JPH0310647B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0310647B2 JPH0310647B2 JP15302879A JP15302879A JPH0310647B2 JP H0310647 B2 JPH0310647 B2 JP H0310647B2 JP 15302879 A JP15302879 A JP 15302879A JP 15302879 A JP15302879 A JP 15302879A JP H0310647 B2 JPH0310647 B2 JP H0310647B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crown
- resin layer
- polymer
- diallyl
- allyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
- Dental Prosthetics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は新規な歯冠の製造方法を提供するもの
である。 従来、前装冠及びジヤケツトクラウンなどの歯
冠は広く歯科業界で使用されている。該前装冠は
一般に金属鋳造冠の表面に樹脂層を築盛したもの
である。例えば先ず、金属鋳造冠に接して接着性
の良好なオペーク層が形成され、次いで該オペー
ク層の上層に天然歯の色調を再現するためのデン
チン層が形成され、最後に透明色を再現し、デン
チン層を保護するためのエナメル層が形成された
形状で使用される。また前記ジヤケツトクラウン
は金属鋳造冠又は樹脂冠に上記オペーク層、デン
チン層及びエナメル層を順次築盛した形状で使用
される。またそれぞれの層は一般に重合体を含ん
でなる粉成分と液状又はペースト状モノマー成分
が別々に用意され歯科医、技工士によつて両成分
が十分に練和されて成形される。従つて、上記重
合体を含んでなる粉成分は歯科医、技工士などの
作業性の影響を及ぼすだけでなく、義歯の長期使
用に大きな影響を与えるので極めて重要な要因と
言える。特に前装冠又はジヤケツトクラウンの最
外層は内層を保護するだけにとどまらず歯ブラシ
などによる摩耗作用によつて表面が著しく変化す
るので、表面の安定性は外観上極めて重要な役目
をはたす。しかしながら従来の前装冠又はジヤケ
ツトクラウンは技術的に進歩して来ているが樹脂
層の吸水性を完全に防止することが出来ず汚れを
取り除くことは出来ないし、特に耐摩耗性が不十
分なため歯ブラシによる摩耗を防止することが出
来なかつた。即ち前記前装冠又はジヤケツトクラ
ウンのいずれに於いても耐摩耗性でしかも吸湿性
のない樹脂層を開発することが最大の技術課題と
されていた。 本発明者等は前記従来の歯冠の樹脂層の欠点を
補う新規な歯冠の製造方法の開発を鋭意試みて来
た。特定の一般式で示されるモノマーを含んでな
る重合体が歯冠の樹脂層の要求する性状をほぼ満
足するすぐれた性状を有することを知見し本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は金属鋳造冠又は樹脂冠に粉成分
とモノマー成分を練和硬化して樹脂層を築盛する
歯冠の製造方法において、該粉成分として 一般式 （但し、Ｒは
である。 従来、前装冠及びジヤケツトクラウンなどの歯
冠は広く歯科業界で使用されている。該前装冠は
一般に金属鋳造冠の表面に樹脂層を築盛したもの
である。例えば先ず、金属鋳造冠に接して接着性
の良好なオペーク層が形成され、次いで該オペー
ク層の上層に天然歯の色調を再現するためのデン
チン層が形成され、最後に透明色を再現し、デン
チン層を保護するためのエナメル層が形成された
形状で使用される。また前記ジヤケツトクラウン
は金属鋳造冠又は樹脂冠に上記オペーク層、デン
チン層及びエナメル層を順次築盛した形状で使用
される。またそれぞれの層は一般に重合体を含ん
でなる粉成分と液状又はペースト状モノマー成分
が別々に用意され歯科医、技工士によつて両成分
が十分に練和されて成形される。従つて、上記重
合体を含んでなる粉成分は歯科医、技工士などの
作業性の影響を及ぼすだけでなく、義歯の長期使
用に大きな影響を与えるので極めて重要な要因と
言える。特に前装冠又はジヤケツトクラウンの最
外層は内層を保護するだけにとどまらず歯ブラシ
などによる摩耗作用によつて表面が著しく変化す
るので、表面の安定性は外観上極めて重要な役目
をはたす。しかしながら従来の前装冠又はジヤケ
ツトクラウンは技術的に進歩して来ているが樹脂
層の吸水性を完全に防止することが出来ず汚れを
取り除くことは出来ないし、特に耐摩耗性が不十
分なため歯ブラシによる摩耗を防止することが出
来なかつた。即ち前記前装冠又はジヤケツトクラ
ウンのいずれに於いても耐摩耗性でしかも吸湿性
