JPH02122169A - ケミカルヒートポンプ - Google Patents

ケミカルヒートポンプ

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JPH02122169A
JPH02122169A JP63274563A JP27456388A JPH02122169A JP H02122169 A JPH02122169 A JP H02122169A JP 63274563 A JP63274563 A JP 63274563A JP 27456388 A JP27456388 A JP 27456388A JP H02122169 A JPH02122169 A JP H02122169A
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JP
Japan
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aqueous solution
heat
chemical heat
heat pump
chemical
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JP63274563A
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Takafumi Kunugi
能文 功刀
Michio Yanatori
梁取 美智雄
Toshihiko Fukushima
敏彦 福島
Tomihisa Ouchi
大内 富久
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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    • F28D20/00Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
    • F28D20/003Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using thermochemical reactions
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B17/00Sorption machines, plants or systems, operating intermittently, e.g. absorption or adsorption type
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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    • Y02A30/27Relating to heating, ventilation or air conditioning [HVAC] technologies
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B30/00Energy efficient heating, ventilation or air conditioning [HVAC]
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ケミカルヒートポンプに係り、特に、例えば
コージエネレイションをはじめ、深夜電力利用、排熱利
用などが可能で、プロセス加熱、スチームおよび熱水の
発生、暖房給湯などを行うのに好適な、作動温度を任意
に選べる昇温用のケミカルヒートポンプに関するもので
ある。
[従来の技術] 酸化カルシウム(Cab)と水とが反応して水=3 酸化カルシウム(Ca (OH) 2)になる反応と、
水酸化カルシウムを脱水して酸化カルシウムと水とに戻
す反応との可逆反応を利用した密閉系のCao/Ca(
OH)Z系ケミカルヒートポンプについては1例えば、
化学工学協会群馬大会研究発表講演要旨集(1986年
7月)、松田仁樹、宮崎光俊、李寿fl、架谷昌信、梁
取美智雄= 「水和・脱水反応を用いたケミカルヒート
ポンプの蓄熱・放熱特性」に記載されている。
すなわち、蒸発凝縮器と反応器すなわち再生放熱器とが
連結された密併系において、反応器にCaOを充填し、
2つの容器内にはそれぞれ伝熱管が設けである。いま、
蒸発凝縮器の伝熱管に冷却媒体を通し1反応器の伝熱管
に再生用媒体を通すと、蒸発凝縮器圧力は冷却媒体温度
の水蒸気圧、すなわち真空になり、反応器のCa(OH
