JPH02120082A - 光記録体 - Google Patents

光記録体

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JPH02120082A
JPH02120082A JP63272702A JP27270288A JPH02120082A JP H02120082 A JPH02120082 A JP H02120082A JP 63272702 A JP63272702 A JP 63272702A JP 27270288 A JP27270288 A JP 27270288A JP H02120082 A JPH02120082 A JP H02120082A
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浩 福井
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、近赤外領域の光照射により記録を行なう光記
録体に関するものである。
（従来技術） 感熱記録方式は現像・定着のいらない直接記録方式て、
操作性、保守性か優れていることからファクシミリやプ
リンターに広く利用されている。
しかしながら、サーマルヘッドや発熱ＩＣペンを感熱記
録紙に直接接触させて加熱記録するために、サーマルヘ
ッドや発熱ＩＣペンに発色溶融物が付着してカス付着や
、スティッキング等のトラブルを起こし、記録障害や記
録品質を損なう問題点か在った。
特にプロッタープリンターのように記録の流れ方向に連
続して線画きする場合、カス付着のトラプルを引起こさ
ずに連続印字することは不可能であった。
又、サーマルヘッドによる記録では、画像解像度を現状
の８本／■以りにＥげることは難しいとされている。
従ってカス付着やスティッキング等のトラブルを解消し
、解像度をさらに向上させる方法として光による無接触
の記録方式が提案されている。
特開昭５８−２０９５９４には、０．８〜２ｇ、ｍの近
赤外領域に吸収波長を持つ近赤外吸収剤と感熱発色材料
を少なくとも１組以上基板−Ｆに積層する光学的記録媒
体が、特開昭５８−９４４９には、１種又は２種以上の
感熱材料と、０．７〜３μｍの近赤外光に最大吸収波長
をもつ化合物からなる１種又は２種以上の近赤外光吸収
剤とを基材トに被覆してなる記録媒体か開示されている
。
これらの公報において、近赤外吸収剤と感熱発色材料と
を基板又は基材−Ｆに積層又は被覆する方法としては、
近赤外吸収剤と感熱発色材料とを混合して被覆するか、
あるいは感熱発色材料を先に基板又は大村上に被覆し、
この感熱発色材料層の上に近赤外吸収剤を塗布して積層
又は被覆することを開示している。
又、０．８〜２ｐｍあるいは０．７〜３μｍの近赤外領
域に吸収波長を持つ近赤外吸収剤としては、シアニン色
素、チオールニッケル錯体、スクアリリウム等の色素が
例示されている。
更に、このほか、ｒ近赤外吸収色素」（化学工業４３．
１９８６年５月）にもみられるように、ニトロソ化合物
およびその金属錯体、ポリメチン系色素（シアニン系色
素）、チオールとコバルトあるいはパラジウムとの錯体
、フタロシアニン系色素、トリアリルメタン系色素、イ
ンモニウム。
ジインモニウム系色素、ナフトキノン系色素等が知られ
ている。
（発明か解決しようとする課題） 上記公開公報に開示されているように、近赤外吸収剤と
感熱発色材料とを基板又は大村上に被覆する方法として
、これらを混合して被覆したり、あるいは感熱発色材料
層を先に基板又は大村上に被覆し、この材料層上に近赤
外吸収剤を被覆すると、混合の場合減感現象かみられ、
発色性能が低下し、材料層上に近赤外吸収剤を被覆する
と地色か低下するという問題かあり、光記録体を実用化
する上で解決すべき課題となっている。
そこで本発明は、地色、発色性、記録保持性等の記録特
性か優れＴｚ光記録体を提供することを課題とした。
（課題を解決するための手段） 上記Ｗ１題は、基材Ｆに近赤外吸収剤を含有するアンダ
ー層を設け、そのＬに塩基性無色染料と有機顕色剤とを
含有する感熱発色層を積層することによって達成された
。
又、アンダー層の近赤外吸収剤を分散性近赤外吸収剤と
し、更に感熱発色層上に透明な保護層を設け、この保護
層あるいはアンダー層中もしくはその上又は下側に溶解
性近赤外吸収剤を含有せしめるとともに、アンダー層に
近赤外線反射能か高い顔料を含有せしめることによって
、より優れた光記録体とすることかてきることを見出し
た。
本発明の特徴は感熱発色層の下層に近赤外吸収剤を含有
したアンダー層を設けることにある。近赤外吸収剤には
、溶媒に溶解しない分散性近赤外吸収剤と、溶媒に溶解
する溶解性近赤外吸収剤があるが、従来、分散性近赤外
吸収剤は１着色が強く、溶解性がないため使用されてい
なかワた。この分散性近赤外吸収剤を、塩基性無色染料
と有機顕色剤とを含有する感熱発色層の下層に組み込む
ことによって、０．７〜２．５４ｍの広い近赤外領域全
体に−様な強い吸収があり５吸収した近赤外光の熱への
変換効率か高く又、これらの性能の経時安定性か優れて
いるという、分散性近赤外吸収剤が木来有していた。有
利な性質を有効に利用して優れた光記録体とすることか
てきた６ 一般に、塩基性無色染料と有機顕色剤からなる感熱発色
系は、外部条件に敏感であり、たとえ発色を妨げない材
料であっても１発色に関与しない材料は出来るだけ少量
にするか、添加しないことか望ましい。特に酸性物質は
染料と反応して着色したり、逆に１′！１基性物質は減
感作用を示したりするから微量でも添加できない。従っ
て、近赤外吸収性能があり、感熱発色層中に直接添加て
きる材料は非常に限られたものである。
したがって、近赤外吸収剤を感熱発色層中に含有させる
と、減感かあり、発色性が阻害されるとともに１分散性
近赤外吸収剤の場合は、着色の影響て感熱層の地色も悪
くなるから、近赤外吸収剤を感熱発色層に直接混用した
のでは実用的な光記録体とすることはできない。
本発明に使用する分散性近赤外吸収剤としては、０．７
〜２．５μｍの近赤外をほぼ一様に強く吸収し、熱に変