のない樹脂層を開発することが最大の技術課題と
されていた。 本発明者等は前記従来の歯冠の樹脂層の欠点を
補う新規な歯冠の製造方法の開発を鋭意試みて来
た。特定の一般式で示されるモノマーを含んでな
る重合体が歯冠の樹脂層の要求する性状をほぼ満
足するすぐれた性状を有することを知見し本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は金属鋳造冠又は樹脂冠に粉成分
とモノマー成分を練和硬化して樹脂層を築盛する
歯冠の製造方法において、該粉成分として 一般式 （但し、Ｒは
【式】又は−HCOH−
HCOH−、R1及びR2は同種又は異種のオレフイ
ン性不飽和結合を有する炭化水素残基である。）
で示されるモノマーの単独重合体又は該モノマー
を50モル％以上含む共重合体を使用することを特
徴とする歯冠の製造方法である。以下本発明を詳
細に説明するが各化合物については次の略記を使
用する。 ESAUE；一般式 （但し、R1及びR2は同種又は異種のオレフイン
性不飽和結合を有する炭化水素残基である。）で
示されるエポキシコハク酸不飽和エステル PESAUE；上記(A)式で示されるエポキシコハ
ク酸不飽和エステルの単独重合体又は該エポキシ
コハク酸不飽和エステルを50モル％以上含む共重
合体 TAUE；一般式 （但し、R3及びR4は同種又は異種のオレフイン
性不飽和結合を有する炭化水素残基である。）で
示される酒石酸不飽和エステル PTAUE；上記(B)式で示される酒石酸不飽和エ
ステルの単独重合体又は該酒石酸不飽和エステル
を50モル％以上含む共重合体。 本発明で粉成分として用いる重合体である
PESAUE及びPTAUEはESAUE及びTAUEの種
類によつてその性状を若干異にするが歯冠の樹脂
層としたとき第Ａ表に示すような一般的性状を有
する。但し第１表中のデーターは後述する測定法
にもとづく結果で、PMMAはメチルメタクリレ
ートの重合体を比較のため例示したものである。
ン性不飽和結合を有する炭化水素残基である。）
で示されるモノマーの単独重合体又は該モノマー
を50モル％以上含む共重合体を使用することを特
徴とする歯冠の製造方法である。以下本発明を詳
細に説明するが各化合物については次の略記を使
用する。 ESAUE；一般式 （但し、R1及びR2は同種又は異種のオレフイン
性不飽和結合を有する炭化水素残基である。）で
示されるエポキシコハク酸不飽和エステル PESAUE；上記(A)式で示されるエポキシコハ
ク酸不飽和エステルの単独重合体又は該エポキシ
コハク酸不飽和エステルを50モル％以上含む共重
合体 TAUE；一般式 （但し、R3及びR4は同種又は異種のオレフイン
性不飽和結合を有する炭化水素残基である。）で
示される酒石酸不飽和エステル PTAUE；上記(B)式で示される酒石酸不飽和エ
ステルの単独重合体又は該酒石酸不飽和エステル
を50モル％以上含む共重合体。 本発明で粉成分として用いる重合体である
PESAUE及びPTAUEはESAUE及びTAUEの種
類によつてその性状を若干異にするが歯冠の樹脂
層としたとき第Ａ表に示すような一般的性状を有
する。但し第１表中のデーターは後述する測定法
にもとづく結果で、PMMAはメチルメタクリレ
ートの重合体を比較のため例示したものである。
【表】
前記本発明の粉状体として使用される重合体の
性状は歯冠の樹脂層に用いられる重合体として従
来提案されている重合体例えば第Ａ表のPMMA
に比べると著しく優れた性状を有するだけでなく
歯冠の樹脂層に要求される他の性状例えば作業性
についても優るとも劣らないものである。従つて
本発明の完成は歯冠の樹脂層にとつて驚異的な革
命をもたらすものと言える。 本発明に於けるPESAUE又はPTAUEを粉成
分として歯冠の樹脂層に使用する態様は歯冠の樹
脂層に使用される他の公知の重合体と同様な使用
態様で使用することが出来る。代表的な使用態様
を例示すると該PESAUE又はPTAUEを含んで
なる粉成分をペースト状または液状モノマー成分
と練和硬化して、樹脂層が金属鋳造冠又は樹脂冠
に築盛された歯冠、例えば前装冠、クラウンジヤ
ケツトを製造する。該前装冠としてはオペーク
層、デンチン層、エナメル層のいずれの樹脂層と
しても使用しうる。特に耐摩耗性、耐吸水性を要
求されるエナメル層の樹脂層としては好適であ
る。また前記ペースト状又は液状モノマー成分は
特に限定されずPESAUE又はPTAUEを練和し
前装冠、ジヤケツトクラウンなどの歯冠として成
形出来るものであれば如何なるものを用いてもよ
い。一般に好適に使用される代表的なものを例示
すればメチルメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、２，２ビス〔４（２−メタク
リロキシエトキシ）フエニル〕プロパン、ビスフ
エノールＡジメタクリレート等である。またベン