)2は真空下で再生温度まで加熱されCa、 Oに再生
される。
反応器で発生した水蒸気は蒸発凝縮器で液化し水となる
再生が終ったのち、蒸発凝縮器の伝熱管に再生用媒体を
通すと水は蒸発し、蒸発凝縮器の圧力は再生用媒体温度
の水蒸気圧に昇圧し、その水蒸気はCaOと反応し、反
応器の伝熱管からは高温媒体が得られる。
上述の文献によれば、冷却温度50’Cのとき420℃
で再生でき、また、再生温度154℃のとき600℃の
高温が得られる。再生時圧力は0゜13atm、反応時
圧力は5.3atmである。
上述の従来技術の一実施例を第6図および第7図を参照
して説明する。
第6図は、従来のケミカルヒートポンプの再生過程を示
す構成図、第7図は、第6図の装置の反応過程を示す構
成図である。
第6図に示すように、ヒートポンプは、再生放熱器21
.吸収発生器22と両者を結ぶダクト23とで構成され
ている。再生放熱器21には化学蓄熱材24のCaOが
充填されており、内部には伝熱管26が設けである。一
方、吸収発生器22には伝熱管27が設けである。いま
、伝熱管27に冷却水を通すと、吸収発生器22の圧力
は伝熱管27の表面温度に相当する水蒸気圧まで低下し
て真空になる。この状態で伝熱管26に再生用熱媒を流
すと、水と反応しているCa (OH)2から水蒸気を
発生する。その蒸気はダクト23を矢印の方向に移動し
て凝縮する。その凝縮熱は伝熱管27の冷却水に取去ら
れる。このようにして、Ca(OH)2はCaOに再生
され、水3oが吸収発生器22にたまる。
次に、第6図の装置における反応昇温過程は第7図のよ
うになる。ここで、吸収発生器22の伝熱管27に再生
用熱媒を流す。水30は沸騰し水蒸気を発生する。この
水蒸気はダクト23を矢印の方向に移動し、再生放熱器
21のCa024に吸着され反応する。このときの反応
熱で蓄熱材24は高温になり伝熱管26から高温媒体が
得られる。このようにして、Ca OはCa (OH)
 zに変化し、水30は蒸発してヒートポンプが実現す
る。
[発明が解決しようとする課題] 上記従来技術では、ヒートポンプの作動温度は、作動圧
力すなわち再生温度と冷却温度における水の蒸気圧によ
って決まり、ビー1−ポンプの作動温度を任意に変える
ことができないという点について配慮されていなかった
本発明は、上記従来技術における課題を解決するために
なれさたもので、再生温度と冷却温度とは同しでも、作
動圧力を変えてヒートポンプブの作動温度を任意に変え
、特に、再生温度を従来技術による温度より下げ、ヒー
トポンプの適用範囲を大@しこ拡大しつるケミカル上−
1〜ポンプを提供することを、その目的とするものであ
る。
[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するために、本発明に係るケミカルヒー
トポンプの構成は、酸化カルシウムと水とが反応して水
酸化カルシウムになる反応と、水酸化カルシウムを脱水
して酸化カルシウムと水とに戻す反応との可逆反応を利
用した密閉系ケミカルヒートポンプにおいて、酸化カル
シウムまたは水酸化カルシウムを充填した反応容器とは
別置の蒸発凝縮容器に、塩の水溶液を封入したものであ
る。
より詳しくは1本発明に係るケミカルヒートポンプのも
っとも代表的な構成は、化学蓄熱材を充填し、その内部
に熱媒を流通せしめる伝熱管を備えた再生放熱器と、塩
、酸、アルカリ、または有機物のいずれかの水溶液を封
入し、冷却および加熱用の伝熱管を備えた吸収発生器と
、前記再生放熱器と前記吸収発生器とを連通する蒸気流
通路とを備え、前記吸収発生器に、その容器内の水溶液
を前記伝熱管上に撒布する撒布器と水溶液ポンプとを具
備した水溶液循環系を設けたものである。
なお付記すると、上記目的は、蒸発凝縮容器(吸収発生
器)に例えば塩の水溶液を封入し、その水溶液を加熱冷
却して水蒸気を発生吸収させることにより、達成される
[作用コ 塩の水溶液の水蒸気圧は、同じ温度での純粋の水の水蒸
気圧より低い。それによって、同じ冷却温度における水
蒸気圧は低下するので、再生温度を下げることができる
本発明を開発した考え方を、第1図を参照して説明する
第1図は、本発明の原理を表わす温度−圧力特性の状態
図である。
第1図で、横軸は絶対温度の逆数1/T、縦軸は水蒸気
圧の対数1ogPを示す。
化学平衡の基本式であるクラペイロン−クラウジウス(
C1apeyron−C1ausius)の式から、ど
の物質もこの線図上で直線となる。
直線1は、 Ca OwCa (OH) z      (2)を表
わし、直線2は、 H2O(g)、=tH2o (1)     (3)を
表わす。ここで、(g)は気体、(1)は液体を示す。
