JPH0212202B2 - - Google Patents

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JPH0212202B2
JPH0212202B2 JP55175881A JP17588180A JPH0212202B2 JP H0212202 B2 JPH0212202 B2 JP H0212202B2 JP 55175881 A JP55175881 A JP 55175881A JP 17588180 A JP17588180 A JP 17588180A JP H0212202 B2 JPH0212202 B2 JP H0212202B2
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JP
Japan
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unsaturated
crown
carbonate
layer
jacket
Prior art date
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JP55175881A
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English (en)
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JPS57100110A (en
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Juichi Oosawa
Hideki Yamano
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Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
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Publication date
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  • Dental Preparations (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
即ち、本発明は金属鋳造冠又は樹脂冠に順次オ
ペーク層、デンチン層及びエナメル層を築盛した
前装冠又はジヤケツトクラウンにあつて、該デン
チン層として一般式 (ただし、Rは飽和脂肪族炭化水素残基、R′は
不飽和脂肪族炭化水素残基、nは1〜3の正の数
である)で示される不飽和カーボネートとカルボ
ン酸不飽和エステル(酒石酸不飽和エステル及び
エポキシコハク酸不飽和エステルを除く)との粉
末状の共重合体を用いることを特徴とする前装冠
又はジヤケツトクラウンである。 従来、前装冠及びジヤケツトクラウンは広く歯
科業界で使用されている。該前装冠は一般に金属
鋳造冠の表面にレジンを築盛したものである。例
えば先ず、金属鋳造冠に接して接着性の良好なオ
ペーク層が形成され、次いで該オペーク層の上層
に天然歯の色調を再現するためのデンチン層が形
成され、最後に透明色を再現し、デンチン層を保
護するためのエナメル層が形成された形状で使用
される。また前記ジヤケツトクラウンは金属鋳造
冠又は樹脂冠に上記オペーク層、デンチン層及び
エナメル層を順次築盛した形状で使用される。ま
たそれぞれの層は一般に粉末状のレジン成分と液
状又はペースト状モノマー成分が別々に用意され
歯科医、技工士によつて両成分が十分に練和され
て成形される。従つて上記粉末状のレジン成分は
歯科医、技工士などの作業性に影響を及ぼすだけ
でなく、義歯の長期使用に大きな影響を与えるの
で極めて重要な要因と言える。従つて前装冠又は
ジヤケツトクラウンは使用に供しうる十分な耐摩
耗性を有し、耐衝撃強度、曲げ強度等の物理的性
状がすぐれていると共に作業性の良好な材料が要
求されて来た。 本発明者等はこれらの要求を満すべく鋭意研究
を重ねて来た。その結果、前装冠又はジヤケツト
クラウンの前記デンチン層に使用するとき数々の
すぐれた性状を有する特定の共重合体を見出し本
発明を完成させるに至つた。 即ち、本発明は金属鋳造冠又は樹脂冠に順次オ
ペーク層、デンチン層及びエナメル層を築盛した
前装冠又はジヤケツトクラウンにあつて、該デン
チン層として一般式 (ただし、Rは飽和脂肪族炭化水素残基、R′は
不飽和脂肪族炭化水素残基、nは1〜3の正の数
である)で示される不飽和カーボネートとカルボ
ン酸不飽和エステル(酒石酸不飽和エステル及び
エポキシコハク酸不飽和エステルを除く)との粉
末状の共重合体を用いることを特徴とする前装冠
又はジヤケツトクラウンである。 本発明で用いる前装冠又はジヤケツトクラウン
のデンチン層となる1成分は一般式
【式】(但しRは飽和脂肪 族炭化水素残基で、R′は不飽和脂肪族炭化水素
残基で、nは1〜3の正の数である)で示される
不飽和カーボネートである。 上記不飽和カーボネートは公知のものである。
例えば該不飽和カーボネートの重合体は合成樹脂
製レンズとしてメガネ、光学機器などに使用され
ている。従つて本発明に於いてはこれらの公知の
ものもそのまゝ利用出来る。勿論、本発明に於い
ては該不飽和カーボネートの製造方法が限定され
るものでなく如何なる方法によつてもよい。代表
的な方法を例示すると次のような方法が好適に採
用される。例えば不飽和カーボネートの製造方法
はアルコールとホスゲンとの反応で得られるクロ
