JPH0270480A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0270480A JPH0270480A JP63222208A JP22220888A JPH0270480A JP H0270480 A JPH0270480 A JP H0270480A JP 63222208 A JP63222208 A JP 63222208A JP 22220888 A JP22220888 A JP 22220888A JP H0270480 A JPH0270480 A JP H0270480A
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- JP
- Japan
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- heat
- recording material
- fluorene
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- sensitive
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- Pending
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性及び保
存安定性に優れた感熱記録材料に関する。
存安定性に優れた感熱記録材料に関する。
［産業上の利用分野］
近年、情報の多様化にともなって情報場か増大し、これ
らの情報を記録するための情報記録の分野においても、
種々の記録方式及び記録材料が研究されて実用に供され
ている。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録材料を
単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、繁雑な
現像工程を必要をとしない、■感熱記録材料の製造や保
存管理は他の記録材料に比較して安易かつ安価である、
■感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が
使用されるが、この場合には得られた記録材料が普通紙
に近い感触になる、等の利点があり、］ンピ１−ターの
アウトプット、胃中等のプリンター、各種計測機器のレ
コーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱復写機等の
多くの分野で採用されている。
らの情報を記録するための情報記録の分野においても、
種々の記録方式及び記録材料が研究されて実用に供され
ている。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録材料を
単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、繁雑な
現像工程を必要をとしない、■感熱記録材料の製造や保
存管理は他の記録材料に比較して安易かつ安価である、
■感熱記録材料の支持体として多くの場合に安価な紙が
使用されるが、この場合には得られた記録材料が普通紙
に近い感触になる、等の利点があり、］ンピ１−ターの
アウトプット、胃中等のプリンター、各種計測機器のレ
コーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱復写機等の
多くの分野で採用されている。
そして、これらの目的で使用される感熱記録材料として
は、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と
加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェ
ノール性化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色
層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設け
たものが知られている（例えば、特公昭４３−４．１６
０号や特公昭４５−１４，０３９号公報）。しかしなが
ら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応答性が不足
し、高速記録に使用した場合には十分な発色濃度が得ら
れないという問題がある。この情報記録分野においても
、感熱ヘッドをカロ熱する時間が短く、しかも、低い電
圧で十分な濃度を出すことができるようにし、これによ
って記録速度の向上を図り、高速記録に対応できるよう
にすることが要請されている。
は、従来より、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と
加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェ
ノール性化合物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色
層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に設け
たものが知られている（例えば、特公昭４３−４．１６
０号や特公昭４５−１４，０３９号公報）。しかしなが
ら、これら従来の感熱記録材料は、その熱応答性が不足