ここで、式(2)、(3)よりなる従来のヒートポンプ
サイクルは1点4→5→6→7で表わされる。すなわち
、最も高温度4では CaO+H,O(g)−+Ca (OH)2  (4)
の反応が起り、ビー1−ポンプの出力温度になる。
点5は再生温度および圧力を表わし、 Ca(OH) 2−+CaO+H20(g)   (5
)の反応が起るが、このときの圧力は、点6の冷却によ
りつくられる。すなわち、点6では、r−i、o(g)
→H20(1)        (6)が起る。
一方1点7は蒸気発生を表わし、再生温度5と同じ温度
で H,0(1)→I(zo(g)        (7)
が起り、次いで式(4)の反応が起って点4で放熱しヒ
ートポンプサイクルを形成する。このように、点5およ
び7の温度の熱があり、点6の温度で冷却できれば、点
4の温度で放熱、すなわち出力温度4のヒートポンプが
可能になる。以上が従来のヒートポンプである。
本発明では、従来の系の作動圧力を変えるために第3の
物質を使う。
第1図に示す直線3は、ある塩の水溶液、例えば、臭化
リチウムの水溶液の平衡を表わす。この場合のピー1〜
ポンプサイクルは、点8→9→10→11で表わされる
。従来のサイクルとは、冷却温度点10を点6と同じに
しである。こうすると、再生および蒸気発生温度が点9
および1]−に、放熱すなわち出力温度が点8になる。
したがって、従来のヒートポンプより、出力温度も低い
けれども低い温度の熱でヒートポンプが実現できる。
これが実現するのは、同じ冷却温度10および6での水
蒸気圧が、水から臭化リチウム水溶液に変ると点6から
10まで下がるために、再生温度が点5から9と低くで
きるからである。また、点11は、温度9での臭化リチ
ウム水溶液の水蒸気圧である。このように、第3の物質
を使えば、再生温度、したがって出力温度も変えること
ができる。
普通、ヒートポンプを実用する場合、冷却には冷却水な
どが使われるので、冷却温度を大幅に変えることはむづ
かしい。したがって、利用できる再生温度に応じたヒー
トポンプを実現するためには、その水蒸気圧に合った第
3の物質を使うのが有効であり、その組成と濃度により
水蒸気圧特性を選べばよいわけである。例えば、臭化リ
チウム水溶液の濃度と水蒸気圧の関係は、およそ温度6
0℃の場合 温度40℃の場合 である。
このほか、塩ばかりでなく、酸、アルカリ、または有機
物でもよい。さらに、多成分の水溶液でもよい。
例示すれば次のとおりである A]、C13,Al□(So、、)3.BaBr。
BaC1□、Ba (C1○3) 2. Ba (OH
) 2゜Ba (No3)2.BaSO4,CaBrz
tCaC1□、Ca (No、) 2.Ca5203゜
CdBr2.CdCL、Cd (CIO3)2゜CdL
、Cd (NO3) zt Cd S O,、Co C
]2゜Co (NO3)2.CoSO4,CoCl2゜
Co (No、) 2.Co50.1.FeSO4゜H
3BO,、H3P0.、KB ro3.KCl +KC
lO3,KClO4,KHCO3,KHSO3゜KH2
PO,、KI、KNO2,KNO3,KOH。
K2CO2,に2C2041K2WO4,L i Cl
 。
LiH3O4,Li I、Li NOl、LiOH。
Li2Cry4.Li25o4.Li25iFG。
MgB r、I、MgC1□、MgH2(SO4)、。
Mg  (NO3) 2.、MgSO4,MnC1□。
Mn S O4,NH4B r 、NH4CINH,I
、NH,NO,、NH4H8O4゜(NH4)zs o
4. (NH4)2S iF。
NaB ro3.NaC1,NaClO3゜N a H
C○31  NaH3O,、NaH2PO,。
Na I、NaNO2,NaN0.、NaOH。
N a、Co3.Na2C20,、Na2HP04Na
2So4.Na2WO4,Na3PO4゜(NaPO,
)3.Na3PO4,(NaPO3)G。
NiCl2.Ni  (No3)、、Ni SO,。
P b  (NO3)21  S rB r21  S
 rC: 121Sr(NO3)、、ZnCl2.Zn
  (NO3)2゜NaBr。
ZnSO4,Li5CN、CsBr、CsF。
RbF、LiBr−Li5C。
LiBr−LiC1,LiBr−ZnC1□。
Lj B r−ZnB r2.Lj、C1−CaC1□
Zn  (No、)2.LiC1−CaCl2ZnCl
2.LiC1−LiBr   ZnCl2゜LiC1−
MgCl2−Zn  (No3)2LiC1−Li l
−Zn (No3) 2.H2SO4など。
[実施例] 以下、本発明の各実施例を第2図ないし第5図を参照し
て説明する。
第2図は、本発明の一実施例に係るケミカルヒートポン