ルギ酸エステルを不飽和アルコールと反応させて
不飽和カーボネートを製造する方法:アルカリ金
属炭酸塩、アルコール及び炭酸ガスを反応させ、
その反応生成物と不飽和有機ハロゲン化物とを反
応させて不飽和カーボネートを製造する方法;ア
ルカリ金属炭酸塩、アルコール、不飽和有機ハロ
ゲン化物及び炭酸ガスを反応させて不飽和カーボ
ネートを製造する方法等がある。 本発明の対象は前記した如く前装冠又はジヤケ
ツトクラウン特にデンチン層の改良である。従つ
て該カーボネートは重合が可能な不飽和カーボネ
ートである必要がある。この意味で前記一般式中
のR′は炭素原子数2〜4の不飽和脂肪族炭化水
素残基が最も好適に使用される。一般にR′がビ
ニル基即ち炭素原子数2の不飽和脂肪族炭化水素
残基のカーボネートは工業的に製造方法が限ら
れ、しかも重合性が著しいので、工業的には炭素
原子数3〜4の不飽和脂肪族炭化水素残基が最も
広く用いられる。また前記R′が炭素原子数5以
上の不飽和炭化水素残基の不飽和カーボネートは
重合性の面で劣る傾向があり製造上の困難を伴う
場合があるので、炭素原子数2〜4の不飽和カー
ボネートに比べれば劣る場合が多い。同様に前記
一般式中のRは炭素原子数2〜5好ましくは2〜
4の飽和脂肪族炭化水素残基が好適に使用され
る。また前記一般式中nは不飽和カーボネートを
製造する原料に制約されるもので1〜3の正の数
である。代表的な不飽和カーボネートを例示すれ
ばモノエチレングリコールビス(アリルカーボネ
ート)、ジエチレングリコールビス(ビニルカー
ボネート)、ジエチレングリコールビス(アリル
カーボネート)、トリエチレングリコールビス
(アリルカーボネート)、ジエチレングリコールビ
ス(メタアリルカーボネート)、ジプロピレング
リコールビス(アリルカーボネート)、ジブチレ
ングリコールビス(アリルカーボネート)、ジペ
ンタンジオールビス(アリルカーボネート)、ジ
エチレングリコールビス(ブテニルカーボネー
ト)等の不飽和カーボネートが好適に使用され
る。 本発明で用いる前装冠又はジヤケツトクラウン
のデンチン層となる他の成分はカルボン酸不飽和
エステルである。該カルボン酸不飽和エステルは
前記不飽和カーボネートと共重合しうるものであ
れば特に限定されず用いうるが酒石酸不飽和エス
テル又はエポキシコハク酸不飽和エステルと前記
不飽和カーボネートとの共重合体を歯冠材として
使用することは既に本出願人によつて提案されて
いるので本発明のカルボン酸不飽和エステルから
除外される。該本発明で好適に使用されるカルボ
ン酸不飽和エステルを例示すれば、マレイン酸、
フマール酸、フタル酸、イソフタル酸等のカルボ
ン酸のビニル、アリル、ブテニル等の不飽和エス
テルである。該不飽和エステルは前記不飽和カー
ボネートと架橋を行なわせすぐれた物性を発揮さ
せるために不飽和結合を2個以上有するものが最
も好適である。 一般に工業的に最も好適に使用されるものをよ
り具体的に例示すれば、桂皮酸アリル、修酸ジア
リル、イタコン酸ジアリル、アジピン酸ジアリ
ル、ピメリン酸ジアリル、ジクリコール酸ジアリ
ル、グルタル酸ジアリル、リンゴ酸ジアリル、ク
エン酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、マレイ
ン酸メチルアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸
ジアリル、イソフタル酸ジアリル、ブタル酸ジブ
テニル、ジアリルジエチレングリコールジフタレ
ート等である。 本発明で用いる前記デンチン層は前記不飽和カ
ーボネートと前記カルボン酸不飽和エステルとの
共重合体であるが上記共重合成分の混合比は1方
の成分が1〜99%まで広く使用出来るが一般には
前記不飽和カーボネートが50%以上となるように
選ぶのが好適である。また上記共重合を行う方法
は特に限定されず公知の重合、共重合の方法が採
用出来るが一般にはラジカル開始剤例えばベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、イソプロピルパーオキシジカーボネート等の
存在下に共重合させれば好適である。 本発明の前装冠又はジヤケツトクラウンのデン
チン層に用いる前記共重合体は歯冠材とするとき
液状又はペースト状モノマーとを練和して使用さ
れる。また、該共重合体の形状は粉末状にある。
該粉末状の度合いは特に限定されるものではない
が一般には1〜350μの範囲のものが最も広く使
用され、必要に応じて粉砕する手段も好適であ
る。また前記本発明の内層用レジンを練和する液
状又はペースト状モノマーは特に限定されず公知
のものが使用出来る。一般に好適に使用されうる
ものを例示すればメチルメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、2,2ビス〔4
(2−メタクリロキシエトキシ)フエニル〕プロ
パン、ビスフエノールAジメタクリレート等が好
適に使用される。またベンゾイルパーオキサイド
のような過酸化物を少量添加するのは好適な態様
である。 本発明の前装冠又はジヤケツトクラウンを形成
するデンチン層は後述する実施例から明らかな如
く、硬度、耐摩耗性が著しくすぐれ、耐水性が良
好で、しかも圧縮強度及び耐衝撃性が著しく良好
なものである。 本発明を更に具体的に説明するため以下実施例
及び比較例を挙げて説明するが本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。尚実施例で使
用した略記及び試験方法は下記に示す通りであ
る。 BAC;ジエチレングリコールビス(アリルカ
