JPH02120367A - 直接染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 の染料を、ｌ−１のモル比で式 ［式中、 Ｚはハロゲン、特にＣＩである］ の酸ハロゲン化物と反応させ、そして次に公知の方法で
アゾまたはアゾキシ化合物に還元することを特徴とする
、 ［式中、 Ｒは、Ｈ１置換されたまたは置換されていないＣ、−Ｃ
、−アルキルであり、 Ｒ１はＨｌあるいは置換基であり、 Ｔ１、Ｔ、は、Ｈ，Ｃ１、Ｂｒ、置換されｔ二または置
換されていないＣ、−Ｃ、−アルキル、Ｃ１Ｃ４−フル
コキシ、フェニル、フェノキシでアリ、ｎはＯｌｌ、２
であり、 Ｗは橋かけ部員（ｂｒｉｄｇｅ　ｍｅｍｂｅｒ）であり
＼そして Ｘは酸素または硫黄である１ の新規なトリフエンジオキサジン及びトリフエンジチア
ジン直接染料に関する。

Ｒの例は、例えば−ＯＨ，−０ＣＨ３、−〇Ｃ２Ｈ６、
−ＣＯＯＨ，−５○、Ｈ，−０−３Ｏ３Ｈ。

ＣＮまたは−Ｃ１によって置換されていてよい−Ｈ，−
ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ，、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｉ　−Ｃ。

Ｈ７、ｎ−Ｃ，Ｈ，、ｉ　−Ｃ，Ｈ＠である。

適当な置換基Ｒ１は、　ＣＨｉ、−Ｃ２Ｈ，、−ＣＩ。

−ＯＣＨ，、−ＱＣ，Ｈ，まｆ：　バー　ＣＯＯＨ”ｌ
’ある。

置換されたまたは置換されていないＣ、−Ｃ４−アルキ
ル及びＣ、−Ｃ、−アルコキン基Ｔ、及びＴ２の置換基
の例は、−０ＣＨ３、ＯＣ２ＨＳ、　−ＯＳ　Ｏ３Ｈで
ある。

置換されたまたは置換されていないフェニル及びフェノ
キシ基Ｔ１及びＴ２の置換基の例は、−Ｃ１、−Ｂｒ１
−ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ，、−０ＣＨ，、ＯＣ，Ｈ８である
。

適当な橋かけ部員Ｗの例は、−Ｃ○−１そして脂肪族共
役、芳香族炭素環式または芳香族複素環式ジカルボン酸
の基である。

適当であるＷの例は、 ＲはＨであり、 Ｒ８はＨであり、 Ｔ１、Ｔ２はＣＩであり、 ｎはｌであり、 Ｘは一〇−であり、そして Ｗは上述の意味を有する、 式（Ｉ）の染料、特に式中、Ｗは一〇〇−である式（１
）の染料が特に好ましい。

本発明はさらに、一般式（１）の染料の製造方法に関す
る。それは、式 好ましい染料は、式中、Ｘが０である染料である。

式中、 のトリフエンジオキサジンまたはトリフエンジチアジン
染料を、２：ｌのモル比でホスゲン、塩化オキサリル、
あるい１ま脂肪族共役、芳香族炭素環式または芳香族複
素環式ジカルボン酸のニハロゲン化物と、２モルのハロ
ゲン化水素酸の脱離を伴って反応させることを特徴とす
る。

この反応は、好ましくは当量の塩基性化合物、好ましく
はアルカリ金属水酸化物、酸化物、炭酸塩または重炭酸
塩、あるいはアルカリ土金属水酸化物、酸化物、炭酸塩
または重炭酸塩、あるいは第三有機窒素塩基、特に脂肪
族アミン例えばトリアルカノールアミン、ジアルキルア
ルカノールアミンまたはアルキルジアルカノールアミン
、あるいは芳香族窒素塩基例えばピリジン、ピコリン及
びキノリンの存在下で実施される。

適当な塩基性化合物の例は、水酸化、酸化、炭酸または
重炭酸リチウム、水酸化、酸化、炭酸または重炭酸ナト
リウム、水酸化、酸化、炭酸または重炭酸カリウム、水
酸化、酸化、炭酸または重炭酸マグネシウム、水酸化、
酸化、炭酸または重炭酸カルシウム、トリエタノールア
ミン、メチルジェタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、そしてアンモニアと３モル以上のエチレンオキ
シドまたはプロピレンオキンドとの反応生成物である。

