JPH02117613A

JPH02117613A - 皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH02117613A
Application number: JP1174800A
Authority: JP
Inventors: Masashi Yoshida; 正志吉田; Tomiyuki Nanba; 富幸難波
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1988-07-22
Filing date: 1989-07-06
Publication date: 1990-05-02
Anticipated expiration: 2014-02-24
Also published as: JP2860305B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、シリコーン油に熔解し、耐水および耐油性に
優れ、かつＵＶ−Ｂ領域の波長の紫外線吸収特性を有す
るシリコーン系桂皮酸誘導体を配合することを特徴とし
、日焼は止め効果、優れた使用性、化粧持ちを高める効
果を有する新規な皮膚外用剤に関する。

［従来の技術］紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたらすことが知られ
ている。

紫外線を皮膚科学的な分類すると、４００〜３２０ｎｍ
のＵＶ−Ａと呼ばれる長波長紫外線、３２０〜２９０ｎ
ｍのＵＶ−Ｂと呼ばれる中波長紫外線、２９０ｎｍ以下
のＵＶ−Ｃと呼ばれる短波長紫外線とに分けられる。

通常、人間が暴露される紫外線の大部分は太陽光線であ
るが、地上に届く紫外線はＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂで、
ＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収されて地上には殆ど達
しない。地上にまで達する紫外線のなかで、ＵＶ−Ｂは
、ある一定量以上の光量が皮膚に照射されると紅斑や水
泡を形成し、またメラニン形成が先進され、色素沈着を
生ずる等の変化をもたらす。

従って、ＵＶ−Ｂから皮膚を保護することは、皮膚の老
化促進を予防し、シミ、ソバカスの発生や増悪を防ぐ意
味において極めて重要であり、これまでに、種々のＵＶ
−Ｂ吸収剤が開発されてきた。

ここで、既存のＵＶ−Ｂ吸収剤としては、ＰＡＢＡ誘導
体、桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導
体、ウロカニン酸誘導体、ペンヅフェノン誘導体及び複
素環誘導体が知られている。

これらのＵＶ−Ｂ吸収剤は、専ら化粧料、医薬部外品等
の外用剤に配合され利用される。

一方、紫外線吸収剤の配合されるサンケア化粧品は暑い
夏に使用されるために、汗や皮脂によって流れ落ちしや
すく、また、海浜やプールで使用される製品の場合、水
浴によって簡単に流れ落ちしてしまうのでは問題がある
。そのため、化粧品の化粧持ちを高めることへのニーズ
が高まってきており、近年では、外用剤基剤として低分
子量のジメチルシロキンなどのシリコーン系基剤が広く
使用されている。これはシリコーン系基剤のもつ伸びの
良さ、さっばり惑、べとつかない等の使用性、更に耐水
性、耐油性に優れ、汗や水に流れにくいなどの機能性に
よるところが大きい。

［発明が解決しようとする課題］ −′の。ツ占しかしながら、既存のＵＶ−Ｂ吸収剤は、シリコーン系
基剤に対する相溶性が著しく低い。

従って、シリコーン系基剤を外用剤に配合するには、油
性基剤をさらに添加しなければならず、前述のシリコー
ン系基剤の有用性が十分に発揮できないという欠点があ
った。

更に、ＵＶ−Ｂ吸収剤は耐水性及び耐油性にも劣るとい
う欠点があった。

一方、紫外線吸収能をもつシリコーンの特許として、特
公昭４４−２９８６６　、特開昭６０−５８９９１およ
び特開昭６０−１０８４３１がみられる。

しかしながら、これらの化学構造は無置換の桂皮酸を基
本骨格とするものであり、シリコーン油中ではＵＶ−Ｃ
側に吸収極大波長を持ち、Ｕ　ＶＢ吸収剤としては不十
分なものであった。（図３に３−ヒス（トリメチルシロ
キシ）メチルシリル−２−メチルプロピ）トシンナメー
トの　ＵＶ吸収スペクトルを示す。ＵＶ−Ｂ吸収剤とし
ては、適切な波長領域を存していないことがわかる。）
免肚ｑ且狗かかる事情から、シリコーン油に溶解し、耐水および耐
油性に優れ、かつＵ　Ｖ　−Ｂ　ｉＪｆ域の波長を十分
に防御するＵＶ−Ｂ吸収剤の開発が強く望まれていた。

そして、本発明に用いるシリコーン系桂皮酸誘導体が上
述の性質を満足する化合物であることを見出し、本発明
を完成するに至った。なお本発明の目的は、ＵＶ−Ｂ吸
収効果が優れ、また、ＵＶ−Ｂ吸収剤を安定に配合しう
る皮膚外用剤を提供することにあり、さらには、外用剤
基剤にシリコーン系基剤を用いることにより、使用性に
優、れ、かつ任意のＵＶ−Ｂ吸収効果を発揮しうる皮膚
外用剤を提供することにある。

［課題を解決するための手段］即ち、本発明は下記一般式で表わされる単位を少なくとも１個もつシロキサン類で
あって、前記シロキサン類中に存在しうる他の単位が、
一般弐０．４〜ｍ１ｚｚｓｉＲ３，で表されるごとを特
徴とするシリコーン系桂皮酸誘導体を配合することを特
徴とする皮膚外用剤。

式中に定義したＲ１の例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−７’
チル、フェニル基、トリメチルシロキシ基等があげられ
るが、原料の入手しやすさ等の理由からメチル基または
その一部がフェニル基であること、又はトリメチルシロ
キシ基であることが好ましい。ｎは、Ｒ１の置換数を表
す。Ｒ２の例としては、例えば、（２）外用剤基剤としてシリコーン系基剤を使用するこ
とを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のシリコーン系桂皮酸誘導体は、一般式（１）で
表される単位と、一般式０１４−ｓ）／２　Ｓ　ｉＲ３
、で表される単位から構成されるものであり、ＣＨｚ　
　　　（ＣＨ３）Ｚ −Ｃ）Ｉ２ＣＨ２ＣＨＣ１（３ＣＨｚＣＨｚＣＬＣＨｚ−−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＩ
（２ヘキシレン、ンクロヘキシレン、デシレン基等があ
げられるが、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、
さらにヒドロシリル化反応の副反応が比較的少ないこと
等から特に　　−Ｃｌ２ＣＨ，ＣＨＨ３が好ましい。

