JPH0212145A - 明室用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に印刷製版分野等において明室とよびうる環境下で
とりあつかうことが可能なハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） 印刷製版の分野においては、印刷物の多様性複雑性に対
処するために写真製版工程の作業能率向上が要望されて
いる。

特に集版、かえし工程の作業においては、より明るい部
屋で作業を行なうことによって作業の合理化、省力化、
環境改善がはかられてきており、このための感光材料の
開発、露光プリンターの開発がすすめられてきた。

明室下でとりあつかうことが可能な感光材料とは、具体
的には、紫外光成分の少ないケイ光灯あるいは、４００
ｎｍ以下の波長がカットされた光をセーフライト光とし
て用い、１００〜３００ルクスの明るさを持つ部屋でと
りあつかうことができる感光材料のことである。

このような明室用ハロゲン化銀窓光材料を露光する光源
としては、超高圧水銀灯、メタルハライド、マイクロ波
放電型水銀無電極光源キセノンランプ、ハロゲンランプ
などがあげられる。

しかしながら、これらの可視から紫外域の波長成分に冨
む光を用いて、プリンターで密着露光を行なう場合、感
光材料へ付着したゴミやほこりが原因となって、その跡
が現像処理後ピンホールとして残ってしまうという欠点
を有していた。

このような欠点を直すために、界面活性剤等により感光
材料の帯電特性を改善する技術が導入されてきたが、い
まだ十分とは言えず、ピンホールの発生の少ない感光材
料の開発が要望されていた。

（発明の目的） 本発明の目的はピンホールの出にくい明室かえし用ハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀乳剤ある
いは塩化銀含有率が８０モル％以上の塩臭化銀乳剤から
成るハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳
剤層あるいは、その他の親水性コロイド層の少なくとも
一層に含フッ素界面活性剤を含有させ、かつ本感光材料
の構成層の一つとして導電性金属酸化物を含有した導電
層を設けることによって達成された。

本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀は、明室下
でとりあつかうことか可能な感光材料という目的からし
て、比較的感度が低く、特に可視光に対する感度が低い
ものが望ましく、塩化銀乳剤あるいは塩化銀含有率８０
モル％以上の塩臭化銀乳剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層あるいはその他の親水性コ
ロイド層に含有される含フッ素界面活性剤は、炭素数４
以上のフルオロ−アルキル基、アルケニル暴、または了
り−ル基を有する界面活性剤であり、アニオン型、カチ
オン型、ベクイン型、ノニオン型のいずれでもよい。ア
ニオン性基としてはスルホン酸（塩）、硫酸（塩）、カ
ルボン酸（塩）、リン酸（塩）などが挙げられ、カチオ
ン性基としては、アミン塩、アンモニウム塩、芳香族ア
ミン塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩などが挙げら
れ、ヘタイン基としてはカルボキシアミン塩、カルボキ
シアンモニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニウ
ム塩、ホスホアンモニウム塩などが挙げられ、ノニオン
基としては置換、無置換のポリオキシアルキレン基、ポ
リグリセリル基、ソルビタン残基などが挙げられる。

これらの含フッ素界面活性剤は、特開昭４９１０７２２
号、同５５−１４９９３８号、同５８１９６５４４号、
同６０−８０８４９号、米国特許１，３３０，３５６号
、同４，２０１．５８６号、同４，３３５，２０１号、
同４，３４７゜３０８号、英国特許１，４１７，９１５
号、同ｌ。

４３９．４０２号等に記載されている。

これらの好ましい具体例を以下に記す。

ＣｓＦ＋↑ＳＯ３に Ｃ，Ｆ、？ＳＯ３Ｎ　　＜Ｃｌ　　Ｈ５）４Ｃ１Ｆ　＋
ｓＣＯＯＮ　ａ Ｃｍ　Ｆ＋ｔＳＯｚ　Ｎ　　ＣＨｔ　ＣＯＯＫＣｓＨ’
ｒ Ｃｓ　Ｆ　Ｉ，ＳＯｘ　Ｎ（ＣＨｚ　Ｃｌ（ｉ　０ト「
ＨＧＨｚ）’ｉ　３０３　Ｎａ■ ｚＨｔ ＣｓＦ．？ＳＯｆＮ（ＣＨＩＣＨＣＨｔＯｈｓｏ．にＨ Ｃ９　Ｆ＋＊ＣＯＯＣ１（ｇ　ＣＨＣＨｚ　Ｓｏｗ　Ｎ
ａＯＨ Ｃｌ　　Ｆ　ｌ？ｃ　Ｈｚ　　Ｃ　Ｈｚ　　Ｏ　Ｓ　Ｏ
ｓ　　Ｎ　ａｃ、、Ｈ，Ｓ Ｃｓ　Ｆ　＋ｔＳＯｚ　ＮイＣ）Ｉ　ｚ　ＣＩ（ＣＨｔ
　Ｏヒｒ（ＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｏ）−＝　５０３　ＫＨ ■ Ｃｓ　ＦｌｑＣＨｚ　ＧＨｚ　ＯＯＣ Ｈｔ Ｃ４Ｈ９００Ｃ−ＣＨ−Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａＨ３ Ｈｒ ＯＨｆｆ ■ ＣＨ。