式中、Ｗがジアリールアゾ−またはジアリールアゾキ／
−ジカルボン酸の基である式（Ｉ）の染料はまた以下の
方法で製造することができる：最初に（ＩＩ）をニドロ
アリールカルボニルハロゲン化物によって１：ｌのモル
比でア／ル化し、そして次にそれ自体は公知の方法によ
って、例えば蔗糖（ｓｕｇａｒ）によって還元する。

出発化合物（ＩＩ）、特に実庫例において与えられるも
のを含む出発化合物は、知られている（例えば、ＤＥ−
Ａ　２，１２４，０８０．実施例１　；　ＤＥ−Ａ　３
，４２３，５３１実施例１ａ及び１ｂ参照）かあるいは
そこに述べられている方法と同様にして製造することが
できる。

これらの新規な染料は、天然及び合成のＯＨ及びＮＨ含
有材料例えば、綿、紙、皮革、ポリアミドに、高い色強
度そして良好な光及び湿気堅ろう度特性によって特徴づ
けられる純粋な青の染色をもたらす。

実施例１ ＣＩ　　　　　ＳＯ，Ｈ ３Ｏ３ＨＣ１ のトリ７エンジオキサジン染料の１１０部を中性条件下
で約４リツトルの水に溶かす。次にこの溶液中に約４０
０部のホスゲンを激しく撹拌しながら数時間の時間にわ
たって室温で導入する。同時に、水酸化リチウム溶液の
添加によって反応混合物のｐＨを中性に保つ。反応を完
結するために、温度を約８０°Ｃに増すことが好都合で
ある。次にこの混合物を冷ｌ；い状態で撹拌し、そして
沈析した染料を濾別、乾燥そして粉砕する。すると２８
０部の黒い（ｄａｒｋ）染料粉末が得られ、これは水に
溶けて明るい青色となりそしてセルロース材料上に非常
に高い堅ろう変時性を有する輝くような（ｂｒ　ｉ　ｌ
　ｌ　１ａｎｔ）青の直接染色をもたらす。

遊離酸の形で、この染料は以下の式と一致する：λ　　
６０１　ｎｍ ａｘ ホスゲンを以下の表中に表示した酸ノ１０ゲン化物に置
き換えることによって、さらに別の興味ある輝くような
青の染料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒは、Ｈ、置換されたまたは置換されていないＣ＿１−
   Ｃ＿４−アルキルであり、 Ｒ、はＨ、あるいは置換基であり、 Ｔ＿１、Ｔ＿２は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、置換されたまたは
   置換されていないＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−アルコキシ、フェニル、フェノキシであり、ｎ
   は０、１、２であり、 Ｗは橋かけ部員であり、そして Ｘは酸素または硫黄である］ のトリフェンジオキサジン及びトリフエンジチアジン直
   接染料。 ２）式中、 Ｘは酸素である、 請求項１記載の染料。 ３）式中、 Ｒ、Ｒ＿１はＨであり、 Ｔ＿１、Ｔ＿２はＣｌであり、 ｎは１であり、 ＸはＯであり、そして Ｗは橋かけ部員、特に−ＣＯ−である 請求項１記載の染料。 ４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の染料を、２：１のモル比でホスゲン、塩化オキサリル
   、あるいは脂肪族共役、芳香族炭素環式または芳香族複
   素環式ジカルボン酸の二ハロゲン化物と、２モルのハロ
   ゲン化水素酸の脱離を伴って及び／または当量の塩基性
   化合物の存在下で反応させることを特徴とする、請求項
   １記載の染料の製造方法。 ５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の染料を、１：１のモル比で式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｚはハロゲン、特にＣｌである］ の酸ハロゲン化物と反応させ、そして次に公知の方法で
   アゾまたはアゾキシ化合物に還元することを特徴とする
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を含む、請求項１記載の染料の製造方法。 ６）天然及び合成のＯＨ及びＮＨ含有材料の染色のため
   の、請求項１または２記載の染料の使用。