Ｘの例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基等があげられる。いずれも、シリコーン系
基剤に対する溶解性かつＵＶ−Ｂ吸収波長に顕著な差は
ないが、試薬の入手し易さ等から特にメトキシ基が好ま
しい。ａは、Ｘの置換数を表す。

一般弐〇　＋４−□７□３ｉＲ’□で表されることを特
徴とするシロキサン単位においてＲ３は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、フェニル基、トリメチルシロキシ基等があげ
られるが、原料の入手しやすさ等の理由からメチル基ま
たはその一部がフェニル基であること、又はトリメチル
シロキシ基であることが好ましい。ｍは、Ｒ３の置換数
である。

なお、本発明のシリコーン系桂皮酸誘導体は、一般式］％式％（４−ｍｌ／２単位を有するシロキサンとを、有機溶媒
中で、触媒の存在下に反応させることによって合成する
ことができる。

一般式（２）のエステルは、対応する置換桂皮酸誘導体
を常法により酸クロリドとした後、アミン存在下、オレ
フィン性不飽和結合を有する一価のアルコールと反応さ
せることによって得られるものである。反応溶媒として
は通常の有機溶媒が使用できるが、なかでもトルエン、
ベンゼンおよびキシレンなどの芳香族系を機溶媒が好ま
しく、反応温度は高温でおこなうが、なかでも還流温度
が良い。

反応に用いるアルコールによって、一般式（２）中のＹ
は異なるが、少なくとも２個の炭素原子を有し、かつオ
レフィン性不飽和結合を有する一価の炭化水素基（複素
原子０を有するものを含む）である。例えば、直鎖の炭
化水素基として、ＣＨ，＝ＣＭ−、ＣＨ２＝Ｃ）ＩＣｌ
３−、ＣＩｌ□＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２”ＣＨＣＨ
ｚＣＨｚＣＨｚＣＨ□：ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−等
、分枝の炭化水素基としてＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ（Ｍｅ）
−、ＣＨｚ＝ＣＨ−Ｃ（Ｍｅ）　ｚ−。

ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨ（Ｅｔ）−、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｅｔ
）ｚＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚＣＨ（Ｍｅ）　＋、　ＣＨ２＝
ＣＨＣＨ（Ｍｅ）−ＣＨｚ−＋ＣＨｚ＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＬ
−等の末端に二重結合を有するものがある。

また、ＭｅＣＨ＝ＣＨ−、ＭｅＣＨ＝ＣＨＣＨｚ−、（
Ｍｅ）　ｚＣ＝ＣＨ−。

（Ｍｅ）　ｚｃ＝ｃＨｃＨｚ−、ＭｅＣＨ＝ＣＨＣＨ２
−、ＭｅＣＨｚＣＨ＝ＣＨ−等の内部に二重結合を有す
るもの及びＣＨ２・ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨｚ−１ＣＨ，＝Ｃ
（Ｍｅ）　ＣＨ＝ＣＨｚ−、ＭｅＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈｚ−等の二重結合を２個有するものも挙げられるが、
エステル化反応とヒドロシリル化反応の反応の優位性及
びこれらのエステルより誘導されるシリコーン系桂皮酸
誘導体の安定性（光安定性を含む）等から末端に二重結
合を１個有するエステルが望ましい。

このようにして得られる一般式（２）のエステルをシロ
キサンとヒドロシリル化反応させることによって、本発
明のシリコーン系桂皮酸誘導体が得られるが、用いるシ
ロキサンは少なくとも１個の５ｉ−Ｈを有する有機珪素
化合物であり、Ｒ’ｎＳ　ｉ　Ｏ（３−ｎ）／２単位お
よびＲ”、Ｓｉ０．４−、．１）７２単位を有するシロ
キサンとして表されるものである。例えば、（ＣＩＥｔ
Ｏ）　３ＳｉＨ，（Ｍｅ３ＳｉＯ）ＪｅＳ　ｉＨ（Ｍｅ
ｉＳ　ｔｏ）　ｓｓ　ｉＨ、（ＭｅＪＳ　ｉ　）ＭｅＰ
ｈＳ　ｉＨ、（Ｍｅ、　Ｏ５ｉ）ＥｔＭｅＳ　ｉＨ、（
ＭｅｚＯ５ｉ）ＥｔＰｈＳｉＨ、Ｈ（Ｍｅ）　、Ｓ　１
Ｏ５ｉ　（Ｍｅ）　、０５　ｉ　（Ｍｅ）２Ｈ等が挙げ
られるが、ヒドロシリル化反応の優位性、シラン、シロ
キサンの入手のしやすさ及びシリコーン系基剤に対する
溶解性などから１，１゜１．３，５，５．５−へブタメ
チルトリシロキサンが好ましい。しかし、本発明のシリ
コーン系桂皮酸誘導体が製造出来ればこれに限定される
ものではない。

反応溶媒としては通常の有機溶媒が使用できるが、なか
でもトルエン、ベンゼンおよびキシレンなどの芳香族系
有機溶媒が好ましく反応温度は高温でおこなうが、なか
でも還流温度が良い。

ヒドロシリル化の触媒としては、通常良く知られるロジ
ウム錯体（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ　ｃｏｍｐｌｅｘ）、ル
テニウム錯体、白金錯体、塩化白金酸等を用いることが
出来るが、触媒の入手のしやすさ及び合成反応の操作上
の簡便性から塩化白金酸触媒が好ましい。

本発明に用いるシリコーン系桂皮酸誘導体は、目的に応
して、一般式（２）のエステル及び上記のシロキサン類
を種々選択することにより、低分子量のものから、高分
子量のものまで製造でき、性状は、室温において液状の
ものから樹脂状の固体のものまで含まれる。

本発明に用いる基剤はシリコーン系桂皮酸誘導体が溶解
するものであれば、何れでもよいが、ここで特に、シリ
コーン系基剤を用いると、伸びの良さ、さっばり怒、べ
とつかない等の使用感や優れた耐水性、耐油性、さらに
汗や水に流れにくいなどの機能が得られる。