Ｃ，、Ｈ２゜ Ｃ，Ｆ、、Ｓ（ｈ　Ｎ（ＣＨｚ　ＣＨｚωコ２．　Ｓ　
ＨＣＨｚ　ｃＨ，ＯＨ ■−２６ ｎ＋ｍ＝１１．５ ■ ５Ｈｙ Ｃｓ　Ｆ＋ｖＳ（ｈ　Ｎ （ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯトＢＨ ■ ＣユＨ１ ■ ＣｏＦＩ？５Ｏ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｏヒ「箕ＣＨ
ｚ　ＣＨｚ　Ｏ）ＴｏＨ Ｃ２Ｈ％ ＯＨ Ｃｏ　Ｈ＋ｙＳＯｚ　Ｎ−（ＣＨ−ＣＨ２Ｏト「１ＣＨ
ｚ　ＣＨｚ　ＯＭｉ、ｓＨＨｓ ■ 本発明の含フッ素界面活性剤を添加する層は写Ｃｓ　Ｆ
ｎＣＨｔ　ＣＨｔ　０（ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｏ）Ｔｚ、ｓ
Ｈ真悪感光材料少なくとも１層であれば特に限定されす
、例えば表面保護層、 乳剤層、中間層、下塗 ■ 層、 バック層などを挙げることができる。

表面保護層が２層以上から成る場合はそのいづれの層で
もよく、又表面保護層の上にさらにオーバーコートして
用いることもできる。

本発明の含フッ素界面活性剤の使用量は写真感光材料の
１平方メートルあたりＯｏ ｏ　００１〜１ ｇであればよいが、より好ましくは０．０００２〜０．
２５ｇ、特に好ましいのは０．０００３〜０．１ｇであ
る。

又、本発明の含フッ素界面活性剤は、２種以上混合して
もよい。

本発明に用いられる導電性の金属酸化物として好ましい
のは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含む
もの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成す
る異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が
高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤に
カブリを与えないので特に好ましい、金属酸化物の例と
してはＺｎＯ１Ｔｉｌｔ　、Ｓｎｏｗ　、Ａｌｚ　Ｏ＋
、Ｉ　ｎｚ　ｏ：ｌ　、Ｓ　ｉｏｚ　、Ｍｇ０ｓ　Ｂａ
ｄ、Ｍｏ５ｓ、ｖ２０２等、あるいはこれらの複合酸化
物が良く、詩にＺｎＯ，Ｔｉ０ｔ及びＳｎＯ□が好まし
い。

異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡ
１、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ□に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハ
ロゲン元素等の添加、またＴｉ０ｚに対してはＮｂ、Ｔ
ａ等の添加が効果的である。

これら異種原子の添加量は０．０１ｍｏｊ！％〜３゜ｍ
ｏ１％の範囲が好ましいが、０．１１Ｉｌｏ１％〜１゜
ｌｌｌｏＩ％であれば特に好ましい。

本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その
体積抵抗率は１０’Ω−ｃｎ＋以下、特に１０’　Ω−
ロ以下であることが好ましい。

これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号
、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号など
に記載されている。

本発明の導電性金属酸化物は、バインダー中に分散又は
溶解させて用いられる。

本発明で使用するバインダーは、フィルム形成能を有す
るものであれば特に限定されるものではないが、例えば
ゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロ
ース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース
等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体等のｔｉ類、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリア
クリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド
、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等を挙げる
ことができる。

特に、ゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン・アセチル化ゼラ
チン等）、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルア
ミド、デキストラン等が好ましい。

導電性物質をより効果的に使用して導電層の抵抗を下げ
るために、導電層中における導電性物質の体積含有率は
高い方が好ましいが、層としての強度を十分に持たせる
ために最低５％程度のバインダーが必要であるので、導
電性物質の体積含有率は５〜９５％の範囲が望ましい。