ゾイルパーオキサイドに代表される過酸化物を少
量添加するのは好適な態様である。更にまた前記
PESAUE又はPTAUEを含んでなる粉成分とペ
ースト状又は液状モノマーとの練和に際し、顔料
或いは無機充填剤等の添加は何んら障害にならな
いので必要に応じて適宜選択して使用することが
出来る。また勿論前記前装冠、ジヤケツトクラウ
ンなどの歯冠の形成に際しPESAUE又は
PTAUEと共に公知のレジン例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリアリルジクリコールカーボネ
ート、ポリカーボネート等を必要に応じて混合し
て粉成分として用いることも出来る。 本発明に於けるPESAUE又はPTAUEの製造
は特に限定されるものではなく如何なる方法によ
つて製造してもよい。代表的な製法について例示
すると次の通りである。 ESAUE及びTAUEはそれぞれ公知の化合物
で、一般にはそれぞれ前記(A)式及び(B)式で表わさ
れる。そして、(A)式及び(B)式におけるR1，R2，
R3及びR4は一般にはビニル基、アリル基、メタ
アリル基等の炭素原子数２〜５の低級炭化水素残
基を用いるのが一般的である。 前記(A)又は(B)で示されるモノマーは単独で又は
他の共重合可能なモノマーとの混合物でラジカル
開始剤の存在下に室温〜加熱することによつて
PESAUE又はPTAUEとすることが出来る。
ESAUE又はTAUEと共重合可能なモノマーは特
に限定されず公知のモノマーが使用できるが一般
に最も使用されるのは不飽和カルボン酸、カルボ
ン酸不飽和エステル、不飽和カルボン酸エステル
等のカルボン酸系モノマーである。これらの代表
的なものを例示すると次の通りである。例えばア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
グリシジル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
エチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
アクリル酸フエニル、メタクリル酸フエニル、ケ
イ皮酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル；マ
レイン酸メチルアリル、フマル酸メチルアリル、
マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、アクリ
ル酸アリル、メタクリル酸アリル、プロピオン酸
アリル、α−クロルプロピオン酸アリル等の不飽
和カルボン酸不飽和エステル；エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレンジメタクリレート、
テトラエチレンジメタクリレート、ハイドロキノ
ンジメタクリレート、ビスフエノールＡジメタク
リレート、２，２ビス（４−メタクリロキシエト
キシフエニル）プロパン、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、ブチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）、エチレングリコールマレエート、ブチ
レングリコールマレエート、エチレングリコール
フマレート、ブチレングリコールマレエート、安
息香酸ビニル、安息香酸アリル、酢酸ビニル、酢
酸アリル、クロル酢酸アリル、ジクロル酢酸アリ
ル、クロトン酸アリル、ステアリン酸ビニル、酢
酸メタリル、フタル酸ジアリル、フタル酸イソア
リル、フタル酸テレアリル、酒石酸ジアリル、リ
ンゴ酸ジアリル、コハク酸ジアリル、マロン酸ジ
アリル、シユウ酸ジアリル、グルタン酸ジアリ
ル、アジピン酸ジアリル、スベリン酸ジアリル、
セバシン酸ジアリル、シユウ酸エチルビニル、シ
ユウ酸エチルアリル等のカルボン酸不飽和エステ
ル等である。 前記ESAUE又はTAUEと共重合可能な他のモ
ノマーはESAUE又はTAUEのモノマーユニツト
が50モル％以上好ましくは70〜90モル％となるよ
うに用いる。 前記ラジカル重合開始剤は特に限定されず公知
のものが使用出来る。一般に好適に使用される代
表的なラジカル重合開始剤を例示すると、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシカーボネート、ジノルマルプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジセカンダリブチルパーオ
キシジカーボネート、ジ２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、アセチルパーオキサイド
ジエチルパーオキサイド等の過酸化物或いはアゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物が好