本発明に用いるシリコーン系基剤には特に限定はないが
、例えばジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン等の鎖状ポリ
シロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチル
ポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジエンポ
リシロキサンなどの環状ポリシロキサン、ポリエーテル
、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリ
シロキサン、アミノ変性ポリシロキサンが用いられる。

なお本発明の皮膚外用剤には、通常化粧品や医薬部外品
等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば油分、潤
滑剤、本発明以外の紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活
性剤、防腐剤、香料、水アルコール、増粘剤等を必要に
応じて適宜配合することができる。

本発明の皮膚外用剤は、特にその適用分野を限定するも
のではなく、本発明に用いるシリコーン系桂皮酸誘導体
の特性と目的に応じ、化粧料、医薬部外品等に利用され
うるものである。

ここで、本発明の皮膚外用剤の剤形は任意でありパウダ
ー状、クリーム状、ペースト状、スチンク状、液状、ス
プレー状、ファンデーション等何れの剤型でもかまわず
、また、乳化剤を用いてＷ２Ｏ型及び０／Ｗ型に乳化し
ても良い。

また、その配合量は上記の剤形によっても異なるが、一
般には０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１０％であ
る。

［実施例コ以下、実施例を示し、本発明の詳細な説明する。

１戊朋以下、本発明の新規なシリコーン系桂皮酸誘導体の合成
例およびその物理化学的性質をあげて本発明をさらに詳
細に説明する。

合成例１３．４．５−トリメトキシ桂皮酸１１．９４　ｇ　、塩
化チオニル１１ｍ１をベンゼン８０ｍ１中で３時間還流
温度で攪拌し、酸クロリドとしたのち、脱溶媒後、７．
２０ｇの１−ブテン−３−オールを含むトルエン８０ｍ
１を加え、反応系を水浴中で冷却し５．２５ｇのトリエ
チルアミンを含むトルエン４０ｍ１をゆっくり添加し１
時間攪拌した。さらに、室温下で１日撹拌した。濾過し
、トルエン層を水で洗浄し水を除去後、トルエンをン容
媒としシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより３，
４．５−）リメトキシ桂皮酸エステル１０．９３ｇ（７
４，６％）を得た。

ＧＣ−ＭＳ　　Ｍ”２９２ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）７．６０　（ＬＨ，ｄ　（Ｊ＝１
５．７７Ｈｚ））　、　６　、３６　（ｌｉ（、ｄ　（
Ｊ１６、１４ｔ（ｚ））　、　６．７４　（２Ｈ，ｓ）
　、５．９２　（１１１，ｍ）　、　５．４９　（ＩＨ
，ｍ）　。

５．２９（ＩＨ，ｄ　（Ｊ＝１７．６０Ｈｚ）　）　、
　５．１５（ＬＨ，ｄ　（Ｊ＝１０．６４Ｈｚ）　）　
。

３．８５（９Ｈ，ｓ）、１．３８（３１（、ｄ（Ｊ＝６
．６０Ｈｚ））。

合成例２合成例１で得られたエステル２．９３１９ｇとシロキサ
ン（１，１，１，３，５，５，５−Ｈｅｐｊａｍｅｔｈ
ｙｌｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅ、以下ＭＨＭと略す）　２
．２２７０ｇをトルエン５０ｍ　ｌに注ぎ、さらに０．
１Ｍの塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液を２．３
滴添加し還流温度で５時間攪拌しヒドロシリル化反応を
おこなった。トルエンを溶媒とし、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより生成物を単離し、オイル状の本
発明のシリコーン系桂皮酸誘導体を、３．０８８０　ｇ
　（５９，８％）得た。

このものは下記の分析値によって同定した。

物質名。

［３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−１−
メチｊ１プロピル　］　　−］３．４．５−トリメトキ
ンシンナメートｅＧＣ−ＭＳ阿゛　５１４ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）７．５９（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝１６．
１３Ｈｚ））、６．３５（ＩＨｄ（Ｊ１５、７７Ｈｚ）
）　、　６．７５　（２Ｈ，ｓ）　、　４．９５　（Ｉ
Ｈ，ｑ）　、３．８６　（９１１，ｓ）　。

１．６５（２Ｈ，ｍ）　、　１．２９（３Ｈ，ｄ　（Ｊ
＝６．２３Ｈｚ））　、　０．５４　（２Ｈ、ｍ）　。

０．１１（１８Ｈ，ｓ）、０．０９（３Ｈｓ）。

図１に１０ｐ　ｐ　ｍの濃度（溶媒、エタノール）にお
けるＵＶスペクトルを示した。

これより、本発明の新規化合物であるシリコーン系桂皮
酸誘導体はＵｖ−Ｂ波長領域に適切な吸収波長を有して
いることがＧＴＩ　Ｌ’ｌされた。

合成例３ベンゼンを溶媒とした他は、合成例２に準じてヒドロシ
リル化反応を行った。同様に精製し、生成物を３．１５
７０ｇ　（６１，１％）を得た。

合成例４キシレンを溶媒とした他は、合成例２に準してヒドロシ
リル化反応をおこなった。同様に精製し生成物を３．５
２４０ｇ　（６８，２％）得た。

合成例５３．４−ジメトキシ桂皮酸１０．４８ｇ　、塩化チオニ
ル１１ｍ１をベンゼン２００ｍ１中で２時間還流温度で
攪拌し、酸クロリドとしたのち、脱溶媒後、３．６３ｇ
の１−ブテン−３−オールを含むトルエン８０ｍ　ｌ　
ヲ加え、反応系を水溶中で冷却し５．１０ｇのトリエチ
ルアミンを含むトルエン４０ｍ１をゆっくり添加し１時
間攪拌した。さらに、室温で１日攪拌した。

濾過し、トルエン層を水で洗浄し水を除去後、トルエン
を溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り３，４−ジメトキシ桂皮酸エステル６．８８６　ｇ　
（５２，２％）を得た。