換することができる性質を有するものてあれば良い、具
体的には人造黒鉛、及び鱗状黒鉛、鱗片黒鉛、上状黒鉛
等の天然黒鉛、硫化銅、硫化鉛、三硫化モリブデン、黒
色チタンを例示することかてきる。これらはてきるたけ
微粒子として使用するのか良く、平均粒径を３膳以下と
することが好ましい。微粒化方法は機械的に湿式及び乾
式に磨砕してもよいし、コロイド的に水溶液等の液体中
で溶解−析出や化学反応を利用した方法でもよい。
色 分散性近赤外吸収剤は、前浴性や経済性からで！きるだ
け少量使用することが好ましいか、分散性近赤外吸収剤
は０．７〜２．５μｍの近赤外領域全体に吸収があるも
のの、相対的に１μｍ以下の吸収か弱いため、余り添加
量が少なくなるとＩＢｍ以下の吸収か弱く成る傾向かあ
る。
一方、溶解性近赤外吸収剤は、概して１μｍ以下に吸収
ピークを有しているものが大部分である。したがって、
分散性近赤外吸収剤と溶解性近赤外吸収剤を併用し、使
用量をｉＡ節することによって、広範囲の近赤外光を一
様に吸収して、機能的にバランスのとれたアンダー層を
形成することかてきる。
本発明のアンダー層はの構成成分は、多くの場合白色性
の填料と近赤外吸収剤とバインダーであるが、近赤外吸
収剤の添加割合はアンダー層の固形分に対して５重量％
以下が望ましく、０．２５〜１．５重量％か最適である
。
又、分散性近赤外吸収剤及び溶解性近赤外吸収剤の併用
の場合、近赤外吸収剤の添加量が最も少なくて済む。両
者の配合比率は光源の近赤外光の波長とエネルギーや地
色のバランスによって最適の配合比率を選択できる。
本発明に使用する溶解性近赤外吸収剤とは水、アルコー
ル、トルエン等の溶媒に比較的容易に溶解するものてあ
って、溶解度は５％以上あることが望ましい。
溶解性近赤外吸収剤として、下記に示す化合物か例示て
きるか、これらに限定されるものでは無い。
１、ポリメチン系色素（シアニン色素）２、アズレニウ
ム系色素 ５゜ クロコニウム系色素 ３　。
ビリリウム、 チオピリリウム系色素 ６、チオールニッケル錯体塩素色素 ４、スクワリリウム系色素 Ｎ　’　（Ｃ４＋１９　）　４ ８゜ トリアリルメタン系色素 ７、メルカプトフェノール、 メルカプトナフト− ル錯体系色素 ９、インモニウム。
ジインモニウム系色素 １０　。
アントラキノン系色素 １　。
金属錯用系色素 この外、ＩＣＩ社製の近赤外吸収剤Ｓ　１０１７５６゜
Ｓ　１１６５１０．　Ｓ　＋１６５１０／２．　Ｓ　１
０９１８６．　Ｓ　１０９５６４゜Ｓ　１０９５５４／
２等も使用てきる。その中ても水に溶解性のある５１１
６Ｓ１０．５Ｉ０９５６４．ナフトールグリーン系、ニ
トロソ系のものやアルコール溶解性のあるＳ　１１６５
１０／２が塗布作業適性か広く使用し易い。
これらの分散性近赤外吸収剤あるいは分散性近赤外吸収
剤と溶解性近赤外吸収剤の混合物は、基材上に塗布して
アンダー層とする。基材の材質の制限は全くないが、紙
、合成紙、プラスチックフィルムか一般的である。
白色顔料は、特に分散性近赤外吸収剤を使用する場合、
その着色を隠蔽して、光記録体全体を白くみせるのに有
効であるたけてなく、入射した近赤外光を周囲に散乱さ
せることにより、散乱した近赤外光が近赤外吸収剤に入
射する確率を増大させ５発熱効率を増加させる。
白色顔料は可視光線を平均して強く反射するものである
か０通常近赤外線も可視光線同様に反射する。りｌ／−
１重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、ｍ化チ
タン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、サチ
ンホワイト、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、酸化亜
鉛、アルミナ、ホワイトカーボン、シリカゲル、コロイ
ダルシリカ、プラスチックピクメント等が使用可能であ
るか、シリカゲル、コロイダルシリカ、超微粉アルミナ
、プラスチックピグメント等の多孔性あるいは比表面積
が大きいものか好ましい。
特に　中空プラスチックピグメントは、近赤外線の吸収
性が優れているばかりでなく、断熱性が良いので、近赤
外吸収剤か近赤外光を吸収して発生した熱を拡散させ難
いという特性があるので好ましいものである。
分散性近赤外吸収剤、溶解性近赤外吸収剤および白色顔
料は、バインダーとともに塗料とし基材−Ｌに塗布する
。バインダーは後述する感熱発色層を塗布するのに使用
するものから一種以上を選択して使用する。
このようにして得られるアンダー層の上部に、塩基性無
色染料、有機顕色剤、バインダー及び必要に応じて増感
剤、充填剤等の品質調整剤から成る感熱記録層をｖＩ層
する。
１１！基性無色染料としては特に制限されるものではな
いか、トリフェニルメタン系、フルオラン系、アザフタ
リｌ’系、フルオレン系等が好ましく、以下にこれらの
具体例を示す。
トリフェニルメタン系ロイコ染料 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタソド ［別名　クリスタル・バイオレット・ラクトン］フルオ
ラン系ロイコ染料 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイブイノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル・−Ｎ−インアミルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（０−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロとルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シク
ロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン アザフタリド系ロイコ染料 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−７−アザフタリド３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−才ク