適に使用される。該ラジカル重合開始剤の使用量
は重合形式、重合条件、モノマーの種類等によつ
て異なり一般に限定出来ないが、一般には
ESAUE又はTAUEに対して0.1〜10（重量）％の
範囲で用いるのが最も好適である。 本発明のPESAUE又はPTAUEは単独で又は
他の重合体例えばメタクリレート系重合体と混合
し粉成分として液状又はペースト状モノマー成分
とを練和して使用される。該粉成分の和度は特に
限定されるものではなく必要に応じて粉砕して用
いればよいが一般には平均粒子径１〜350μの範
囲のものが最も広く使用される。該重合体を粉末
にする技術は特に限定ではなく重合体を粉砕機で
適当な粒子径まで粉砕してもよく、重合体を製造
する際に粉末状の重合体として得ることも出来
る。 また前記PESAUE又はPTAUEと他の重合体
との混合物を粉状体として用いる場合は該
PESAUE又はPTAUEを30（重量）％以上好まし
くは50（重量）％以上を使用するのが好適である。 本発明の製造方法により得られる歯冠の樹脂層
は前記した如く、また後述する実施例から明らか
な如く、硬度、耐摩耗性が著しくすぐれ、耐水性
が良好でしかも圧縮強度が著しく良好なものであ
る。従つて本発明の製造方法により得られる歯
冠、例えば前装冠、ジヤケツトクラウンなどは、
摩耗テスト後も表面に全く傷が残らず表面状態は
良好であり従来品に比べると著しく耐久性があ
り、長期に安定しており、すぐれた効果を発揮す
る。 本発明を更に具体的に説明するため以下実施例
及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。尚実施例に
於ける本発明の樹脂層の物性は樹脂層を形成する
粉成分、液状モノマー成分及び添加剤を実施例に
準じて練和したものにつき次の試験を行なつた結
果を表示した。 １） 硬さ試験 マイクロブリンネル硬度計を用い荷重25Kg負
荷時間30secでブリンネル硬さを測定した。 ２） 吸水試験 試料を恒量にした後、37℃の蒸留水に７日間
浸漬し、吸水による重量増加を表面積で割つて
吸水量とした。 ３） 摩耗試験 吸水した試験片について歯ブラシ式摩耗試験
機を用いて行なつた。摩耗条件は23℃に於て荷
重300ｇ、摩耗距離4500m（20cm×22500回）と
し摩耗量は比重で割つて摩耗深さであらわし
た。減摩材としてはホワイトライオンの練り歯
ミガキ、歯ブラシはバネツトライオン（材質ナ
イロン）を用いた。 ４） 圧縮試験 万能試験機を用い乾燥試験片について圧縮強
度測定した。 ５） 表面アラサ試験 (株)東京精密製表面アラサ計（サーフコム
200A）を用い、上記摩耗試験後のサンプルに
つき摩耗方向に対し対直角方向の表面のアラサ
をJISB 0601−1976の「十点平均粗さ」方法に
準じて測定した。 また実施例及び比較例で用いた略語は次の通り
である。 BAC；ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート） PMMA；ポリメチルメタクリレート PBAC；ポリジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート） BPO；ベンゾイルパーオキサイド BMPEPP；２，２−ビス（４−メタクリロキシ
ポリエトキシフエニル）プロパン DEDMA；ジエチレングリコールジメタクリレ
ート BGMA；２，２−ビス（パラ−２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシプロポキシフエニル）プ
ロパン TEDMA；トリエチレングリコールジメタクリ
レート PDEDMA；ポリジエチレングリコールジメタク
リレート PBMPEPP；ポリ２，２−ビス（４−メタクリ
ロキシポリエトキシフエニル）プロパン PBMPEMMA；２，２−ビス（４−メタクリロ
キシエトキシフエニル）プロパン（10wt％）
とメチルメタクリレートとの共重合物 ESADA；エポキシコハク酸ジアリルエステル ESADMA；エポキシコハク酸ジメタリルエステ
ル DAP；フタル酸ジアリル MAN；無水マレイン酸 PESADA；ポリエポキシコハク酸ジアリルエス
テル PESADMA；ポリエポキシコハク酸ジメタリル
エステル PTADA；ポリ酒石酸ジアリルエステル TADA；酒石酸ジアリルエステル TADMA；酒石酸ジメタリルエステル 実施例 １ 表１に示す重合体種類の重合体100重量部に顔
料として酸化チタン0.88重量部、ネーブルイエロ
ー赤口0.04重量部を加えた粉成分と表１に示す液
組成の液状モノマー成分とを１：１（重量比）
（BPO1重量％を含む）で練和皿にてよく練和し
た。得られた練和物を金属鋳造冠に盛りあげて硬
化させて、樹脂層を築盛する前装冠を製造した。
この前装冠の樹脂層の諸物性は表１に示す通りで
あつた。尚表１No.６は比較のため前記重合体に代
