JPH0211632B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は皮膜物性の改良された油性被覆用組成
物に関し、さらに詳しくは、酸変性されたシクロ
ペンタジエン系樹脂と天然油系の加工油との混合
物をビヒクル成分として含有する耐候性、乾燥
性、耐水性、耐食性などの性能に優れる油性被覆
用組成物に関する。 従来、天然乾性油または半乾性油をボイル化し
たりスタンド化して得られる加工油が油性ワニ
ス、油性塗料の分野で広く使用されているが、こ
れらは乾燥性、耐候性などの面で必ずしも充分で
ないことからその欠点を改善する目的で種々のシ
クロペンタジエン系樹脂を混合する方法が試みら
れている。しかし、シクロペンタジエン系樹脂と
して極性基を有する樹脂（例えば酢酸ビニル共重
合物）を使用する場合には、良好に相溶するもの
の乾燥性、耐候性の改良効果が充分でなく、また
非極性の樹脂（例えば鎖状ジエン共重合物）を用
いる場合には、概して加工油との相溶性に劣るた
め使用上の制約があり（特開昭56―34763号参
照）、たとえ相溶する場合であつても耐候性や低
温時の乾燥性の面で必ずしも充分とは言えなかつ
た。 そこで本発明者らはシクロペンタジエン系樹脂
を使用する場合に見られるかかる欠点を改良すべ
く鋭意検討を進めた結果、非極性のシクロペンタ
ジエン系樹脂に特定範囲の酸価を付与した酸変性
物を用いる場合には加工油との相溶性が良好であ
り、しかも耐候性、乾燥性、耐水性、耐食性にも
優れることを見い出し、本発明を完成するに到つ
た。 かくして本発明によれば、(A)天然油系の加工油
と(B)酸価0.5〜40、軟化点60〜150℃を有する酸変
性シクロペンタジエン系樹脂との混合物をビヒク
ル成分として含有する油性被覆用組成物が提供さ
れる。 本発明において用いられる酸変性シクロペンタ
ジエン系樹脂は、極性基をもたないシクロペンタ
ジエン系樹脂に不飽和カルボン酸を付加するか、
または不飽和カルボン酸をコモノマーとして用い
ることによつて得られる酸価0.5〜40、好ましく
は３〜30、軟化点60〜150℃、好ましくは80〜140
℃のものである。 この際、酸価が過度に低い場合には耐候性、耐
食性、低温時の乾燥性、相溶性などの面で充分で
なく、逆に過度に高い場合にも耐候性、乾燥性、
耐水性、耐食性などの面で難を生じる。また軟化
点が低すぎると乾燥性の改良効果が充分でなく、
逆に高すぎる場合には加工油との相溶性が低下す
る。 樹脂の製造は常法に従つて行えばよく、例えば
単量体混合物を溶剤の存在もしくは不存在下に
250〜300℃で熱重合する方法（例えば特開昭50―
1192号）が採用される。用いられる単量体組成
は、通常シクロペンタジエン系単量体100〜35重
量％、好ましくは90〜45重量％、非極性ビニル単
量体０〜65重量％、好ましくは10〜55重量％及び
不飽和カルボン酸0.05〜10重量％、好ましくは
0.5〜７重量％であり、シクロペンタジエン系単
量体の含有量が増すにつれて樹脂の分子量及び軟
化点は増大し、加工油との相溶性が低下する傾向
を示す。 本発明におけるシクロペンタジエン系単量体
は、シクロペンタジエンやメチル置換及びエチル
置換などの低級アルキル置換シクロペンタジエン
及びこれらの二量体、三量体、共二量体の如き低
位のデイ―ルス・アルダー付加物ならびにそれら
の混合物であり、それらの純度は高ければ高いほ
ど好ましい。 非極性ビニル単量体は少なくとも一個の炭素―
炭素二重結合を有する不飽和炭化水素であり、そ
の具体例としてはエチレン、プロピレン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセンなどのごときモノオレフ
イン、１，３―ブタジエン、イソプレン、１，３
―ペンタジエンなどのごとき共役ジオレフイン、
スチレン、α―メチルスケレン、ビニルトルエン
などのごとき芳香族ビニル化合物などが例示され
る。これらのなかでも、とくに共役ジオレフイン
が賞用される。 第三の単量体として用いられる不飽和カルボン
酸は、樹脂に酸価を付与しうるものであればいず
れでもよく、その具体例としてマレイン酸、無水
マレイン酸、無水クロルマレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、無水エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸、アクリル酸などが例示さ
れ、なかでも経済的、反応性、品質などの面から
無水マレイン酸がもつとも賞用される。 かかる不飽和カルボン酸は樹脂の合成時に共重
合せしめてもよいが、予め樹脂を合成したのち常
法に従つて付加する方法が一般的であり、希釈
剤、反応促進剤、ゲル化防止剤などの存在もしく
は不存在下に50〜300℃で0.5〜10時間反応させる
ことによつて容易に得ることができる。 本発明において用いられる他の成分は、従来か
ら油性ワニスまたは油性塗料のビヒクル成分とし
て公知の天然油系の加工油である。かかる加工油
の具体的な例としては、アマニ油、桐油、サフラ
ワー油、脱水ヒマシ油、大豆油、エノ油、魚油な
どのごとき沃素価100以上の天然乾性油または半
乾性油を原料とするスタンド化油、ボイル化油な
どが例示され、なかでも25℃における粘度が50ボ
イズ以上、さらには100〜300ポイズのものが賞用
される。 本発明における加工油と酸変性シクロペンタジ
エン系樹脂との使用割合は使用目的に応じて適宜
選択されるが、通常加工油15〜85重量％、好まし
くは20〜75重量％とシクロペンタジエン系樹脂85
〜15重量％、好ましくは75〜20重量％の割合であ
る。この際、加工油が多くなるにつれて皮膜の乾
燥性、耐候性、耐水性、耐食性などの性能が低下
する傾向にあり、また加工油が少なくなるにつれ
て耐候性、耐水性、耐食性などが低下する。 かくして得られる混合物は、それ自身で、また
は常法に従つて希釈溶剤で希釈することにより油
性ワニスとすることができ、また所望によりチタ
ン白、亜鉛華、アルミニウム粉末などの顔料、フ
イラー、顔料分散剤、乾燥剤などの塗料用配合剤
を加えて各種のエナメルとすることができる。さ
らにかかる油性ワニスに通常油性塗料のビヒクル
成分として使用されている物質、例えばアルキツ
ド樹脂などをブレンドして使用することもでき
る。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び参考例中の部及び％
はすべて重量基準である。 参考例 １ ジシクロペンタジエン70部と１，３―ペンタジ
エン30部をオートクレーブ中で窒素雰囲気下に
250〜270℃で４時間熱重合し、その後230℃で蒸
留して未反応単量体を回収したのちに、所定量の
無水マレイン酸を加えて窒素雰囲気下に230℃で
２時間反応させることにより第１表に示すごとき
変性シクロペンタジエン系樹脂を得た。

