JPH02123131A - 新規ジグリシジルエーテルおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高いフッ素含量による低屈折性を利用する光
学材料用樹脂、紫外線硬化型のコンポジット樹脂あるい
は、低表面エネルギー性を利用する非粘着性樹脂などの
原料として利用される新規ジグリシジルエーテルとその
製造法に関するものである。

［従来の技術とその解決しようとする課題］従来、エポ
キシ樹脂として代表的なものに４，４−ジオキシジフェ
ニルプロパン（以後、ビスフェノールＡと略記）を原料
としたものがよく知られている。これらは、寸法安定性
の良さ、耐水性の良さ、高強度等の特徴を有し、接着剤
として使われるほか、注型品、成形品、塗料などに広く
使用されている。

しかし、フッ素含有量の高い芳香族系の化合物でベンゼ
ン核に直接フッ素が結合した本発明のような構造をもつ
化合物は知られていなかった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、フッ素の含有量の高い芳香族系の新規化合
物である後述のジオールを原料に使用して、エピクロル
ヒドリン中で反応させることによりジオールとの重合度
が任意に調節された本発明の化合物が得られることを見
いだし、本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、一般式 （ただし、式中ｎは０または正の整数を示し、麿は１〜
４の整数を示す、） で示されるジグリシジルエーテルとその製造法に関する
もので、下記一般式（■）で示されるジオールとエピク
ロルヒドリンをアルカリの存在下で反応させることを特
徴とする。

（ただし、 式中 暑は１〜４の整数を示す。

本発明の原料である一般式（ＩＩ）で示される化合物と
しては、例えば２，４−ビス（２−ヒドロキシヘキサフ
ルオロ−２−プロピル）フルオロベンゼン、２．６−ビ
ス（２−ヒドロキシへキサフルオロ−２−プロピル）−
１，４−ジフルオロベンゼン　２．５−ビス（２−ヒド
ロキシへキサフルオロ−２−プロピル）１．４−　ジフ
ルオロベンゼン等が挙げられる。

本発明の反応温度は５０〜１００°Ｃが好ましく、さら
には７０〜１００’Ｃがより好ましい３反応点度が５０
″Ｃより低いと反応が進まず、１００°Ｃより高くなる
とエピクロルヒドリンの沸点に近付き、蒸気圧が急激に
上昇し、実施が難しくなる。

反応原料の一つであるエピクロルヒドリンは液体である
ために、特に溶媒を添加しなくても反応することができ
る。その際、反応に使用するエピクロルヒドリンの量に
よって重合度をコントロールすることができる。すなわ
ち、エピクロルヒドリンの量が多いと化成物の濃度が薄
くなるので、重合があまり進行せず、低分子量の重合体
となる。一方、エピクロルヒドリンの量が少ない場合、
生成物の濃度が上がるので更に重合が進み、高分子量の
ものができる。

本発明の反応には、触媒としてアルカリ化合物が必要で
あるが、この化合物は特に限定されるものではなく、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩
等が挙げられ、その中でもＫＯＨ，ＮａＯＨが好ましい
、これらの化合物は普通、水溶液の状態で使用する。

反応終了後、蒸留によってエピクロルヒドリンを除くこ
とにより、生成したジグリシジルエーテルを得ることが
できる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は係る実施例に限定されるものではない。

実施例１ ２４−ビス（２−ヒドロキシヘキサフルオロ−２プロピ
ル）フルオロベンゼンｌＯｇ（２３，４ｍｍｏｌ）を２
２ｇのエピクロルヒドリン＜４７１ｍ１ｏりに溶解し、
５０％水酸化カリウム水溶液６ｇ（５３，６ｖｉｏｌ）
を添加し激しく撹拌した。発熱とともに均一な溶液とな
り、９０°Ｃに加温しさらに攪拌を続けるとＫＣＩの析
出が認められた。１時間反応させた後冷却、中性になる
まで水洗し、分液後無水硫酸マグネシウムにより有機層
を乾燥した。減圧下に１ピクロルヒドリンを留出した残
渣として、無色粘稠な液体１２．５ｇを得、”Ｆ　ＮＭ
Ｒ，’ＨＮＭＲにより目的とするジグリシジルエーテル
であることを確認した。　１９Ｆ　ＮＭＨの測定結果を
第１図に示した。

この場合、溶媒はＣＤＣｌ３で、基準物質はＣＦＣｌ３
である。また、ＨＮＭＲの測定結果を第２図に示した。

この場合、溶媒はＣＤＣｌ３で、基準物質はＴＭＳであ
る。このもののエポキシ価は３２６であった。これを蒸
留して沸点範囲１３６〜１４６°Ｃ／１．５ｇｍ）Ｉｇ
の留分７．６ｇを得、このもののエポキシ価は２９８で
あり、主成分のマススペクトルは、５４０（Ｍ”０．Ｉ
Ｘ）、　　４１１（２，Ｏｚ）、３９５（５，０”）、
３９４（１０，９７＞２７３（７，３Ｚ）、７３（６，
４Ｚ）、５７（３５゜２χ）、４３（７，８χ〉であっ
て、これは２，４−ビス（グリシジルオキシヘキサフル
オロ　−２−プロピル）フルオロベンゼンと確認された
。

［発明の効果１ 本発明の製造方法によれば、原料として使用するエピク
ロルヒドリンの量および反応温度等をコントロールする
ことにより、本発明で示されるような新規のジオールを
任意の分子量で得ることができ、得られた化合物は不飽
和基を含む他化合物と反応させることにより、紫外線硬
化型の樹脂としたり、そのままアミン等の硬化剤と混合
することにより、エポキシ樹脂として硬化させることも
でき、非常に有用な化合物である。

【図面の簡単な説明】

第１図は１９Ｆ　ＮＭＨの測定結果を示し、第２図は１
１　ＮＭＨの測定結果を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）で示されるジグリシジルエーテル ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中ｎは０または正の整数を示し、ｍは１〜
   ４の整数を示す。）
2. （２）一般式（II）で示されるジオールとエピクロルヒ
   ドリンをアルカリの存在下で反応させることを特徴とす
   る一般式（ I ）で示されるジグリシジルエーテルの製
   造法 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、式中ｍは１〜４の整数を示す。）