導電性物質の使用量は、写真感光材料−平方メートル当
り０．０５〜１０ｇが好ましく、特に０゜１〜５ｇが好
ましい、これにより良好な帯電防止性が得られる。

Ｒ電性物質を含有する導電層は、本発明においては、写
真感光材料の構成層として少なくとも一層設ける０例え
ば、表面保護層、バック層、中間層、下塗層などのいず
れかを導電層とすることができるし、導電層として別に
塗布してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感されて
いてもされていなくてもよい。化学増感の方法としては
硫黄増感、還元増感、および貴金属増感法が知られてお
り、これらを単独で用いても併用して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは０．５μｍ以下で
あることが好ましく、特に０．３μｍ〜０．０５μｍの
範囲が好ましい、また粒子サイズ分布は狭い方が好まし
く、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイズ域内に
全粒子の９０％望ましくは９５％が入るようないわゆる
単分散乳剤が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、平版状、球状
、立方体状、十四面体状、正八面体、菱十二面体状その
他いずれの形状でもよい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子を形成するために、可
溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法としては
、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどいずれ
を用いてもよい。同時混合法の一つの形式として、ハロ
ゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、い
わゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子は、少なくとも２Ｎの多層積層構造を
有するタイプを用いることもできる。たとえばコア部を
塩臭化銀シェル部を塩化銀にした二重構造粒子などであ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀粒子の形
成または物理熟成の過程において、ロジウム塩もしくは
その錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩を添加して感
度または階調をコントロールすることができる。

ロジウム塩もしくはその錯塩の添加量はｗ＆１モルあた
り１Ｏ−１ｌ〜１０−３モルより好ましくは５×ｔｏ−
’〜５ＸＩＯ−’モルの範囲で用いられ、具体的化合物
としては二塩化ロジウム、三塩化ロジウム、六塩化ロジ
ウム（ＩＩ［）酸カリウム、六塩化ロジウム（ＩＩＩ）
酸アンモニウムなどが挙げられる。

イリジウム塩もしくはその錯塩の添加量は銀１モルあた
り１０−８〜１０−’モルより好ましくは５Ｘ１０−’
〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いられ、具体的化合
物としては三塩化イリジウム、四塩化イリジウム、六塩
化イリジウム（Ｉ［［）酸カリウム（ＩＶ）酸カリウム
、大奥化イリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム、六塩化イリ
ジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムなどが挙げられる。

本発明に用いられる感光材料には、明室下でのとりあつ
かい性向上、ハレーションイラジェーションの防止等を
目的として、特定の波長の光を吸収する水溶性染料を含
有せしめることができる。

このような染料にはオキソノール染料、メロシアニン染
料、シアニン染料、アゾ染料およびベンジリデン染料な
どが挙げられる。

これらの染料の具体例は英国特許５８４，６０９号、同
１，１７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同
４９−７９６２０号、同４９−１１４．４２０号、同５
２−２０，８２２号、同５９−１５４．４３９号、同５
９〜２０８．５４８号、米国特許２，２７４．７８２号
、同２，５３３．４７２号、同２，９５６，８７９号、
同３゜１４８．１８７号、同３．１７７．０７８号、同
３．２４７，１２７号、同３，５４０，８８７号、同３
，５７５，７０４号、同３，６５３，９０５号、同３，
７１８，４７２号等に記載されている。

本発明に用いられる感光材料には目的とする感度および
セーフライト安全性を達成するために、減感色素および
、紫外線吸収剤を含有せしめることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料は超硬調な写
真特性を得る必要がある場合にはヒドラジン誘導体ある
いはテトラゾリウム化合物等を含有することができる。

ヒドラジン誘導体を含有するハロゲン化銀乳剤および現
像剤については米国特許２，４１９，９７５号、同３，
２２７，５５２号、同３，３８６゜８３１号、同４，０
３０，９２５号、同４，１６６．７４２号、同４，１６
８，９７７号、同４２１１．８５７号、同４，２２４，
４０１号、同４．２４３，７３９号、同４，２５５．５
１１号、同４，２７２，６０６号、同４，２７２，６１
４号、同４，３１１，７８１号、同４．５６０６３８号
等に記載されている。

一方テトラゾリウム化合物を含有する方法については、
特開昭５２−１８，３１７号、同５３−１７．７１９号
、同５３−１７，７２０号等に記載されている。

超硬調な写真特性を有する明室用ハロゲン化銀感光材料
は、ピンホールの発生が目立ちやすいために、特に本発
明による技術が効果的に発揮される。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンゾイミダゾー
ル類、ブロモベンゾイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド、ハイドロキノン誘導体、オキシ
ム、アルドキシム類等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた多くの化合物を加えることができる。

これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾール
類（例えば、５−メチルベンゾトリアゾール）、ニトロ
インダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）及び
ハイドロキノン誘導体（例えばハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン）である、また、これらの化合物を処理
液に含有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）
リアジンなど）、ムコハロゲンＭｌ　（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）−Ｎ−カルバモイルピリ
ジニウム塩類、ハロアミジニウム塩類、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。なかでも、特開昭
５３−４１２２１、同５３−５７２５７、同５９１６２
５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には譬布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

、例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物Ｒ）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル酸、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素項第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子１６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の改良など
の目的で、水溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。たとえば、アルキル（メタ）アクリ
レート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレートなどの単独もしくは組合
せや、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸など
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することもできる。

酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アスコ
ルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フタ
ル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有するポリ
マー又はコポリマーを挙げることができる。これらの化
合物に関しては特願昭６０−６６１７９号、同６０−６
８８７３号、同６０−１６３８５６号、及び同６０−１
９５６５５号明細書の記載を参考にすることができる。

これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子化合
物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物として
はアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼンの如
き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマーからなる
コポリマーの水分散性ラテックスである。

感光材料に用いる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外に親水性
合成高分子なども用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチ
ンなどを用いることもできる。具体的には、リサーチ・
ディスクロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＩＩ　０ＩＳＣＬ
Ｏ５ＵＲＥ　）第１７６巻、患１７６４３　（１９７８
年１２月）の■項に記載されている。

本発明において用いられる感光材料には、ハロゲン化銀
乳剤層および金属酸化物を含有した導電層の他に、表面
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層な
どの親水性コロイド層を設けることができる。

保護層などにはマット剤として米国特許２，９９２．１
０１号、同２，７０１．２４５号、同４゜１４２．８９
４号、同４．’３９６，７０６号に記載のポリメチルメ
タクリレートのホモポリマーメチルメタクリレートとメ
タクリル酸とのコポリマー、デンプン、シリカなどの微
粒子（例えば２〜５μｍ）を用いることができる。更に
前述の界面活性剤も併用しうる。

また表面保護層には、滑り剤として米国特許３゜４８９
．５７６号、同４，０４７，９５８に記載のシリコーン
化合物、特公昭５６−２３１３９号に記載のコロイダル
シリカの他にパラフィンワックス、高級脂肪酸エステル
、デン粉。

また、親水性コロイド層には、可塑剤としてトリメチロ
ールプロパン、ペンクンジオール、ブタンジオール、エ
チレングリコール、グリセリン等のポリオール類を用い
ることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体は、ポリエチレン
テレフタレート、セルロースアセテート、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの透明または
不透明合成樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂を被覆した
紙支持体などがあげられる。

本発明に用いられる現像液は特別な制限はないが、良好
な画像を安定して得るためには、ジヒドロキシベンゼン
類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベンゼン類と１
−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ、またはジヒ
ドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール類との組合
せが好ましく用いられる。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４＝ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル４
．４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐトリル−４
，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−）リルー
４−メチルー４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−７ミノフエノール系現像主集として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／１〜０．８モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル＃−０゜５モル／１、後者を０．０６モル／２
以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．１５モル／１以上、特に０．３モル／１以上
が好ましい。また上限は２．５モル／ｌまで、とするの
が好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤
を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トルエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５ニトロインタソール等のインダゾ
ール系化合物、５−メチルベンゾトリアゾール等のトリ
アゾール系化合物、５ニトロベンゾイミダゾール等のベ
ンゾイミダゾール系化合物などのかぶり防止剤または黒
ボッ（ｂｌａｃｋｐｅｐｐｅｒ）防止剤を含んでいても
よい。

さらに必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のア
ミノ化合物などを含んでもよい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
願昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特願昭６１−５６６２９号に記載の化合物、溶
解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化合
物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、！１衝剤として特願昭
６１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４
３３に記載のｔＪ！！’Ｉ（例えばサッカロース）、オ
キシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（
例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明にかかわるハロゲン化銀感光材料は種々の条件で
処理することができるが、現像処理温度は２０℃〜５０
℃が好ましく、特に３０℃〜４０℃の範囲が好ましく、
また現像処理時間は、２分以内に終了することが一般的
であり、特に１５秒〜６０秒の範囲が好ましい。