ＧＣ−ＭＳ　　　　　Ｍ’　２６２ＨＭＲ（ＣＤＣＩｓ　）７．６３　（ＬＨ，ｄ　（Ｊ＝
１５．６２）１ｚ））　、　６．３２　（ＬＨ，ｄ　（
Ｊ＝１５．６２Ｈｚ））　、６．８５（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝
８．３０１１ｚ）　、７．０５（ＬＨ，ｓ）　。

７．１０（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝８．３０Ｈｚ））、５．９２
（ＩＨ，ｍ）、　５．５０（ＬＨ，ｍ）。

５．３０（ＩＨ，ｄ　（Ｊ＝１７．０９Ｈｚ）　）、　
５．１６（ＩＨ，ｄ　（Ｊ＝１０．７５Ｈｚ）　）。

３．９０（６Ｈ，ｓ）　、　１．２９（３Ｈ，ｄ（Ｊ＝
６．８３Ｈｚ））　。

合成例６合成例５で得たエステル２．６２３１ｇとシロキサン（
Ｍ　ＨＭ　）　２．２２９１　ｇをトルエン５０ｍ１に
注ぎ、さらに０．１　Ｍの塩化白金酸イソプロピルアル
コール溶液を２．３滴添加し還流温度で５時間攪拌しヒ
ドロシリル化反応を行った。トルエンを溶媒として、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより生成物を単離
し、オイル状の２．９１５７ｇ　（６０，１％）のシリ
コーン系桂皮酸誘導体を得た。このものは下記の分析値
によって同定した。

物質名。

［３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−１−
メチルプロピル　］　　−］３．４−ジメトキシシンナ
メートｅＧＣ−ＭＳ　　　　　　　　Ｎ　　”　　４８４ＨＭＲ
（ＣＤＣＩ：＋）７．６３（ＩＨ，ｄ（Ｊ＝１５．６２
Ｈｚ））、６．３２（１，Ｈ，ｄ（１５，６２Ｈｚ））
６．８５（ＩＨ，ｄ（Ｊ＝８．３０Ｈｚ））、７．０５
（ＬＨ，ｓ）。

７．１０（１）１．ｄ（Ｊ＝８．３０Ｈｚ））、４．９
５（ＩＨ，ｑ）、　　３．９０（６ｔ（、ｓ）。

１．６５（２Ｈ，ｍ）　、　１．２９（３Ｈ，ｄ　（Ｊ
＝６．８３Ｈｚ））　、　０．５４　（２Ｈ，ｍ）０．
１１（１８Ｈ，ｓ）、０．０９（３Ｈ，ｓ）図２に１０
ｐｐｍの濃度（溶媒、エタノール）におけるＵＶスペク
トルを示した。

これより、本発明の新規化合物であるシリコーン系桂皮
酸誘導体はＵＶ−Ｂ波長領域に適切な吸収波長を有して
いることが確認された。

合成例７３．４．訃トリメトキシ桂皮酸２４．１５５０　ｇ、塩
化チオニル２２ｍ１をベンゼン１６０ｍ１中で４時間還
流温度で攪拌し、酸クロリドとした後、脱溶媒後、５．
８５５０ｇのアリルアルコールを含むトルエン１６０ｍ
１を加え、反応系を水浴中で冷却し、１０．１１１ｇの
トリエチルアミンを含むトルエン８０ｍ１をゆっくり添
加し１２時間攪拌した。′６．過し、トルエン層を水で
洗浄し、水を除去後、トルエンを溶媒としシリカゲルク
ロマトグラフィーにより３，４．５−１−ジメトキシ桂
皮酸エステル２０．３０３９ｇ　（７２，０％）を得た
。融点６７．０−６８．２°Ｃの白色結晶であり、ＭＳ
　　（Ｍ”２７８）であった。

合成例８合成例７で得られたエステル５．６０５４ｇとシロキサ
７　（ＭＨＭ）　、４．４７１３ｇをヘンゼア１００ｍ
１ニ注ぎ、さらにＨｚＰ　ＬＣＩ　ｂイソプロピルアル
コール溶液を数滴添加し還流温度で４時間攪拌し、ヒド
ロシリル化反応を行なった。トルエンを溶媒とし、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより生成物を単離し
、オイル状の本発明のシリコーン誘導体を２゜７８４６
ｇ（２７，６Ｚ）得た。このものは下記の分析値によっ
て同定した。

［３−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピ
ル　ｌ　　−３，４，５，−）リメトキンンンナシメー
トＧＣ−ＭＳ　　　　Ｎ”　　５００ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ＋＋）７．５５（ＩＨ，ｄ（Ｊ＝１
６．１２Ｈｚ））、６．３１（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝１５．６
３ｔ（ｚ））、６．７０（２Ｈ，ｓ）、４．１１（２Ｈ
，ｔ）、　　３．８２（９Ｈ。

ｓＬ　１．６９（２）１．ｍ）、０．５１（２ｔ（、ｔ
）、０．０６　（１８Ｈ、Ｓ　）　。

本物質の１０ｐｐｍの濃度（エタノール溶媒）における
ＵＶスペクトルは合成例２で得られた化合物のそれ（図
１）と殆ど変わらなかった。

合成例９合成例７で得られたエステル５．０００ｇとシロキサン
Ｈ５ｉ（Ｏ５ｉＭｅ＋）ｓ５．５００　ｇをベンゼン１
００ｍ１に注ぎ、さらにＨ，ＰｔＣ１、イソプロピルア
ルコール溶液を数滴添加し還流温度で４時間攪拌し、ヒ
ドロシリル化反応を行なった。トルエンを溶媒とし、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより生成物を単離
し、オイル状の本発明のシリコーン誘導体を２．０７７
　ｇ　（２０，１％）得た。このものは下記の分析値に
よって同定した。

［３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルブＵビル　
］　　−３，４，５−）リメトキシシンナメートＧＣ−ＭＳ　、単一成分　Ｍ”　　５７４Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣ１，）７．６１　（ＩＨ、ｄ　（Ｊ＝１５．８７
）１ｚ）　）　、　６．３６　（ＬＨ、ｄ（Ｊ＝１５．
８７Ｈｚ））、６．７７（２Ｈ，ｓ）、４．１７（２Ｈ
，ｔ）、　　３．９０（９Ｈｓ）、１．７４（２Ｈ，ｍ
）、０．５３（２Ｈ，ｔ）、０．１３（１８）１．Ｓ）
　。