し、高速記録に使用した場合には十分な発色濃度が得ら
れないという問題がある。この情報記録分野においても
、感熱ヘッドをカロ熱する時間が短く、しかも、低い電
圧で十分な濃度を出すことができるようにし、これによ
って記録速度の向上を図り、高速記録に対応できるよう
にすることが要請されている。
そこで、このような従来の感熱記録材料における問題点
を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱可
融性物質を添ｊＤし、熱応答性の向上を図ることも提案
されている（特開昭５１−２７．５９９号公報や特開昭
４８−４９，２３１号公報）。しかしながら、このよう
な技術においても、近年における高速記録の要請が一段
と高くなっていることから、その熱応答性についても未
だ十分に満足し得る結果は得られておらず、しかも、熱
応答性をよくして感熱記録材料の感度を高くすると、例
えばファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブ
リ（放置中の熱による自己発色）が起こり易くなるとい
う問題がある。
を解決するための試みとして、その感熱発色層中に熱可
融性物質を添ｊＤし、熱応答性の向上を図ることも提案
されている（特開昭５１−２７．５９９号公報や特開昭
４８−４９，２３１号公報）。しかしながら、このよう
な技術においても、近年における高速記録の要請が一段
と高くなっていることから、その熱応答性についても未
だ十分に満足し得る結果は得られておらず、しかも、熱
応答性をよくして感熱記録材料の感度を高くすると、例
えばファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブ
リ（放置中の熱による自己発色）が起こり易くなるとい
う問題がある。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、その
目的とするところは、優れた熱応答性を有すると同時に
、保存安定性に滞れ、地肌カブリの起こりにくい感熱記
録材料を提供することに必る。
目的とするところは、優れた熱応答性を有すると同時に
、保存安定性に滞れ、地肌カブリの起こりにくい感熱記
録材料を提供することに必る。
［課題を解決するための手段］
すなわち、本発明は、常温で無色又は淡色のロイコ染料
と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有
機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けて
なる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、融点が
５０〜２００ ℃で市るフルオレン誘導体から選択され
た１種又は２種以上の化合物を含有せしめた感熱記録材
料である。
と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有
機酸性物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けて
なる感熱記録材料において、上記感熱発色層に、融点が
５０〜２００ ℃で市るフルオレン誘導体から選択され
た１種又は２種以上の化合物を含有せしめた感熱記録材
料である。
本発明において、発色剤として使用されるロイコ染料は
、常温において無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応して発色する物質であり、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料や、４．４′−ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドペンシルエーテル等のジフェニ
ルメ′タン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブルー
等のチアジン系染料や、３−メチルスピロジナフトピラ
ン等のスピロ系染料や、その他フルオラン系、ロイコオ
ーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料等を
挙げることができる。
、常温において無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応して発色する物質であり、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料や、４．４′−ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドペンシルエーテル等のジフェニ
ルメ′タン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブルー
等のチアジン系染料や、３−メチルスピロジナフトピラ
ン等のスピロ系染料や、その他フルオラン系、ロイコオ
ーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料等を
挙げることができる。
また、上記ロイコ染料と共に使用される有機酸性物質は
、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質であ
り、種々のフェノール化合物や有機酸類等を挙げること