つてPMMAを用いて同様な実施を行なつた結果
である。また表１中重合体の種類は前記一般式(A)
式中R1及びR2がビニル基についてはC′2、アリル
基についてはC′3、メタアリル基についてはC′4で
それぞれ表示した。
性状は歯冠の樹脂層に用いられる重合体として従
来提案されている重合体例えば第Ａ表のPMMA
に比べると著しく優れた性状を有するだけでなく
歯冠の樹脂層に要求される他の性状例えば作業性
についても優るとも劣らないものである。従つて
本発明の完成は歯冠の樹脂層にとつて驚異的な革
命をもたらすものと言える。 本発明に於けるPESAUE又はPTAUEを粉成
分として歯冠の樹脂層に使用する態様は歯冠の樹
脂層に使用される他の公知の重合体と同様な使用
態様で使用することが出来る。代表的な使用態様
を例示すると該PESAUE又はPTAUEを含んで
なる粉成分をペースト状または液状モノマー成分
と練和硬化して、樹脂層が金属鋳造冠又は樹脂冠
に築盛された歯冠、例えば前装冠、クラウンジヤ
ケツトを製造する。該前装冠としてはオペーク
層、デンチン層、エナメル層のいずれの樹脂層と
しても使用しうる。特に耐摩耗性、耐吸水性を要
求されるエナメル層の樹脂層としては好適であ
る。また前記ペースト状又は液状モノマー成分は
特に限定されずPESAUE又はPTAUEを練和し
前装冠、ジヤケツトクラウンなどの歯冠として成
形出来るものであれば如何なるものを用いてもよ
い。一般に好適に使用される代表的なものを例示
すればメチルメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、２，２ビス〔４（２−メタク
リロキシエトキシ）フエニル〕プロパン、ビスフ
エノールＡジメタクリレート等である。またベン
ゾイルパーオキサイドに代表される過酸化物を少
量添加するのは好適な態様である。更にまた前記
PESAUE又はPTAUEを含んでなる粉成分とペ
ースト状又は液状モノマーとの練和に際し、顔料
或いは無機充填剤等の添加は何んら障害にならな
いので必要に応じて適宜選択して使用することが
出来る。また勿論前記前装冠、ジヤケツトクラウ
ンなどの歯冠の形成に際しPESAUE又は
PTAUEと共に公知のレジン例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリアリルジクリコールカーボネ
ート、ポリカーボネート等を必要に応じて混合し
て粉成分として用いることも出来る。 本発明に於けるPESAUE又はPTAUEの製造
は特に限定されるものではなく如何なる方法によ
つて製造してもよい。代表的な製法について例示
すると次の通りである。 ESAUE及びTAUEはそれぞれ公知の化合物
で、一般にはそれぞれ前記(A)式及び(B)式で表わさ
れる。そして、(A)式及び(B)式におけるR1，R2，
R3及びR4は一般にはビニル基、アリル基、メタ
アリル基等の炭素原子数２〜５の低級炭化水素残
基を用いるのが一般的である。 前記(A)又は(B)で示されるモノマーは単独で又は
他の共重合可能なモノマーとの混合物でラジカル
開始剤の存在下に室温〜加熱することによつて
PESAUE又はPTAUEとすることが出来る。
ESAUE又はTAUEと共重合可能なモノマーは特
に限定されず公知のモノマーが使用できるが一般
に最も使用されるのは不飽和カルボン酸、カルボ
ン酸不飽和エステル、不飽和カルボン酸エステル
等のカルボン酸系モノマーである。これらの代表
的なものを例示すると次の通りである。例えばア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
グリシジル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
エチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
アクリル酸フエニル、メタクリル酸フエニル、ケ
イ皮酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル；マ
レイン酸メチルアリル、フマル酸メチルアリル、
マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、アクリ
ル酸アリル、メタクリル酸アリル、プロピオン酸
アリル、α−クロルプロピオン酸アリル等の不飽
和カルボン酸不飽和エステル；エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレンジメタクリレート、
テトラエチレンジメタクリレート、ハイドロキノ
ンジメタクリレート、ビスフエノールＡジメタク
リレート、２，２ビス（４−メタクリロキシエト
キシフエニル）プロパン、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、ブチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）、エチレングリコールマレエート、ブチ
