-22 | Ciba Geigy Ag | Matiere pour enregistrement sensible a la pression ou thermosensible et son utilisation comme developpateur de la couleur dans des procedes de fabrication de copies et d'enregistrement |
| JPS56148587A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-18 | Honshu Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
-
1982
- 1982-05-06 JP JP57075886A patent/JPS58193190A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58193190A (ja) | 1983-11-10 |
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