ができる。この目的で使用する有機酸性物質としては、
常温では固体であって、５０℃以上で液化又は気化する
ものが好ましい。
、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質であ
り、種々のフェノール化合物や有機酸類等を挙げること
ができる。この目的で使用する有機酸性物質としては、
常温では固体であって、５０℃以上で液化又は気化する
ものが好ましい。
このようなものの具体例としては、例えば、無水フタル
酸、没食子酸、サリチル酸、４，４゛−イソプロピリデ
ン（２−クロロフェノール）、４，４゛−イソプロピリ
デン（２−１−ブチルフェノール） 、４．４’−５ｅ
ｃ−ブチリデンフェノール、４，４°−（１−メチル−
〇−へキシリデン）ジフェノール、４−フェニルフェノ
ール−４−ヒドロキシジフェノキシドメチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノンサ
リチル酸アニリド、４，４−シクロへキシリデンジフェ
ノール、４，４゛−シクロへキシリデンヒス（２−メチ
ルフェノール）、４，４°−ベンジリデンフェノール、
４，４°−チオビス（６−１−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノ
ボラック型樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール等を
挙げることができる。
酸、没食子酸、サリチル酸、４，４゛−イソプロピリデ
ン（２−クロロフェノール）、４，４゛−イソプロピリ
デン（２−１−ブチルフェノール） 、４．４’−５ｅ
ｃ−ブチリデンフェノール、４，４°−（１−メチル−
〇−へキシリデン）ジフェノール、４−フェニルフェノ
ール−４−ヒドロキシジフェノキシドメチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノンサ
リチル酸アニリド、４，４−シクロへキシリデンジフェ
ノール、４，４゛−シクロへキシリデンヒス（２−メチ
ルフェノール）、４，４°−ベンジリデンフェノール、
４，４°−チオビス（６−１−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノ
ボラック型樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール等を
挙げることができる。
上記ロイコ染料及び有機酸性物質を含有する感熱発色層
中には、融点が５０〜２００℃であるフルオレン誘導体
から選択された１種又は２種以上の化合物が添加される
。このフルオレン誘導体は、上記ロイコ染料及び有機酸
性物質の両者又はそのいずれか一方より低い融点を有し
、ロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対する溶解性を
有してこれら一方又は双方を溶解せしめ、これら両者の
反応を促進する作用、すなわち、発色促進剤としての作
用を発揮するために、その融点が５０〜２００′Ｃの範
囲内にあることが必要である。
中には、融点が５０〜２００℃であるフルオレン誘導体
から選択された１種又は２種以上の化合物が添加される
。このフルオレン誘導体は、上記ロイコ染料及び有機酸
性物質の両者又はそのいずれか一方より低い融点を有し
、ロイコ染料及び／又は有機酸性物質に対する溶解性を
有してこれら一方又は双方を溶解せしめ、これら両者の
反応を促進する作用、すなわち、発色促進剤としての作
用を発揮するために、その融点が５０〜２００′Ｃの範
囲内にあることが必要である。
このようなフルオレン誘導体としては、好ましくは下記
一般式 で表されるものである。そして、ここで置換基Ｒとして
は、アルキル基、アルコキシ曇、置換アルキル基、不飽
和又はシクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、置換アシル基、アラルキル基等が挙げら
れる。
一般式 で表されるものである。そして、ここで置換基Ｒとして
は、アルキル基、アルコキシ曇、置換アルキル基、不飽
和又はシクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、置換アシル基、アラルキル基等が挙げら
れる。
このような置換基Ｒを持つフルオレン誘導体の具体例と
ししては、例えば、２−ベンジルフルオレン（ｍｐ：１
０６℃）、３−ベンジルフルオレン（ｍｐ：１０３°Ｃ
）、４−ベンジルフルオレン（ｍｐ： ７７℃）、１−
ベンゾイルフルオレン（ｍｐ： ９１°Ｃ）、３−ベン
ゾイルフルオレン（ｍｐ：１２４℃）、４−ベンゾイル
フルオレン（ｍｐ： ８３℃） 、３−（２−メチルベ
ンジル〉フルオレン（ｍｐ： ８５℃） 、３−（３−
メチルベンジル）フルオレン（ｍｏ： ６７℃） 、３
−（４−メチルベンジル）フルオレン（ｍｌ）：１２０
℃） 、３−（４−フェニルベンジル）フルオレン（ｍ
ｐ：１６７°Ｃ）、３−（２−メトキシベンジル）フル
オレン（ｍｐ： ７３℃） 、３−（３−メトキシベン
ジル）フルオレン（ｍｐ：１１８℃） 、３−（４°−
メトキシベンジル）フルオレン（＋ｎｐ：１１７℃）
、３− （α−メチルベンジル）フルオレン（ｍｐ：
８３℃）、３−フェネチルフルオレン（ｍｐ：１４４℃
） 、３−（２°−メチルベンゾイル）フルオレン（ｍ