プの再生過程を示す構成図、第3図は、第2図の装置の
反応過程を示す構成図である。
第2図に示すケミカルヒートポンプは、反応容器ともい
うべき再生放熱器21と、蒸発凝縮容器ともいうべき吸
収発生器22と、両者を結ぶ蒸気流通路に係るダクト2
3とで構成されている。
再生放熱器21には化学蓄熱材24に係る酸化カルシウ
ム(Cab)が充填されており、その内部に伝熱管26
が装備されている。
一方、吸収発生器22には、臭化リチウム水溶液28が
封入されており、冷却および加熱用の伝熱管27が装備
されている。伝熱管27の」二部には、容器内の臭化リ
チウム水溶液28を前記伝熱管27上に撒布するための
撒布器25が設けられ、この撒布器に臭化リチウム水溶
液28を送る水溶液循環系の配管に水溶液ポンプ29が
具備されている。
まず、第2図の再生過程を説明する。
いま、吸収発生器22の伝熱管27に冷却水を流し、水
溶液ポンプ29を運転して臭化リチウム水溶液28を撒
布器25から伝熱管27の上に撒布する。臭化リチウム
水溶液28は冷却され、その水蒸気圧は低下し真空にな
る。このとき、再生放熱器21内の化学蓄熱材24に係
る酸化カルシウム(以下Ca○としるす)は水と反応し
て水酸化カルシウム(以下Ca (OH)−としるす)
になっている。この状態で、伝熱管26に再生用熱媒を
流すと、系全体が真空となっているため、Ca(OH)
2から水蒸気が発生する。その水蒸気は矢印の方向にダ
クト23内を移動して吸収発生器22内の臭化リチウム
水溶液28に吸収される。その吸収熱は伝熱管27の冷
却水に取去られる。このようにして、Ca(OH)2は
CaOに再生され、水は臭化リチウム水溶液28に含ま
れる。
なお、伝熱管26に流す再生用熱媒は、温水。
スチームなどで、例えば深夜電力利用、排熱利用などに
よっても得ることができる。
次に、第3図によって反応昇温過程を説明する。
第3図では、説明の便宜に、吸収発生器22側の水溶液
循環系は図示を省略している。
第3図に示す吸収発生器22の伝熱管27に再生用熱媒
を流す。臭化リチウム水溶液28は沸騰し水蒸気を発生
する。この水蒸気はダクト23内を矢印の方向に移動し
、再生放熱器21内の化学蓄熱材24のCaOに吸着さ
れ反応する。ここで発生する反応熱で化学蓄熱材24は
高温になり、伝熱管26から高温媒体が得られ、負荷側
に提供される。
このようにして、CaOはCa(OH)2に変化し、臭
化リチウム水溶液は濃縮されヒートポンプが実現する。
ここで、臭化リチウム水溶液濃度は、再生用熱媒温度と
冷却水温度に応じて、第1図の温度−圧力特性から決め
ればよい。
本実施例によれば、同じ冷却温度でも再生温度を下げる
ことができる。特に、臭化リチウム水溶液の濃度の選び
方で、冷却温度に対する任意の再生温度が得られるよう
になる。
したがって、冷却媒体(冷却水)と再生媒体(再生用熱
媒)の温度条件に合ったC a O/ Ca(OH)2
系ヒートポンプが実現でき、ヒートポンプの適用範囲が
大幅に拡大する効果がある。
次に、第4図は、本発明の他の実施例に係るケミカルヒ
ートポンプの再生過程を示す構成図、第5図は、第4図
の装置の反応過程を示す構成図である。図中、第2,3
図と同一符号のものは同等部分であるから、その説明を
省略する。
第4,5図の実施例が、先の第2,3図の実施例と相違
するところは、吸収発生器22A側に、撒布器、水溶液
ポンプなどを有する水溶液循環系を備えていないことで
ある。吸収発生器22Aには臭化リチウム水溶液28が
封入されており、その水溶液中に、伝熱管27が装備さ
れている。
第4図に示す再生過程では、伝熱管27に冷却水を流す
と、臭化リチウム水溶液28は冷却され。
その水蒸気圧は低下して真空になる。この状態で伝熱管
26に再生用熱媒を流すと、水と反応しているC a 
(OH) 2から水蒸気を発生する。その蒸気はダクト
23を矢印の方向に移動して臭化リチウム水溶液28に
吸収される。その吸収熱は伝熱管27の冷却水に取去ら
れる。このようにして、Ca(OH)2はCaOに再生
され、水は臭化リチウム水溶液28に含まれる。
次に、第5図に示す反応昇温過程のケミカルヒートポン
プの作用は、先の第3図の実施例と全く同じである。
第4,5図の実施例によれば、先の第2,3図の実施例
と同様の効果が期待される。
なお、上記各実施例では、吸収発生器に封入する塩水溶
液として臭化リチウム水溶液を用いたものを説明したが
、本発明はこれに限定されるものではない。水溶液は、
その水溶液の水蒸気圧が純粋の水の水蒸気圧より低いよ
うな塩、酸、アルカリ、または有機物を選べばよい。そ
して、その水溶液濃度は、再生用熱媒温度と冷却水温度