但し、化学シフトはＣＩＣｌ３の水素（７，２７ｐｐｍ
）を標準とした。この誘導体のＵＶスペクトル（エタノ
ールｌｏｐｐｍ　濃度）合成例２で得られた化合物のそ
れ（図１）と殆ど変わらなかった。

合成例１０３．４．５−トリメトキシ桂皮酸１１．．９６０ｇ、塩
化チオニル］、１ｍｌをベンゼン８０ｍ１中で３時間還
流温度で攪拌し、酸クロリドとした後、脱溶媒後、３．
６４０　ｇの１−ブテン−４−オールを含むトルエン８
０ｍ　ｌを加え、反応系を水溶中で冷却し、５．３４０
　ｇのトリエチルアミンを含むトルエン４０ｍ１をゆっ
くり添加し２４時間撹拌した。濾過し、トルエン層を水
で洗浄し、水を除去後、トルエンを溶媒としシリカゲル
クロマトグラフィーにより３．４．５−）リメトキシ桂
皮酸エステル１０．０３４２ｇ　（６８，４％）を得た
。融点６１．８−６３．８°Ｃの白色結晶であり、ｑｓ
（Ｍ゛２９２）であった。

合成例１１合成例１０で得られたエステル２．９３０３　ｇとシロ
キサン（Ｍ　ＨＭ　）　２．２２８９　ｇをベンゼン１
００ｍ１に注ぎ、さらにＨ２ＰｔＣＩ　６イソプロビル
アルコール溶液を数滴添加し還流温度で２時間攪拌し、
ヒドロシリル化反応を行なった。トルエンを溶媒とし、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより生成物を単
離し、オイル状の本発明のシリコーン誘導体を３．１４
８８ｇ　（６１，０％）得た。このものは下記の分析値
によって同定した。

［３−ビス（トリメチルシロキシ）メチ１９１月ジブチ
ル］　　−３，４，５，−）リメトキシシンナメートＨ，Ｓ）、０．０１（３Ｈ，ｓ）。

この誘導体のＵＶスペクトル（エタノール１０ｐｐｍ濃
度）は合成例２で得られた化合物のそれ（図１）と殆ど
変わらなかった。

合成例１２合成例１１に準じ、シロキサンＨ５ｉ（Ｏ５ｉＭｅａ）
３を用い、ヒドロシリル化反応を行なった。シリカゲル
カラムクロマトグラフィーによりオイル状の本発明のシ
リコーンＦ５ｉ　４体を得た。このものは下記の分析値
によって同定した。

［３−トリス（トリメチルシロキシ）ンリルブチル］　
　−３，４，５−）リメトキソシンナメートＧＣ−ＭＳ　　　　Ｎ”５１４Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３　）７．５９　（ＬＨ、ｄ　
（Ｊ＝　１５．６２ｔ（ｚ））、　６．３５　（ＩＨ、
ｄ（Ｊ＝１６．１１Ｈｚ））、６．７４（２Ｈ，ｓ）、
４．２１（２Ｈ，ｔ）、　　３．８７（９Ｈ。

ｓ）　、　１．７５（２Ｈ，ｍ）、　１．４７（２Ｈ，
ｍ）、０．５１（２１１，ｍ）　、０．１０（１８ＧＣ
−ＭＳ　　　　Ｍ’　　　５８８ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）７．５９（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝１
５．６２Ｈｚ））、６．３５（ＩＩ、ｄ（Ｊ＝１６．１
１Ｈｚ））、６．７４（２８，ｓ）、４．２１（２Ｈ，
ｔ）、　　３．８７（９Ｈ。

ｓ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、１．４７（２Ｈ，ｍ）、
０．５１（２Ｈ，ｍ）　　、０．１０（２７Ｈ，Ｓ）。

この誘導体のＵＶスペクトル（エタノール１０ｐｐｍ濃
度）合成例２で得られた化合物のそれ（図１）と殆ど変
わらなかった。

（以下余白）合成例１３合成例６に準じ、同一のエステルでシロキサンＨ５ｉ　
（Ｏ５ｉＭｅｚ）ｚを用いヒドロシリル化反応を行なっ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによりオイル
状の本発明のシリコーン誘導体を得た。このものは下記
の分析値によって同定した。

［３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル−１−メチ
ルブ■ビル　］　　−］３．４−ジメトキシシンナメートＧＣ−ＭＳ　　　　　Ｎ”５５８ ’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　ｉ）７．６３　（ＬＨ，ｄ
　（Ｊ＝　１５．６２Ｈｚ）　）　、　６．３２　（Ｉ
Ｈ、ｄ（Ｊ＝１５．６２Ｈｚ））、６．８５（ＩＨ，ｄ
（Ｊ＝８．３０　Ｈｚ））、　　７．０５（ＩＨ。

ｓ）、７．１０（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝８．３０　Ｈｚ））、
４．９５（（ＩＨ，ｑ）、３．９０（６Ｈ，ｓ）　、　
１．６５（２Ｈ，ｍ）　、　１．２９（３Ｈ，ｄ　（Ｊ
＝６．８３　Ｈｚ）　）。

０．５４（２Ｈ，ｍ）、０．１０（２７Ｈ，ｓ）。

この誘導体のＵＶスペクトル（エタノール１０ｐｐｍ濃
度）は合成例６で得られた化合物のそれ（図２）と殆ど
変わらなかった。

合成例１４３．４．５−トリメトキシ桂皮酸２３．９１２ｇ、塩化
チオニル２２ｍ１をベンゼン７００ｍ　Ｉ中で２時間還
流温度で撹拌し、酸クロリドとした後、脱溶媒後、１０
．３３２ｇのエチレングリコールモノアリルエーテル（
ＣＬ＝Ｃｔ（ＣＨｚＯＣＩＩｚＣＨｚＯＨ）を含むトル
エン１６０ｍ１を加え、反応系を水浴中で冷却し、ｌＯ
，２３３ｇのトリエチルアミンを含むトルエン８０ｍ１
をゆっくり添加し２４時間攪拌した。濾過し、トルエン
層を水で洗浄し、水を除去後、トルエンを溶媒としシリ
カゲルクロマトグラフィーにより３，４．５−）リメト
キシ桂皮酸エステル２３．１８９ｇ　（７１，７％）を
得た。