ｐ：１３７℃） 、３−（３°−メチルベンゾイル）フ
ルオレン（ｎｐ：１０６℃）、３−（４−メチルベンゾ
イル）フルオレン（ｆｆｌｐ：１１７°Ｃ）、３−（２
−メトキシベンゾイル）フルオレン（ｍｐ：１０７℃）
、３−（３−メトキシベンゾイル）フルオレン（ｍｐ：
１０４°Ｃ）、３−（４°−メトキシベンゾイル）フル
オレン（ｍｐ：１５６°Ｃ）、３−（α−フェニルアセ
チル）フルオレン（ｍｐ：１５３℃）等を挙げることが
できる。
ししては、例えば、２−ベンジルフルオレン（ｍｐ：１
０６℃）、３−ベンジルフルオレン（ｍｐ：１０３°Ｃ
）、４−ベンジルフルオレン（ｍｐ： ７７℃）、１−
ベンゾイルフルオレン（ｍｐ： ９１°Ｃ）、３−ベン
ゾイルフルオレン（ｍｐ：１２４℃）、４−ベンゾイル
フルオレン（ｍｐ： ８３℃） 、３−（２−メチルベ
ンジル〉フルオレン（ｍｐ： ８５℃） 、３−（３−
メチルベンジル）フルオレン（ｍｏ： ６７℃） 、３
−（４−メチルベンジル）フルオレン（ｍｌ）：１２０
℃） 、３−（４−フェニルベンジル）フルオレン（ｍ
ｐ：１６７°Ｃ）、３−（２−メトキシベンジル）フル
オレン（ｍｐ： ７３℃） 、３−（３−メトキシベン
ジル）フルオレン（ｍｐ：１１８℃） 、３−（４°−
メトキシベンジル）フルオレン（＋ｎｐ：１１７℃）
、３− （α−メチルベンジル）フルオレン（ｍｐ：
８３℃）、３−フェネチルフルオレン（ｍｐ：１４４℃
） 、３−（２°−メチルベンゾイル）フルオレン（ｍ
ｐ：１３７℃） 、３−（３°−メチルベンゾイル）フ
ルオレン（ｎｐ：１０６℃）、３−（４−メチルベンゾ
イル）フルオレン（ｆｆｌｐ：１１７°Ｃ）、３−（２
−メトキシベンゾイル）フルオレン（ｍｐ：１０７℃）
、３−（３−メトキシベンゾイル）フルオレン（ｍｐ：
１０４°Ｃ）、３−（４°−メトキシベンゾイル）フル
オレン（ｍｐ：１５６°Ｃ）、３−（α−フェニルアセ
チル）フルオレン（ｍｐ：１５３℃）等を挙げることが
できる。
これらのフルオレン誘導体は、それぞれ単独で使用して
もよく、また、その２種以上を組合わせて使用してもよ
い。
もよく、また、その２種以上を組合わせて使用してもよ
い。
そして、このフルオレン誘導体の使用量については、使
用するロイコ染料及び有機酸性物質の種類等によっても
異なるが、ロイコ染料１重量部に対して通常０．５〜３
０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
用するロイコ染料及び有機酸性物質の種類等によっても
異なるが、ロイコ染料１重量部に対して通常０．５〜３
０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
さらに、本発明の感熱記録材料には、その用途に応じて
種々の添加剤を添加することができる。
種々の添加剤を添加することができる。
このような添加剤としては、例えば、微粒子状に分散し
たロイコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離させて固着
させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセルロ
−ス ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、デンプンあるい
はこれらの誘導体等の結着剤や、感熱発色層の白色度、
筆記具の滑り性、スティッキングを目的に添ｈ口される
炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタ
ン等の白色顔料や脂肪族金属塩がある。これらの添加剤
は、混合されて又は別個に、紙フィルム等の支持体上に
塗布されて感熱発色層を形成する。
たロイコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離させて固着
させるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、メチルセルロ
−ス ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、デンプンあるい
はこれらの誘導体等の結着剤や、感熱発色層の白色度、
筆記具の滑り性、スティッキングを目的に添ｈ口される
炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタ
ン等の白色顔料や脂肪族金属塩がある。これらの添加剤
は、混合されて又は別個に、紙フィルム等の支持体上に
塗布されて感熱発色層を形成する。
［作 用１
本発明の感熱記録材料においては、その感熱発色層中に
含有されているフルオレン誘導体が、この感熱発色層を
構成するロイコ染料及び有機酸性物質の両者又はそのい
ずれか一方より低い融点あるいは昇華点を有してロイコ
染料及び／又は有機酸性物質に対する溶解性を有し、こ
れらの一方又は双方を溶解せしめてこれら両者の反応を
促進する発色促進剤として作用すると考えられる。
含有されているフルオレン誘導体が、この感熱発色層を
構成するロイコ染料及び有機酸性物質の両者又はそのい
ずれか一方より低い融点あるいは昇華点を有してロイコ
染料及び／又は有機酸性物質に対する溶解性を有し、こ
れらの一方又は双方を溶解せしめてこれら両者の反応を
促進する発色促進剤として作用すると考えられる。
［実施例］