レングリコールマレエート、エチレングリコール
フマレート、ブチレングリコールマレエート、安
息香酸ビニル、安息香酸アリル、酢酸ビニル、酢
酸アリル、クロル酢酸アリル、ジクロル酢酸アリ
ル、クロトン酸アリル、ステアリン酸ビニル、酢
酸メタリル、フタル酸ジアリル、フタル酸イソア
リル、フタル酸テレアリル、酒石酸ジアリル、リ
ンゴ酸ジアリル、コハク酸ジアリル、マロン酸ジ
アリル、シユウ酸ジアリル、グルタン酸ジアリ
ル、アジピン酸ジアリル、スベリン酸ジアリル、
セバシン酸ジアリル、シユウ酸エチルビニル、シ
ユウ酸エチルアリル等のカルボン酸不飽和エステ
ル等である。 前記ESAUE又はTAUEと共重合可能な他のモ
ノマーはESAUE又はTAUEのモノマーユニツト
が50モル％以上好ましくは70〜90モル％となるよ
うに用いる。 前記ラジカル重合開始剤は特に限定されず公知
のものが使用出来る。一般に好適に使用される代
表的なラジカル重合開始剤を例示すると、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシカーボネート、ジノルマルプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジセカンダリブチルパーオ
キシジカーボネート、ジ２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、アセチルパーオキサイド
ジエチルパーオキサイド等の過酸化物或いはアゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物が好
適に使用される。該ラジカル重合開始剤の使用量
は重合形式、重合条件、モノマーの種類等によつ
て異なり一般に限定出来ないが、一般には
ESAUE又はTAUEに対して0.1〜10（重量）％の
範囲で用いるのが最も好適である。 本発明のPESAUE又はPTAUEは単独で又は
他の重合体例えばメタクリレート系重合体と混合
し粉成分として液状又はペースト状モノマー成分
とを練和して使用される。該粉成分の和度は特に
限定されるものではなく必要に応じて粉砕して用
いればよいが一般には平均粒子径１〜350μの範
囲のものが最も広く使用される。該重合体を粉末
にする技術は特に限定ではなく重合体を粉砕機で
適当な粒子径まで粉砕してもよく、重合体を製造
する際に粉末状の重合体として得ることも出来
る。 また前記PESAUE又はPTAUEと他の重合体
との混合物を粉状体として用いる場合は該
PESAUE又はPTAUEを30（重量）％以上好まし
くは50（重量）％以上を使用するのが好適である。 本発明の製造方法により得られる歯冠の樹脂層
は前記した如く、また後述する実施例から明らか
な如く、硬度、耐摩耗性が著しくすぐれ、耐水性
が良好でしかも圧縮強度が著しく良好なものであ
る。従つて本発明の製造方法により得られる歯
冠、例えば前装冠、ジヤケツトクラウンなどは、
摩耗テスト後も表面に全く傷が残らず表面状態は
良好であり従来品に比べると著しく耐久性があ
り、長期に安定しており、すぐれた効果を発揮す
る。 本発明を更に具体的に説明するため以下実施例
及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。尚実施例に
於ける本発明の樹脂層の物性は樹脂層を形成する
粉成分、液状モノマー成分及び添加剤を実施例に
準じて練和したものにつき次の試験を行なつた結
果を表示した。 １） 硬さ試験 マイクロブリンネル硬度計を用い荷重25Kg負
荷時間30secでブリンネル硬さを測定した。 ２） 吸水試験 試料を恒量にした後、37℃の蒸留水に７日間
浸漬し、吸水による重量増加を表面積で割つて
吸水量とした。 ３） 摩耗試験 吸水した試験片について歯ブラシ式摩耗試験
機を用いて行なつた。摩耗条件は23℃に於て荷
重300ｇ、摩耗距離4500m（20cm×22500回）と
し摩耗量は比重で割つて摩耗深さであらわし
た。減摩材としてはホワイトライオンの練り歯
ミガキ、歯ブラシはバネツトライオン（材質ナ
イロン）を用いた。 ４） 圧縮試験 万能試験機を用い乾燥試験片について圧縮強
度測定した。 ５） 表面アラサ試験 (株)東京精密製表面アラサ計（サーフコム
200A）を用い、上記摩耗試験後のサンプルに
つき摩耗方向に対し対直角方向の表面のアラサ
をJISB 0601−1976の「十点平均粗さ」方法に
準じて測定した。 また実施例及び比較例で用いた略語は次の通り
である。 BAC；ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート） PMMA；ポリメチルメタクリレート PBAC；ポリジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート） BPO；ベンゾイルパーオキサイド BMPEPP；２，２−ビス（４−メタクリロキシ