ーボネート DAP;ジアリルフタレート BMEPP;2,2−ビス(4−メタクリロキシ
フエニル)プロパン DEDMA;ジエチレングリコールジメタクリ
レート BPO;ベンゾイルパーオキサイド PBAC;ポリジエチレングリコールビス(アリ
ルカーボネート) PMMA;ポリメチルメタクリレート DAIP;ジアリルイソフタレート MADA;マレイン酸ジアリル FADA;フマール酸ジアリル 1) 硬さ試験 ミクロブリネル硬度計を用いて荷重25Kg、負
荷時間30秒でブリネル硬さを測定した。試験片
の大きさは20mm×20mm×3mm(厚さ)のものを
用いた。 2) 吸水試験 試料を恒量にした後、37℃の蒸留水に7日間
浸漬し、吸水による重量増加を表面積で割つて
吸水量とした。試験片の大きさは10mm×10mm×
3mm(厚さ)のものを用いた。 3) 摩耗試験 吸水した試験片について歯ブラシ式摩耗試験
機を用いて行なつた。摩耗条件は23℃に於て荷
重300g、摩耗距離4500mとし摩耗量は比重で
割つて摩耗深さであらわした。減摩材としては
ホワイトライオンの練り歯みがき、歯ブラシは
バネツトライオン(材質ナイロン)を用いた。
試験片の大きさは10mm×10mm×3mm(厚さ)の
ものを用いた。 4) 圧縮試験 万能試験機を用いて乾燥試験片3mm×3mm×
3mmのものについて圧縮強度を測定した。 5) 曲げ試験 万能試験機を用いて乾燥試験片10mm×30mm×
3mm(厚さ)のものについて曲げ強度を測定し
た。 6) 衝撃試験 重さ10gの鋼球による落球衝撃試験を行な
い、試験片20mm×20mm×3mm(厚さ)のものが
50%破壊する時の高さを求めた。 7) コンデンス試験 1:1の粉液練和物をテイシユペーパーの上
で十分に液成分をすいとらせた後130℃、15分
重合して表面状態を観察した。 実施例 1 前装冠の内層であるデンチン層組成と類似させ
るため次の配合でテストピースを作成した。即ち
表−1に示す一般式
【式】で 示される不飽和カーボネートとDAPとの共重合
体からなるレジン粉末とBMEPP(商品名D−2、
6E新中村化学)60重量部とDEDMA(商品名NK
−2G、新中村化学)40重量部との混合液(BPO1
重量%を含む)を1:1の重量比で練和し、この
練和物を20mm×50mm×3mm(厚さ)のガラス製の
型わくに流し込み130℃で15分間、空気圧5Kg/cm2
下で加熱重合しテストピースを作成した。本テス
トピースから各試験のための試験片に切り出し、
物性を測定した所表−1に示す結果を得た。 尚表−1のNo.6とNo.7は比較のためにPBACと
PMMAを用いて同様の実施を行つた結果である。
又表−1のレジンの種類は不飽和カーボネートの
一般式中の数字(nの値)とR及びR′の炭素原
子数で示した。 またNo.1〜5は練和物をコンデンスして重合し
ても重合物の表面は完全に重合したがNo.6は表面
に白く粉をふいた状態を呈した。
【表】 実施例 2 実施例1の表−1のレジンの代わりにBACと
DAIP、MADA又はFADAとの共重合体を用い
た以外は実施例1と同様に実施した。 その結果は表−2に示す通りであつた。但し表
−2のレジンの種類の欄には共重合体成分とその
組成比で示した。 また、実施例1と同様に、本粉液練和物をコン
デンスして重合した所いずれも表面の粉吹きはな
く完全に集合していた。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 金属鋳造冠又は樹脂冠に順次オペーク層、デ
    ンチン層及びエナメル層を築盛した前装冠又はジ
    ヤケツトクラウンにあつて、該デンチン層として
    一般式 (ただし、Rは飽和脂肪族炭化水素残基、R′は
    不飽和脂肪族炭化水素残基、nは1〜3の正の数
    である)で示される不飽和カーボネートとカルボ
    ン酸不飽和エステル(酒石酸不飽和エステル及び
    エポキシコハク酸不飽和エステルを除く)との粉
    末状の共重合体を用いることを特徴とする前装冠
    又はジヤケツトクラウン。 2 不飽和カーボネートがジエチレングリコール
    ビス(アリルカーボネート)又はトリエチレング
    リコール(アリルカーボネート)である特許請求
    の範囲1記載の前装冠又はジヤケツトクラウン。
JP55175881A 1980-12-15 1980-12-15 Resin for inner layer of facing crown or jacket crown Granted JPS57100110A (en)

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JPS57100110A JPS57100110A (en) 1982-06-22
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS537787A (en) * 1976-07-12 1978-01-24 Toho Rayon Co Ltd Copolymers for use in lenses and their preparation
JPS6021683A (ja) * 1983-07-18 1985-02-04 Sony Corp テレビジヨン受像機

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JPS57100110A (en) 1982-06-22

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