このエステルはオイル状である。

ＧＣ−ＭＳ　　　阿゛３２２ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ：＋）７．６２（ＩＨ，ｄ（Ｊ”
１５．６３Ｈｚ））、６．３９（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝１６．
１２Ｈｚ）　）　、　６．７６（２Ｈ，ｓ）　、５．９
２（Ｅ　、ｍ）　、５．３１　（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝１７．
０９　Ｈｚ））、５．２１（ＬＨ，ｄ（Ｊ＝１０．７４
Ｈｚ））、４．３７（２Ｈ，ｔ）。

４．０６（２Ｈ，ｄ（Ｊ＝５．３７　Ｈｚ））、３．８
８（９ｔ（、ｓ）、３．７２（２Ｈ，ｔ）。

合成例１５合成例１４で得たエステル（３，２３２９ｇ　）を用い
シロキサンＭＨＭ（２，２８９６ｇ　）でトルエン？容
媒中（５０ｍｌ）　２時間還流しヒドロシリル化反応を
行なった。

シリカゲルカラムクロマトグラフィーによりオイル状の
本発明のシリコーンＨＭ　導体を３．９２５１　ｇ（７
１，８％）得た。このものは下記の分析値によって同定
した。

ＧＣ−ＭＳ　　　　　Ｍ”５４４この誘導体のＵＶスペクトル（エタノール１１０ＰＰ濃
度）合成例２で得られた化合物のそれ（図１）と殆ど変
わらなかった。

合成例２．　３．　４．　６．　８．　９．１１．１２
．１３．１５で得られたシリコーン系桂皮酸誘導体（ジ
メトキシ、トリメトキシ置換体）のシリコーン基剤に対
する溶解性については、２５゛Ｃにおいて、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンに対する
溶解性試験を行なった。いずれにおいても、１０重量％
以上溶解し、優れた溶解性を示した。

なお、前駆体であるエステルは殆ど熔解性を示さなかっ
た。

また、耐水性、耐油性については、水、５０％エタノー
ル、流動パラフィン等の油に、本発明のシリコーン系桂
皮酸誘導体（ジメトキシ、トリメトキシ置換体）を攪拌
混合し、５０″Ｃに６０日間放置し、加水分解等が起こ
らないことから耐水性、耐油性が優れていることを確認
した。

紫外線吸収剤は配合する基剤（あるいは溶媒）によって
その電子スペクトルが１０〜２０ｎｍ程シフトすること
がある。例えばＮ、Ｎ−ジメチル２−エチルへキシルシ
ンナメートはエタノール中とジメチルポリシロキサン中
では１０ｎｍシフトする。紫外線吸収剤は溶媒依存性が
少ないことが要求されている。

本発明のシリコーン系桂皮酸誘導体は溶媒依存性が少な
い。

さらには、紫外線吸収剤としての安全性、熱及び光に対
する安定性が要求される。

本発明のシリコーン系桂皮酸誘導体は、感作性、変異原
性、光惑作性及び光毒性等の安全性では全く問題がなく
、熱（加水分解を含む）対する安定性も良好である。光
に対する安定性では通常の太陽光線照射では全く安定で
あり、超高圧水銀灯照射で初めて光異性化（トランス−
シス）反応を起こすが、Ｕ　Ｖ　−Ｂ　ｐＪｆ域には吸
収が認められており、優れた紫外線吸収剤といえる。

実施例１　日焼は止め化粧料（油状タイプ）■デカメチ
ルシクロペンタシロキサン　　４８．０％■ジメチルポ
リシロキサン（ｌ０ｃｓ／２５°Ｃ）２０．０■メチル
フエニルポリシロキサン（２０Ｃ５／２５°Ｃ）　　　　２０．０■シリコーン
樹脂　　　　　　　　　　　　１０．０■シリコ一ン系
桂皮酸誘導体１１　　　　　　２．０１）　　　　Ｍｅ（製法）■〜■を混合し、十分に溶解した後濾過して製
品とする比較例１実施例１の処方中、■を除く以外は実施例１同様の方法
で製品を得た。

”　　　　　　Ｍｅ実施例２　日焼は止め化粧料（Ｗ１０クリーム）■オク
タメチルシクロテトラシロキサン　２８．０％■ジメチ
ルポリシロキサン　　　　　　　　５．０（１００Ｃ５
／２５°Ｃ） ■ジメチルポリシロキサン（２，５００，０ＯＯＣ５／２５°Ｃ）　　　３．０■
流動パラフイン　　　　　　　　　　　５・０■シリコ
一ン系桂皮酸誘導体２）　　　　　　　１．５■ポリエ
ーテル変性シリコーン　　　　　　６．０（４００Ｃ５
／２５°Ｃ）（ポリオキシエチレン基含量　２０重量％）■精製水　
　　　　　　　　　　　　　　４３．１■Ｌ−グルタミ
ン酸ナトリウム　　　　　　３．０■１．３−ブチレン
グリコール　　　　　　５．０［相］防腐剤　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０香料　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２（製法）■〜■、■を混合し
、加熱溶解して７０″Ｃに保ち油相部とする。別に■〜
■を加熱溶解して７０°Ｃに保ち水相部とする。この油
田部に水相部を添加して乳化機により十分に乳化する。

乳化後、かきまぜながら冷却し、３５°Ｃ以下になった
ら容器に流し込み放冷して固める。

比較例２実施例２の処方中■を除（以外は実施例２と同様にして
製品を得た。

実施例３　日焼は止め化粧料（０／Ｗクリーム）■デカ
メチルシクロペンタシロキサン　　　９．０％■流動パ
ラフィン　　　　　　　　　　　　３．０■イソプロピ
ルミリステート　　　　　　　２．０■ワセリン　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０■セタノール　　
　　　　　　　　　　　　　５．０■ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　　　３．０■グリセリルモノイソ
ステアレート ■シリコーン系桂皮酸誘導体３） ■防腐剤［相］香料 ■グリセリン＠プロピレングリコール ■ヒアルロン酸 ■水酸化カリウム ■精製水３．０１．００．２０．２１０．０５．００．０１０．２５３．３９（以下余白）阿ｅ（製法）■〜■を７０°Ｃで加熱撹拌して油相部とする
。０〜［相］を７０°Ｃに加熱し完全溶解した後水相部
とする。油相部を水相部に添加し乳化機にて乳化する。