ポリエトキシフエニル）プロパン DEDMA；ジエチレングリコールジメタクリレ
ート BGMA；２，２−ビス（パラ−２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシプロポキシフエニル）プ
ロパン TEDMA；トリエチレングリコールジメタクリ
レート PDEDMA；ポリジエチレングリコールジメタク
リレート PBMPEPP；ポリ２，２−ビス（４−メタクリ
ロキシポリエトキシフエニル）プロパン PBMPEMMA；２，２−ビス（４−メタクリロ
キシエトキシフエニル）プロパン（10wt％）
とメチルメタクリレートとの共重合物 ESADA；エポキシコハク酸ジアリルエステル ESADMA；エポキシコハク酸ジメタリルエステ
ル DAP；フタル酸ジアリル MAN；無水マレイン酸 PESADA；ポリエポキシコハク酸ジアリルエス
テル PESADMA；ポリエポキシコハク酸ジメタリル
エステル PTADA；ポリ酒石酸ジアリルエステル TADA；酒石酸ジアリルエステル TADMA；酒石酸ジメタリルエステル 実施例 １ 表１に示す重合体種類の重合体100重量部に顔
料として酸化チタン0.88重量部、ネーブルイエロ
ー赤口0.04重量部を加えた粉成分と表１に示す液
組成の液状モノマー成分とを１：１（重量比）
（BPO1重量％を含む）で練和皿にてよく練和し
た。得られた練和物を金属鋳造冠に盛りあげて硬
化させて、樹脂層を築盛する前装冠を製造した。
この前装冠の樹脂層の諸物性は表１に示す通りで
あつた。尚表１No.６は比較のため前記重合体に代
つてPMMAを用いて同様な実施を行なつた結果
である。また表１中重合体の種類は前記一般式(A)
式中R1及びR2がビニル基についてはC′2、アリル
基についてはC′3、メタアリル基についてはC′4で
それぞれ表示した。
【表】
実施例 ２
実施例１（表１No.１）の重合体の代りに
ESADAと表２に示すコモノマーとの共重合体を
用いた以外は実施例１（表１No.１）と同様に実施
した。その結果は表２に示す通りであつた。但し
表２の重合体種類の欄にはモノマー及びコモノマ
ーとその組成比で示した。
ESADAと表２に示すコモノマーとの共重合体を
用いた以外は実施例１（表１No.１）と同様に実施
した。その結果は表２に示す通りであつた。但し
表２の重合体種類の欄にはモノマー及びコモノマ
ーとその組成比で示した。
【表】
実施例 ３
実施例１（表１No.１）の重合体の代りに表３に
示す如く重合体の混合物を用いた以外は実施例１
と同様に実施した。その結果は表３に示す通りで
あつた。
示す如く重合体の混合物を用いた以外は実施例１
と同様に実施した。その結果は表３に示す通りで
あつた。
【表】
【表】
実施例 ４
実施例２（表２No.２）で用いたESADAと
MMAとの共重合体、MMAとBMPEPPとの共
重合体（BMPEPPユニツト含有量70（重量）％）
との混合物（ESADAとMMAの共重合体割合70
（重量）％）を用い、実施例１と同様に実施した。
その結果樹脂層の摩耗深さ（×10-3cm）は2.1で
７日後の吸水量（mg／m3）は0.15であつた。 実施例 ５ 実施例１に於ける重合体の種類を表４に示す如
く代えた以外は実施例１と同様に実施した。その
結果は表５に示す通りであつた。尚表４中重合体
の種類は前記一般式(B)式中R3及びR4がビニル基
についてはC′2、アリル基についてはC′3、メタア
リル基についてはC′4でそれぞれ表示した。
MMAとの共重合体、MMAとBMPEPPとの共
重合体（BMPEPPユニツト含有量70（重量）％）
との混合物（ESADAとMMAの共重合体割合70
（重量）％）を用い、実施例１と同様に実施した。
その結果樹脂層の摩耗深さ（×10-3cm）は2.1で
７日後の吸水量（mg／m3）は0.15であつた。 実施例 ５ 実施例１に於ける重合体の種類を表４に示す如
く代えた以外は実施例１と同様に実施した。その
結果は表５に示す通りであつた。尚表４中重合体
の種類は前記一般式(B)式中R3及びR4がビニル基
についてはC′2、アリル基についてはC′3、メタア
リル基についてはC′4でそれぞれ表示した。
【表】
実施例 ６
実施例５（表４No.１）の重合体の代りに酒石酸
ジアリルエステル及び酒石酸ジメタアリルと表６
に示すコモノマーとの共重合体を用いた以外は実
施例５（表４No.１）と同様に実施した。その結果
は表５に示す通りであつた。 但し表５の重合体種類の欄にはモノマー及びコ
モノマーとその組成比で示した。
ジアリルエステル及び酒石酸ジメタアリルと表６
に示すコモノマーとの共重合体を用いた以外は実
施例５（表４No.１）と同様に実施した。その結果