に応じて、第1図の温度−圧力特性から決めればよい。
次に、特に図示しないが、本発明のさらに他の実施例に
ついて説明する。
第2図の実施例は、伝熱管27の上に撒布器25を設け
ているが、この水溶液の撒布器の下部に複数段の棚板を
設けてもよい。これによって、撒布された水溶液、例え
ば臭化リチウム水溶液が雰囲気蒸気との接触時間が増す
ことになり吸収作用が効果的に行われる。
前記複数段の棚板は水溶液の流下に適した傾斜を設けれ
ば効果的であることは言うまでもない。
また、前記棚板に替えて、特に図示しないが、水溶液の
撒布器の下部に複数板の垂直板を設けても同様に吸収作
用が効果的に行われる。
さらに、水溶液の撒布器の下部に、ラシヒリング、レッ
シングリング、ボールリング、ベルルサドル、インタロ
ツクスサドル、テラレッテパッキングなど磁製、金属製
、合成樹脂製の充填物を詰めた部材を分村させても同様
に吸収作用を助ける効果がある。
[発明の効果] 以上述べたように、本発明によれば、再生温度と冷却温
度とは同じでも、作動圧力を変えてヒートポンプの作動
温度を任意に変え、特に、再生温度を従来技術による温
度より下げ、ヒートポンプの適用範囲を大幅に拡大しう
るケミカルヒートポンプを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の原理を表わす温度−圧力特性の状態
図、第2図は、本発明の一実施例に係るケミカルヒート
ポンプの再生過程を示す構成図、第3図は、第2図の装
置の反応過程を示す構成図、第4図は、本発明の他の実
施例に係るケミカルヒートポンプの再生過程を示す構成
図、第5図は、第4図の装置の反応過程を示す構成図、
第6図は、従来のケミカルヒートポンプの再生過程を示
す構成図、第7図は、第6図の装置の反応過程を示す構
成図である。 21・・・再生放熱器、22.22A・・吸収発生器、
23・・・ダクト、24・・・化学蓄熱材、25・・撒
布器、26.27・・・伝熱器、28・・・臭化リチウ
ム水溶液、29・・・水溶液ポンプ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、酸化カルシウムと水とが反応して水酸化カルシウム
    になる反応と、水酸化カルシウムを脱水して酸化カルシ
    ウムと水とに戻す反応との可逆反応を利用した密閉系ケ
    ミカルヒートポンプにおいて、酸化カルシウムまたは水
    酸化カルシウムを充填した反応容器とは別置の蒸発凝縮
    容器に、塩の水溶液を封入したことを特徴とするケミカ
    ルヒートポンプ。 2、特許請求の範囲第1項記載のものにおいて、塩の水
    溶液は、その水溶液の水蒸気圧が純粋の水の水蒸気圧よ
    り低いような塩の水溶液を使用したことを特徴とするケ
    ミカルヒートポンプ。 3、化学蓄熱材を充填し、その内部に熱媒を流通せしめ
    る伝熱管を備えた再生放熱器と、 塩、酸、アルカリ、または有機物のいずれかの水溶液を
    封入し、冷却および加熱用の伝熱管を備えた吸収発生器
    と、 前記再生放熱器と前記吸収発生器とを連通する蒸気流通
    路とを備え、 前記吸収発生器に、その容器内の水溶液を前記伝熱管上
    に撒布する撒布器と水溶液ポンプとを具備した水溶液循
    環系を設けたことを特徴とするケミカルヒートポンプ。 4、化学蓄熱材を充填し、その内部に熱媒を流通せしめ
    る伝熱管を備えた再生放熱器と、 塩、酸、アルカリ、または有機物のいずれかの水溶液を
    封入し、その水溶液中に、冷却および加熱用の伝熱管を
    備えた吸収発生器と、 前記再生放熱器と前記吸収発生器とを連通する蒸気流通
    路とを備えたことを特徴とするケミカルヒートポンプ。 5、特許請求の範囲第3項または第4項記載のもののい
    ずれかにおいて、水溶液は、その水溶液の水蒸気圧が純
    粋の水の水蒸気圧より低いような塩、酸、アルカリ、ま
    たは有機物を使用したことを特徴とするケミカルヒート
    ポンプ。 6、特許請求の範囲第3項記載のものにおいて、水溶液
    の撒布器の下部に複数段の棚板を設けたことを特徴とす
    るケミカルヒートポンプ。 7、特許請求の範囲第3項記載のものにおいて、水溶液
    の撒布器の下部に複数枚の垂直板を設けたことを特徴と
    するケミカルヒートポンプ。 8、特許請求の範囲第3項記載のものにおいて、水溶液
    の撒布器の下部に充填物を詰めた部材を介在させたこと
    を特徴とするケミカルヒートポンプ。
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