以下に実施例を示し本発明を具体的に説明する。

〔実施例１〕 厚さ１００μのポリエチレンテレフタレート支持体上に
、下記に記載した下塗り層、導電性層、乳剤層、保護層
、バック層を表１に示すように塗布して、試料（Ａ）〜
（旧を作成した。

これらの試料の層構成については、第１図に示した。

（下ぬり層および導電性層の塗布） 処方（１） 下ぬり第１層および下ぬり第２層処方 処 方 （ハロゲン化銀乳剤の調整および乳剤層の塗布）硝酸銀
水溶液と、１１１モルあたりり５　Ｘ　１０−ｈモルの
六塩化ロジウム（Ｉｌｌ）酸アンモニウムを含む塩化ナ
トリウム水溶液をゼラチン水ｔｌａ　ｔ＆中に攪↑しつ
つ、４０℃２０分間で同時混合し平均粒径〕、１５μｍ
の単分散塩化銀乳剤を作づた。粒子形成終了後可溶性塩
類を除去し、ゼラチンを加え七学熟成はせずに、安定剤
として銀１モルあたり４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンを５ｘｔｏ−’モル
、■−フェニルー５−メルカプトテトラゾールを５Ｘ１
（１−’でルを添加した。

このハロゲン化銀乳剤に添加剤を処方（３）に示す塗布
量になるように添加して、前記処方＋１１の下塗層およ
び処方（２）の導電１ｆｔを有するポリエチレンテレフ
タレー）（１００μｍ厚）支持体上に銀量が１％あたり
３．５ｇとなるように塗布した。

処方（３）ハロゲン化銀乳剤層処方 （保護層の塗布） 乳剤層の上部には処方＋４１−１および処方ｆ４）−２
に示す保護層を塗布した。

（バック層の塗布） 下記の処方になるようにバック層を塗布した。

処方（５）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ／イ染料
化合物 ２００曙／イ 染料化合物 ５０ｎｖ／％ 染料化合物 ５０■／ｄ 以上のようにして作成した（Ａ）〜（Ｉ］）の各試料に
対して、富士写真フィルム社製ＦＰＡ−８００型プリン
ターにて網点画像をもつ原稿を密着露光して、下記現像
液処方（１）の現像液を富士写真フィルム社製自動現像
機ＦＣ−６６０Ｆに入れて３８℃２０秒の現像時間で処
理した。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　５０．０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノール ２硫酸塩　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１８．０ｇ５−スルホサリチル
Ｍ　　　　　　　５５．０ｇトルエンスルホン酸ナトリ
ウム　　　８．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
１１．０ｇエチレンジアミン四酢酸ニナト　　　ｌ、Ｏ
ｇツリウ ム化カリウム　　　　　　　　　　　１０．０ｇ５−メ
チル−ヘンシトリアゾール　　０．４ｇｎ−ブチルジェ
タノールアミン　　１５．０ｇ２−メルカプトベンズイ
ミダゾ−０，３ｇルー５−スルホン酸 （５−メルカプトテトラゾ− ０、２ｇ ル）ヘンゼンスルホン酸ナトリ ラム 水を加えて　　　　　　　　ｕｐｔｏ　　　　　ｌ　１
（水酸化カリウムでｐＨ＝１１．６とする）。

各試料の最適露光量は原稿画像の５０％網点が、密着露
光、現像処理の後に５０％網点画像になるように選択し
た。

得られた処理済サンプルについて、１００％黒化部分の
中に見られるピンホールの程度を比較した。

感度は試料Ａを１００として、Ａと同じ網点画像となる
露光量の逆数で示した。

ピンホールはほとんど発生のみられないものを５とし、
一番発生の多いものを１として、５段階に分類して示し
た。

得られた結果を表１に示した。

本発明にかかわる試料り、Ｆ、Ｈは、それ以外の試料と
くらべて写真性能をそこなうことなく、ピンホールの発
生が少なくなっていることがわかる。

表　　　２ １　ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体 ■　下塗り第１層 ２　下塗り第２層 導電性層 乳剤層 保護層 バック層

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例−１における試料の層構成を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、塩化銀乳剤または塩化銀含有率が８０
   モル％以上の塩臭化銀乳剤から成るハロゲン化銀乳剤層
   を少なくとも一層有する明室用ハロゲン化銀写真感光材
   料において、該ハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水
   性コロイド層の少なくとも１層に含フッ素界面活性剤を
   含有し、かつ導電性金属酸化物を含有した導電層が設け
   られていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。