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド ３−　（４−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−
２−メトキシフェニル）　−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド フルオレイン系ロイコ染料 ３．６，６°−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレイン−９，３°−フタリド］ ３．６，６°−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレイン−９，３゛−フタリド］ これらの染料は単独又は２種以上混合して使用てきる。
又、有機顕色剤としては、ビスフェノールＡ類、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸
ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）スルフィト類、４−ヒドロキシフェニ
ルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリー
ルスルホナート類、ｌ、３−ジ［２−（ヒドロキシフェ
ニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシ
ベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールス
ルホン類、その他の顕色剤が好ましく、以下にこれらの
具体例を示す。
ビスフェノールＡ類 ４．４゛−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビス
フェノールＡ） ４．４゛−シクロへキシリデンジフェノールｐ、ｐ’−
（１−メチルーノルマルヘキシリデン）ジフェノール ４−ヒドロキシ安息香酸エステル類 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安７ρ香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安り香酸メチルベンジル４−ヒドロキシ
フタル酸ジエステル類 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシ
フタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノエステル類 フタル酸モノペンシルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステルフタル酸モノハ
ロゲンベンジルエステルフタル酸モノアルコキシペンシ
ルエステルビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィト類
ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィト ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィト ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィト ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−シメチルフエニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジエチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−）リメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，Ｓ　−トリヒドロキシフェニル）スル
フィト ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロへキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
−フェニル）スルフィト ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニル
）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィト ４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン４−ヒドロキ
シ−４°−イソプロポキシジフェニルスルホン ４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン ４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類４−ヒ
ドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシ
フェニル−Ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒド
ロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１゛−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２゛−ナフタリンスルホナー
ト １．３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １．３−シ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１．３−ジ［２−（２
，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼ
ン １．３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン レゾルシノール類 １．３−ジヒドロキシ−６（α、α−ジメチルベンジル
）−ベンゼン ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安思香酸エス二基 ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安、ρ香酸β−フェネ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸５ｅｃ−ブチ
ル ビスフェノールスルホン　（Ｉ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２°−エチル−４°−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２°−イソプロピル−４°−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３°−イソプロピル−４°−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３°−ｓｅｃブチル−４゜−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３゛−イソプロ
ピル−４゛−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４゜−ヒド
ロキシフェニルスル ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４゛−ヒド
ロキシフエニルスル ２−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル−４゛−ヒ
ドロキシフェニルスル ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４゛−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３゜−クロ
ル−４°−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３゜−メチ
ルー４°−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３゛−イソ
プロピル−４°−とドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３゜−クロ
ル−４°−ヒドロキシフェニルスルホ２−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル−３゜−メチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３゜−イソ
プロピル−４°−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２゛−メチ
ル−４゛−ヒドロキシフェニルスルホン ビスフェノールスルホン類（ＩＩ　） ４．４゛−スルホニルジフェノール ２．４°−スルホニルジフェノール ３．３°−ジクロル−４，４“−スルホニルジフェノー
ル ３．３°−ジブロモ−４，４°−スルホニルジフェノー
ル ３．３’　、５．５’　−テトラブロモ−４，４°−ス
ルホニルジフェノール ３、コ°−ジアミノー４，４°−スルホニルジフエノ−
ｉ立１ ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベン
ジルフェノール これらの顕色剤は単独又は２種以上混合して使用できる
。
バインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全
ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマ
イド変性ポリビニルアルコール。
スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性
ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチｔ／ンーブタシエン共重合体並びに
エチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロ
ース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブ
チラールポリスチロールおよびそれらの共重合体、ポリ
アミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、
ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することかできる。こ
れらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル
、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他
の媒体中に乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応して併用することもてきる。
充填剤としては通常の紙加工の分野で用いられる無機有
機の充填剤がすべて使用可能で、これには例えばクレー
、タルク、シリカ、炭酸マグネシウム、アルミナ、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、
カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン
、フェノール樹脂等の微粒子が挙げられる。
増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアマイド、モン
タン系ワックス、ポリエチレンワックス、テレフタル酸
ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安、ｑ香酸ベンジル、
ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベンジルビフェニル
、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１．４−ジェ
トキシナフタリン、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、ｌ、２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エチレン等を例示することがてきる。
その外の品質調整剤としては、脂肪酸金属塩などのステ
ィッキング防止剤、脂肪酸アマイド、エチレンビスアマ
イド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワックスなど
の圧力発色防止剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリ
ウム塩、アルギン酸塩などの分散剤、ベンゾフェノン系
やトリアゾール系の紫外線吸収剤、その他感熱記録紙に
使用することかできる公知の消泡剤、蛍光増白剤、耐水
化剤等である。
本発明に使用する発色層中の有機顕色剤、塩基性無色染
料、バインダー、増感剤、充填剤及びその他の各種成分
の種類及び量は要求される性能および記録適性に従って
決定され、特に限定されるものではないが、通常、塩基
性無色染料の一部（以下部は固型分重量部である）に対
して、有機顕色剤３〜１２部、増感剤３〜１２部、充填
剤１〜２０部を使用し、バインダーは発色層の全固形分
中１０〜２５部が適当である。
有機顕色剤、塩基性無色染料、増感剤はそれぞれ別々に
、あるいは差支えない場合は必要に応じて添加する材料
とともに、ボールミル、アトライター、サンドグライダ
−など磨砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロ
ン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目
的に応じて、前記各種の品質調整剤を更に加えて塗液と
する。
このようにして得られた塗液をアンダー層上に感熱記録
層として積層して、光記録体を得る。
アンダー層の上に感熱発色層を積層することにより、ア
ンダー層の着色は一層隠蔽され好ましい外観の光記録体
となる。
感熱発色層の表面には、湿気、ガス、水、溶剤、油性物
質等外部環境からの汚染を減少あるいは防止するために
保護を設けるのは好ましい方法である。
保護層は可視光に透明で感熱発色層に悪影響を及ぼさな
いものである必要があり、通常感熱発色層に使用したバ
インダーの中から一種以上選択して塗布することによっ
て保護層とする。この保護層中あるいは保護層と感熱発
色層の間に溶解性近赤外吸収剤を含有させると、−層光
記録体の感度か増大する。
光記録に必要な光源としては、半導体レーザー、タイオ
ートボンピングＹＡＧレーザ−、Ｘｅフラッシュランプ
、石英製フラッシュランプ、へロゲンランプ等の０．７
〜２．５μｍの近赤外領域の波長を含む光源であれば、
使用可能であり、その使用目的に合わせて遭ぶことか出
来る。
（作　用） 上記の如く、基材上に、感熱発色層の下層に近赤外吸収
剤を含有したアンダー層を設けることによって、近赤外
光照射により上層の感熱発色層か鮮明に発色する機構は
明らかではないか、原稿画像に従って照射された近赤外
光は、感熱発色層を透過してアンダー層中の填料により
反射され、その近傍に存在する近赤外吸収剤に効率よく
到達し、到達した近赤外光は、近赤外吸収剤の特性によ
って効率よく熱に変換され、その時発生した熱は１周囲
の填料及び上部の発色層により遮蔽されることによって
、極めて効果的に上層の発色層に伝わるものと考えられ
る。
又、近赤外吸収剤と感熱発色層か分離されているから１
発色層の減感なおこすこともなく、地色を悪くすること
もないものと考えられる。
（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例中の部は重量部である。
えム旌上ニュＪ ［アンダー層］ 表１に示す分散性近赤外吸収剤をそれぞれ下記の処方で
平均粒径３ル程度になるまでアトライターで湿式磨砕し
て（Ａ）液とする。
（Ａ）液：分散性近赤外吸収剤スラリー表１に示す分散
性近赤外吸収剤　　２０部ｌＯ％ポリビニルアルコール
水溶液　５０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０部計　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部溶解性近赤外吸収剤及び填料は、それぞ
れ次の処方で溶解又は分散して、（Ｂ）液及び（Ｃ）液
とした。
（Ｂ）液：溶解性近赤外吸収剤溶液 表１に示す溶解性近赤外吸収剤　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部計　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００部（Ｃ）液：填
料スラリー 表１に示す填料 ４０部 水 ６０部 計 １００部 アンダー層の塗液組成は１分散性近赤外吸収剤単独使用
の場合、（Ｃ）液２５０部に、ｌｏ％ポリビニルアルコ
ール水溶液１００部を加え、分散性近赤外吸収剤がアン
ダー層全体の固型分に対し表１に示す比率になるように
（Ａ）液を添加する。
分散性近赤外吸収剤と溶解性近赤外吸収剤併用使用の場
合、（Ｃ）液２５０部に対して（Ａ）液および（Ｂ）液
を表１に示す比率になるように添加する。
このアンダー層の塗液を坪ｌ　６０　ｇ／ｍ２の上質紙
上に、メイヤバーをもちいて塗布量か５ｇ／１１２にな
るように塗布乾燥して熱交換アンダーシートを得る。