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。
説明する。
実施例１
（１）Ａ液の調製
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−
メチル−７−アユリッフルオラン１５重最部と、３−ベ
ンジルフルオレン５０重量部と１０ｗｔ％−ＰＶＡ水溶
液５００重量部とをボールミルで２４時間粉砕混合し、
Ａ液を調製した。
メチル−７−アユリッフルオラン１５重最部と、３−ベ
ンジルフルオレン５０重量部と１０ｗｔ％−ＰＶＡ水溶
液５００重量部とをボールミルで２４時間粉砕混合し、
Ａ液を調製した。
（２）Ｂ液の調製
ビスフェノールＡ７５重量部と、１ ｓｗｔ％−ＰＶＡ
水溶液５００重量部とをボールミルで２４時間粉砕混合
し、Ｂ液を調製した。
水溶液５００重量部とをボールミルで２４時間粉砕混合
し、Ｂ液を調製した。
（３）感熱記録紙の調製
Ａ液１００重署部とＢ液１００重量部とを混合して塗液
を調製し、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後
の塗布量５ｇ／Ｔｒｔの感熱記録紙を得た。
を調製し、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後
の塗布量５ｇ／Ｔｒｔの感熱記録紙を得た。
このようにして得られた感熱記録紙をスタンプ式発色試
験器により６０〜１２０℃の温度範囲で発色させ、発色
濃度を反射Ｓ変針（サクラデジタル反射濃度計ＰＤＡ−
４５＞により測定する、発色試験を行った。結果を第１
表に示す。
験器により６０〜１２０℃の温度範囲で発色させ、発色
濃度を反射Ｓ変針（サクラデジタル反射濃度計ＰＤＡ−
４５＞により測定する、発色試験を行った。結果を第１
表に示す。
また、得られた未発色の感熱記録紙を恒温槽中６０℃で
２４時間放置し、放置後の着色濃度を測定することによ
り感熱発色層の耐熱性（カブリ）を調べる、耐熱試験を
行った。結果を第１表に示す。
２４時間放置し、放置後の着色濃度を測定することによ
り感熱発色層の耐熱性（カブリ）を調べる、耐熱試験を
行った。結果を第１表に示す。
実施例２
Ａ液の調製の際に、上記３−ベンジルフルオレンに代え
て３−ベンゾイルフルオレンを使用した以外は上記実施
例１とまったく同様にして感熱記録紙を調製し、上記実
施例１の場合と同様に発色試験と耐熱性試験を行った。
て３−ベンゾイルフルオレンを使用した以外は上記実施
例１とまったく同様にして感熱記録紙を調製し、上記実
施例１の場合と同様に発色試験と耐熱性試験を行った。
結果を第１表に示す。
比較例
Ａ液の調製の際に、上記３−ベンジルフルオレンに代え
てステアリン酸アミドを使用した以外は上記実施例とま
ったく同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の
場合と同様に、発色試験と耐熱性試験を行った。結果を
第１表に示す。
てステアリン酸アミドを使用した以外は上記実施例とま
ったく同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例１の
場合と同様に、発色試験と耐熱性試験を行った。結果を
第１表に示す。
第１表
［発明の効果］
本発明の感熱記録材料は、優れた熱応答性を有すると同
時に、保存安定性に優れ、地肌カブリの起こり難いもの
である。
時に、保存安定性に優れ、地肌カブリの起こり難いもの
である。
特許出願人 新日鐵化学株式会社
Claims (1)
- （１）常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上
記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを
含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材
料において、上記感熱発色層に、融点が５０〜２００℃
であるフルオレン誘導体から選択された１種又は２種以
上の化合物を含有せしめたことを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63222208A JPH0270480A (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63222208A JPH0270480A (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0270480A true JPH0270480A (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=16778829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63222208A Pending JPH0270480A (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0270480A (ja) |
-
1988
- 1988-09-07 JP JP63222208A patent/JPH0270480A/ja active Pending
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