乳化物を熱交換器にて３０°Ｃまで冷却した後充填して
製品を得る。

比較例３実施例３の処方中、■を除く以外は実施例３と同様にし
て製品を得た。

実施例４　日焼は止めローション ■ジメチルポリシロキサン（５Ｃ５／２５°Ｃ）　　１
０．０％■メチルフェニルポリシロキサン（２０Ｃ５／２５°Ｃ）　　７．０ ■ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　１．０■
シリコ一ン系桂皮酸誘導体４ゝ　　　　　１ｏ、０■防
腐剤 ■香料 ■グリセリン ■モンモリロナイト ■水酸化カリウム［相］端製氷 ”　　　　　Ｍｅ０．２０．２５．００．５０．２６５．９（製法）■〜■を７０°Ｃで加熱攪拌して油相部とする
。■〜［相］を７０°Ｃに加熱溶解し水相部とする。油
相部を水相部中に添加し、乳化機にて乳化する。

乳化物を熱交換器にて３０°Ｃまで冷却した後充填し日
焼は止めローションを得る。

比較例４実施例４の処方中、■を除く以外は実施例４と同様にし
て製品を得た。

以上のごとくして得られた実施例１〜４および比較例１
〜４について紫外線防止効果の測定を行った。

紫外線防止効果の測定は次に示す紫外線感受性組成物を
用いて行った。

紫外線防止効果の測定は、特開昭６２−１１２０２０号
報に記載０紫外線感受性組成物を用いて行った。以下に
紫外線感受性組成物の製法を述べる。

ロイコクリスタルバイオレット１．０ｇ、テトラブロモ
ジメチルスルフォン０．１ｇ、エチレン−酢酸ビニル共
重合体１０ｇ、トルエン　１００ｍ１からなる液を調製
しＩ液とする。これとは別に、Ｎ、　　Ｎジメチルバラ
アミノ安息香酸−２−エチルへキシルエステル７ｇ１エ
チレン−酢酸ビニル共重合体Ｌｏｇ、　　）ルエン　１
００ｍ１からなる液を調整し、■液とする。

写真用原紙上に先ずＩ液を固形分で１　ｇ　／　ｙｒに
なるように塗布し乾燥後、其の上に■液を固形分で５ｇ
／ｒｄのなるように塗布して紫外線感受性組成物を得る
。

この紫外線感受性組成物は紫外線を照射することによっ
てその紫外線照射線量の増加に従って白色→淡紫色→紫
色→濃紫色へと呈色する紙である。

測定するサンプル４０ｍｇをヒマシ油１２ｇ中に混合し
、ローラー処理を行ない均一に分散する。直径５ｃｍの
円形の上記紫外線感受性組成物の上に透明ＰＥＴフィル
ムを乗せ其の上にこれの　１．５　ｇを均一の厚さにな
るように塗布し、紫外線ランプを８分間照射しＰＥＴフ
ィルムをサンプルごと除去し呈色した紫外線感受性組成
物を、日立６０７分光光度計を用い、紫外線照射量が零
の時の紫外線感受性組成物の色を基準にしてＬＡＢ座標
系で色差を計算した。

結果は表１に示した。

（以下余白）表１（以下余白）表１かられかるように実施例の色素は、それに対応する
比較例の色差よりも小さく紫外線防止効果が高くなって
いることがわかる。すなわち、本発明のシリコーン系桂
皮酸誘導体を配合することにより優れた紫外線防止効果
が得られることがわかる。

実施例５　日焼は止め両用ファンデーション■シリコー
ン処理酸化チタン　　　　　　９．５％■シリコーン処
理マイカ　　　　　　　　４０，０■シリコーン処理タ
ルク　　　　　　　　２０．４５■シリコーン処理酸化
鉄　　　　　　　　７．５■球状ナイロンパウダー　　
　　　　　　１０．０■トリメチロールプロパン　　　
　　　　５．０トリイソステアレート ■スクワラン　　　　　　　　　　　　　３・０■ピー
スワツクス　　　　　　　　　　　　２．０■シリコ一
ン系桂皮酸誘導体５）　　　　　　０．５■ソルビタン
トリオレート　　　　　　　　１．０■防腐剤　　　　
　　　　　　　　　　　０．５０ビタミンＥ　　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，０５■香料ｅ０．５（製法）■〜■をヘンシェルミキサーで混合し、これに
■〜＠を加熱溶解混合したものを添加混合した後粉砕し
、これを中皿に成型し日焼は止め両用ファンデーション
を得た。

実施例５はのびが軽く、自然な仕上りとなり、化粧持ち
が良く、紫外線防止効果が持続するものであった。

実施例６　日焼は止めスチック化粧料 ■酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　１０．０％
■酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　７．０■マイ
カ　　　　　　　　　　　　　　　　１６．。

■赤色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　１．５■黄
色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　１．５■黒色酸
化鉄　　　　　　　　　　　　　　１．０■ジメチルポ
リシロキサ７　（２０Ｃ５／２５°Ｃ）２９．４■トリ
メチロールプロパントリー２−エチルヘキサノエート ■流動パラフィン［相］マイクロウリスタリンワンクス ■セレシン＠固形パラフィン ■シリコーン系桂皮酸誘導体６） ■香料 ■酸化防止剤 ■ソルビタンセスキオレート６）　　　　　Ｍｅ１０．０ ■０．０２．０１．０６．０３．００．５０．１１．０（？！法）■〜■をヘンシェルミキサーで混合し、■〜
■■■［相］を加熱攪拌溶解したものに加え、混合する
。次に［相］〜＠０を溶融したものを上記混合物に添加
し、十分混合した後、スチツク状に成型し、日焼は止め
スチソク化粧料を得た。