は表５に示す通りであつた。 但し表５の重合体種類の欄にはモノマー及びコ
モノマーとその組成比で示した。
【表】
実施例 ７
実施例５（表４No.１）の重合体の代りに表６に
示す如くレジンの混合物を用いた以外は実施例５
と同様に実施した。その結果は表６に示す通りで
あつた。
示す如くレジンの混合物を用いた以外は実施例５
と同様に実施した。その結果は表６に示す通りで
あつた。
【表】
【表】
実施例 ８
実施例６（表６No.２）で用いたTADAとMMA
との共重合体、MMAとBMPEPPとの共重合体
（BMPEPPユニツト含有量70（重量）％）との混
合物（TADAとMMAとの共重合体割合70（重
量）％）を用い実施例５と同様に実施した。その
結果樹脂層の摩耗深さ（×10-3cm）は1.9で、７
日後の吸水量（mg／m3）は0.20であつた。
との共重合体、MMAとBMPEPPとの共重合体
（BMPEPPユニツト含有量70（重量）％）との混
合物（TADAとMMAとの共重合体割合70（重
量）％）を用い実施例５と同様に実施した。その
結果樹脂層の摩耗深さ（×10-3cm）は1.9で、７
日後の吸水量（mg／m3）は0.20であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属鋳造冠又は樹脂冠に粉成分とモノマー成
分を練和硬化して樹脂層を築盛する歯冠の製造方
法において、該粉成分として 一般式 （但し、Ｒは【式】又は−HCOH− HCOH−、R1及びR2は同種又は異種のオレフイ
ン性不飽和結合を有する炭化水素残基である。）
で示されるモノマーの単独重合体又は該モノマー
の50モル％以上含む共重合体を使用することを特
徴とする歯冠の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15302879A JPS5677214A (en) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Resin for crown of tooth |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15302879A JPS5677214A (en) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Resin for crown of tooth |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5677214A JPS5677214A (en) | 1981-06-25 |
| JPH0310647B2 true JPH0310647B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=15553380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15302879A Granted JPS5677214A (en) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Resin for crown of tooth |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5677214A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102655744B1 (ko) | 2023-11-22 | 2024-04-08 | 오광석 | 파충류 사육장 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008229B2 (en) | 2002-04-12 | 2006-03-07 | 3M Innovative Properties Company | Stainless steel dental crowns with a polyester/epoxy coating |
| JP7326149B2 (ja) * | 2019-12-18 | 2023-08-15 | 株式会社クボタ | 作業機 |
-
1979
- 1979-11-28 JP JP15302879A patent/JPS5677214A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102655744B1 (ko) | 2023-11-22 | 2024-04-08 | 오광석 | 파충류 사육장 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5677214A (en) | 1981-06-25 |
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