［発色層］ （Ｄ）液：染料分散液 ３−ジエチルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン　　　　　２．０部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液　　３．４部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９　部（Ｅ
）液、顕色剤分散液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　６．０部Ｐ−ベン
ジルビフェニル　　　　　　４．０部ｌＯ％ポリビニル
アルコール水溶液　１２．５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．５　部計 （Ｄ）液、（Ｅ）液は、上記配合に従い、それぞれ別々
にテスト用サンドグラインダーで１時間湿式磨砕して得
た。
次に感熱発色層の塗液組成は、（Ｄ）液（染料分散液）
　６．６７部、（Ｅ）液（顕色剤分散液）２５部、中空
ピグメント（商品名、ローペイク０Ｐ−４８Ｊローム＆
ハース社製）　４２．５％１分散掖１液、７６部を混合
して感熱発色層塗液とした。
上記塗液を熱交換アンダーシート上に塗布量：１．Ｏｇ
／ｍ”になるようにメイヤバーを用いて塗布。
乾燥し、光記録紙を得た。
［保護層］ １０％ポリビニルアルコール水溶液　１００部グオキザ
ール（４０％）　　　　　　　５部計　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０５部上記光記録紙に、上
記配合の保護層塗液を、塗布量２．０ｇ／ｓ”になるよ
うにメイヤバーをもちいて塗布乾燥し、保護層付き光記
録紙を得た。
比較例１〜３ 実施例１−１８で使用した（Ｃ）液２５０部に、１０％
ポリビニルアルコール水溶液１００部を混合してアンダ
ー層塗布液とした。このアンダー層塗液を１坪量６０ｇ
／ｍ２の上質紙上にメイヤバーをもちいて塗布量が５　
ｇ／ｓ”になるように塗布乾燥して、比較例近赤外吸収
剤を含まないアンダーシートを得た０次に、実施例１〜
１８と同じ配合の感熱発色塗液を比較例アンダーシート
に塗布量３．０ｇ／ｍ”になるようにメイヤバーをもち
いて塗布乾燥し、比較例記録紙を得た。
比較例４〜６ 比較例４は、感熱発色塗液に、溶解性近赤外吸収剤が感
熱発色層固型分に対し表１の添加率になるように（Ｂ）
液を加え、比較例１〜３と同じアンダーシート上に塗布
量３．０ｇ／ｍ”になるようにメイヤバーをもといて塗
布した。
比較例５は、保護層塗液に溶解性近赤外吸収剤を保護層
固型分に対し表１の添加率になるように（Ｂ）液を加え
４比較例１の記録紙上に、塗ｌａ量２．０ｇ／■２にな
るようにメイヤハー与もちいて塗布乾燥し、光記録紙を
得た。
比較例６は、感熱発色塗液に、（Ａ）液を分散性近赤外
吸収剤が感熱発色層固型分に対し表１の添加率になるよ
うに加え、比較例１で得たアンダーシート上に、塗布量
３．０ｇ／＊”になるようにメイヤハーワもちいて塗布
乾燥して２比較例６の光記録紙を得た。
上記の如くして得られた、実施例１〜１８及び比較例１
〜６の光記録紙に対し、カメラ用ストロボフラシュａｕ
ｔｏ　４３３０　（サンバック社製）の発光窓を５％に
絞り込み、発色層面に照射して光記録を得た。
光記録画像濃度と地色により、光記録紙の評価を行なっ
た。測定は次のように行い、結果を表−１に示した。
発色濃度二画像部の濃度をマクベス濃度計で測定。
地　　色：白紙部をマクベス濃度計で測定。
表−１から明らかように、分散性近赤外吸収剤あるいは
溶解性近赤外を感熱発色層あるいは保護層のみに含む比
較例の光記録紙は、わずかしか発色しないにも拘らず地
色が濃いのに対し１分散性近赤外吸収剤又は溶解性近赤
外吸収剤あるいはこれらをともにアンダー層に含有する
実施例の光記録紙は、高い画像濃度と淡い地色で、実用
的な光記録紙となっている。
又、感熱発色層上に保護層を設けたものは１画像発色濃
度、地色ともに保護層を設けない場合と同等であり、更
に湿った指等て光記録層表面を擦っても記録層が剥離す
るようなことが全くなく、耐水性、耐摩擦性に優れたち
のてあった。
（発明の効果） 以上説明したように、本発明の光記録体は、半導体レー
ザーやストロボフラッシュ等の近赤外光の照射により、
濃度が高い画像がダイレクトに得られる。低価格である
が着色が強いため従来使用てきなかった分散性近赤外吸
収剤や感熱発色層に作用して発色濃度を低下させる等悪
影響のある近赤外吸収剤を４アンダ一層として使用する
ことにより、任意の近赤外波長を有する半導体レーザー
や連続した近赤外波長を有するストロボフラッシュ等広
範囲の光源を有効に利用することが可能となり、ヒート
モートの光記録体の実用化を進める上で好結果をもたら
した。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）基材上に、近赤外吸収剤を含有するアンダー層と
    、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する感熱発色層
    をこの順に積層したことを特徴とする光記録体。
  2. （２）近赤外吸収剤が０．７〜２．５μｍの近赤外領域
    に吸収を有する分散性近赤外吸収剤であることを特徴と
    する請求項１記載の光記録体。
  3. （３）分散性近赤外吸収剤が黒鉛、硫化銅、硫化鉛、黒
    色チタン、四酸化三鉄であることを特徴とする請求項２
    記載の光記録体。
  4. （４）感熱発色層上に透明な保護層を設けたことを特徴
    とする請求項１乃至３記載の光記録体。
  5. （５）アンダー層中もしくは透明な保護層中に溶解性近
    赤外吸収剤を含有せしめるか、又は保護層上に付与せし
    める請求項１乃至４記載の光記録体。
  6. （６）請求項１記載のアンダー層が中空ピグメントを含
    有していることを特徴とする請求項１乃至５記載の光記
    録体。
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