【表】 実施例 １ 参考例１で得た各種シクロペンタジエン系樹脂
40部、アマニ油２号スタンド油60部、ベンガラ40
部、炭酸カルシウム130部、亜鉛華６部及びミネ
ラルターペン70部を顔料分散機により分散させ、
次いでドライヤーとしてナフテン酸コバルト（５
％）0.5部及びナフテン酸鉛（15％）1.5部を添加
して塗料を調製した。得られた塗料を圧延鋼板未
処理板に乾燥膜厚60μmとなるように塗布し、１
週間乾燥後に塗膜評価を実施した。 結果を第２表に示す。

【表】 この結果から、シクロペンタジエン系樹脂に酸
価を付与しない場合（実験番号１―１）には耐候
性、耐食性に劣り、酸価が大きすぎる場合（実験
番号１―６）には耐候性、耐水性、耐食性に劣る
ことがわかる。また酢酸ビニルを共重合した樹脂
の場合（実験番号１―７）には耐水性、耐食性に
劣ることがわかる。 実施例 ２ 参考例１で得た変性ジクロペンタジエン系樹脂
(D)とボイル油を第２表に示す割合で混合し、実施
例１と同様にして塗膜評価を行つた。結果を第３
表に示す。

【表】 実施例 ３ 参考例で得た樹脂(C)30部と長油型大豆油変性ア
ルキツド樹脂（ベツコゾールＰ―470 大日本イ
ンキ化学工業社製）70部を混合したのち、ベンガ
ラ37部、炭酸カルシウム93部、タルク37部、亜鉛
華19部を顔料分散機により分散させ、次いでドラ
イヤーとしてナフテン酸コバルト（５％）の１
部、ナフテン酸鉛（15％）0.6部、ナフテン酸マ
ンガン（５％）0.2部、ナフテン酸カルシウム
（５％）0.9部を添加して塗料を調製した。得られ
た塗料を未処理冷間圧延鋼板に乾燥膜厚30μとな
るように塗布し、常温で７日間乾燥後の塗膜評価
を実施した。その結果、耐候性、乾燥性、耐水
性、耐食性などの物性に優れた塗膜が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (A)天然油系の加工油と(B)酸価0.5〜40、軟化
   点60〜150℃を有する酸変性シクロペンタジエン
   系樹脂との混合物をビヒクル成分として含有する
   ことを特徴とする油性被覆用組成物。