実施例６は高い紫外線防止効果を有し、且つ、化粧持ち
に優れるものであった。

実施例７　日焼は止め化粧下地 ■ジメチルポリシロキサン　２Ｃ５／２５°Ｃ■グリセ
リルトリイソステアレート ■アイソパー（登録商標）Ｇ ■ソルビタンセスキオレート ■ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン ■精製水 ■１．３−ブチレングリコール ■微粒子酸化チタン ■シリコーン系桂皮酸誘導体７）［相］防腐剤 ■酸化防止剤 ■香料 ”　　　　　　Ｍｅ１９．０％１０．０５．０１゜０３．０４５．０５．０１０．０２．０適量適量適量（製法）■〜■■０＠を７０°Ｃで撹拌溶解し、これに
あらかじめ７０°Ｃに加熱した■〜■［相］を添加し、
乳化分散後冷却して目的の日焼は止め化粧下地を得た。

実施例７は高い紫外線防止効果を存し、且つ化粧持ち乙
こ優れるものであった。

実施例８　日焼は止めスチック化粧料 ■酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　ＩＯ３０％
■酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　７．０■マ
イカ　　　　　　　　　　　　　　　　　１６，０■赤
色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　１．５■黄色酸
化鉄　　　　　　　　　　　　　　１．５■黒色酸化鉄
　　　　　　　　　　　　　　１．０■ジメチルポリシ
ロキサン（２０Ｃ５／２５　”Ｃ）　　２９．４■トリ
メチロールプロパン　　　　　　　　１０．０トリー２
−エチルヘキサノエート ■流動パラフィン　　　　　　　　　　　　１０．０［
相］マイクロクリスタリンワックス　　　　　２．００
セレシン　　　　　　　　　　　　　　　１．０＠固形
パラフイン　　　　　　　　　　　　６．０＠シリコ一
ン系桂皮酸誘導体！ｌ）　　　　　　　３．Ｑ■香料 ■酸化防止剤［相］ソルビタンセスキオレート ”　　　　　　Ｏ５＋Ｍｅ、。

０．５０．１１．０（製法）■〜■をヘンシェルミキサーで混合し、■〜■
■０■を加熱攪拌溶解したものに加え、混合する。次に
［相］〜＠０を溶融したものを上記混合物に添加し、十
分混合した後、スチソク状に成型し、日焼は止めスチッ
ク化粧料を得た。

実施例８は実施例６と同様高い紫外線防止効果を有し、
且つ、化粧持ちに優れるものであった。

実施例９　日焼は止め化粧下地 ■ジメチルポリシロキサン　２Ｃ５／２５°Ｃ１９，０
％■グリセリルトリイソステアレート　　　１０．０■
アイソパー（登録商標）　Ｇ　　　　　　　　５．０■
ソルビタンセスキオレート　　　　　　　１．０■ポリ
オキシエチレン変性　　　　　　　　３．０オルガノポ
リシロキサン ■精製水 ■１．３−ブチレングリコール ■微粒子酸化チタン ■シリコーン系桂皮酸誘導体９）［相］防腐剤 ■酸化防止剤 ■香料 ”　　　　　　Ｏ５ｉＭｅ。

４５．０５．０１０．０２．０適量適量適量（製法）■〜■■■＠を７０’Ｃで攪拌溶解し、これに
あらかじめ７０’Ｃに加熱した■〜■［相］を添加し、
乳化分散後冷却して目的の日焼は止め化粧下地を得た。

実施例９は実施例７と同様高い紫外線防止効果を有し、
且つ化粧持ちに優れるものであった。

［発明の効果コ請求項１記載の皮膚外用剤はＵＶ−Ｂ領域の波長を十分
に防御するものである。また本発明に用いるＵＶ−Ｂ吸
収剤は、耐水性および耐油性にも優れているので、基剤
や他の配合成分を自由に選べる皮膚外用剤を提供するこ
とができると同時に、日焼上化粧料などとして炎天下な
どの過酷な条件下に放置した場合においても安定性に優
れているという利点を有する。請求項２記載の皮膚外用
剤はシリコーン系基剤を用いているので上記効果の他に
、伸びが良（、さっばり感があり、べとつかない等の極
めて優れた使用性、且つ汗や水に流れにくいという利点
（化粧持ちの良さ）をもち、さらにＵＶ−Ｂ吸収剤を任
意量配合できるので自由に意図する紫外線防止効果を有
する皮膚外用剤を提供すると言う効果を有する。

【図面の簡単な説明】

図１は、合成例２より得られたシリコーン系桂皮酸誘導
体の１０ｐｐｍの濃度（溶媒、エタノール）におけるＵ
Ｖスペクトルを示す。図２は、合成例６より得られたシリコーン系桂皮酸誘導
体の１０ｐｐｍの濃度（溶媒、エタノール）におけるＵ
Ｖスペクトルを示す。図３は既知化合物である無置換のシリコーンのｌｏｐ　
ｐ　ｍの濃度（溶媒、エタノール）におけるＵＶスペク
トルを示す。特許出願人　株式会社　資　生　堂ＷＡＶＥＬＥＮＧＴＨ（ｎｍ）ＷＡＶＥＬＥＮＧＴＨ（ｎｍ）ＷＡＶＥＬＥＮＧＴＨ（ｎｍ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で表わされる単位を少なくとも１個もつシロキサン類で
あって、前記シロキサン類中に存在しうる他の単位が、
一般式Ｏ＿（＿４＿−＿ｍ＿）＿／＿２ＳｉＲ＾３ｍで
表されることを特徴とするシリコーン系桂皮酸誘導体を
配合することを特徴とする皮膚外用剤。［前記一般式においてＲ＾１は炭素数１〜４のアルキル
基又はフェニル基又はトリメチルシロキシ基、Ｒ＾２は
少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基（
複素原子Ｏを有するものを含む）、Ｘはアルコキシ基、
ｎは０〜３の整数、ａは２または３の整数、Ｒ＾３は炭
素数１〜４のアルキル基またはフェニル基又はトリメチ
ルシロキシ基、ｍは０〜３の整数を表す。］
（２）外用剤基剤としてシリコーン系基剤を使用するこ
とを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。