JPH02123359A - 感光性樹脂組成物および感光性エレメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、印刷配線板製造、金属精密加工等に使用され
る保護膜形成用の感光性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来、印刷配線板業界において、ソルダマスク。

化学めっき用レジスト等に使用可能な優れた特性を有す
る感光性樹脂組成物が知られている。

ソルダマスクの主な目的は、ハンダ付は時のノ＼ンダ付
は領域を限定し、ハンダブリッジ等を防ぐこと、裸の銅
導体の腐蝕を防止することおよび長期にわたって導体間
の電気絶縁性を保持することである。

ところで、通常ソルダマスクとしては、エポキシ樹脂、
アミノプラスト樹脂等の熱硬化性樹脂を主成分とする印
刷マスクが用いられている。

しかしながら、近年、印刷配線板の配線密度が高まると
ともに導体間の電気絶縁性の要求も激しくなり、それに
用いるソルダマスクも厚膜で寸法精度の優れたものが要
求され、スクリーン印刷方式のものでは対処できなくな
っている。

そこで、写真法（像的露光に続く現像により画像を形成
する方法）で厚膜（通當導体上２５μｍか望まれている
）、かつ・Ｊ法精度の優れた胃信頼性のソルダマスクを
形成することのできる感光性樹脂組成物の出現が望まれ
ている。

また、ソルダマスクが形成された印刷配線板は、打ち抜
き機によって最終的に必要とされる寸法に打ち抜かれる
。このため、打ち抜き時の衝撃に耐性を有する、可撓性
のあるソルダマスクを形成できる感光性樹脂組成物であ
ることが望まれている。

ところで、従来、ソルダマスク形成用感光性樹脂組成物
としては、例えば、 （１）アクリル系ポリマーおよび光重合性モノマーを主
成分とする感光性樹脂組成物（特開昭５３−５６０１８
号公報、特開昭５４−１０１８号公報等）、 （２）主鎖にカルコン基を何する感光性エポキシ樹脂お
よびエポキシ樹脂硬化剤を主成分とする耐熱性の良好な
感光性樹脂組成物（特開昭５４−８２０７３号公報、特
開昭５８−６２６３６号公報等）、 （３）、エポキシ基を含有するノボラック型エポキシア
クリレ−１・および光重合開始剤を主成分とする厚膜硬
化可能なソルダマスク形成用感光性樹脂組成物（特開昭
６１−２７２号公報等）が知られている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記（１）の感光性樹脂組成物によって
は、フィルム性付与のためアクリル系ポリマーを多量に
使用しているため、硬化被膜の耐熱性が十分でなく、ま
た打ち抜き加工時に硬化被膜にクラックが発生するとい
う問題点があった。

また上記（２）の耐熱性の良好な感光性樹脂組成物にあ
っては、打ち抜き加工性には優れているが、光二量化型
感光性樹脂組成物は感度が低いため、厚膜のレジスト形
成が困難であり、さらに現像液としてシクロヘキサノン
等の可燃性有機溶剤を使用する必要があるため安全上も
好ましくないという問題点があった。

さらに、上記（３）の感光性樹脂組成物にあっては、耐
熱製には優れているが、打ち抜き時に硬化被膜にクラッ
クが発生し易く、電気絶縁性の低下を招くという問題点
かあった。

本発明は、」１記問題点に鑑み、１．　１．　１１−リ
クロルエタン等の難燃性現像液により現像でき、解像度
および耐熱性にも優れ、さらに打ち抜き加工時の衝撃に
も耐性を有する可撓性のある高信頼性ソルダマスクを形
成することのできる感光製樹脂組成物およびこれを用い
た感光性エレメントを提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のヒドロキ
シル基１当量に対して０．０１〜０．　５当量のイソシ
アナートエチルメタクリレートを反応させて得られる不
飽和化合物（Ａ）、ノボラック型エポキシ樹脂と不飽和
カルボン酸とを酸当量／エポキシ当量比が０．０１〜０
．　７の範囲で反応させて得られる不飽和化合物（Ｂ）
ならびに活性光により遊離ラジカルを生成する増感剤お
よび（または）増感剤系（Ｃ）を含有してなる感光性樹
脂組成物およびこれを用いた感光性エレメントに関する
。

本発明になる感光製樹脂組成物は、必須成分として、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂のヒドロキシル基１当量
に対して０．０１〜０．５当量のイソシアナートエチル
メタクリレートを反応させて得られる不飽和加工物（Ａ
）を含有する。

ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂はビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとの縮合反応により得ることができ
る。

ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えば油化
シェルエポキシ（株）製、エピコート１００１（軟化点
６４℃、ポキン当量４５０〜５００、分子量約９００）
１．エピコート１００２（軟化点７８℃、エポキシ当量
６００〜７００１分子量約１０６０）、エピコート１０
５５　（軟化点９３℃、エポキシ当量８００〜９００１
分子量１３５０）、エピコート１００７　（軟化点１２
８℃。

エポキシ当量１７５０〜２２００．分子量約２９００）
、エピコート１００９　（軟化点１４４℃。

エポキシ当量２４００〜３３００．分子量約３７５０）
、エピコート１０１０　（軟化点〜、エポキン当量３０
００〜５０００．分丁量約５５０ＣＩ）等が挙げられる
（なお、前記の軟化点、−エポキシ当量および分子量の
値は油化シェルエポキシ（株）樹脂硬化剤エビキュア［
Ｆ］、エポメート［Ｆ］（ｌｓ／８７．６）に載せられ
ているものを示した）。これらのビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂は、重合度が２０未満のものであって、常温
で固体のものが好ましい。

イソシアナートエチルメタクリレートは、次式で示され
る構造を持ち、昭和ロープイア社等から市販（商品名Ｍ
ＯＩ）されている。

ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＣＯイソシア
ナートエチルメタクリレートは、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂のヒドロキシル基１当量に対して０．０１〜
０．５当量の範囲で使用される。

イソシアナートエチルメタクリレ−１・の使用量かＣ１
，（、）１当量末八では、硬化被膜の物性、例えは耐熱
製、耐溶剤性が十分てない。

一方、イソシアナートエチルメタクリレートの使用量が
０．５当量を越えると、硬化被膜に可撓製が付与されず
、打ち抜き加工時にクラックが発生する。

なお、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とイソシアナー
トエチルメタクリレートの反応の際、３級アミン、有機
スズ化合物のような反応促進剤を用いると合成時間を短
縮できる。

また、ゲル化防止のため、重合禁止剤を用いる必要があ
る。

次に、本発明になる感光性樹脂組成物は、必須成分とし
てノボラック型エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸とを酸
当量／エポキシ当量比が、０．０１〜０．７の範囲で反
応させて得られる不飽和化合物（Ｂ）を含有する。

本発明に用いられるノボラック型エポキシ樹脂は、例え
ばオルソクレゾール、フェノール、ハロゲン化フェノー
ル等とアルデヒドを酸触媒の存在下に反応させて１ｗら
れるノボラック型樹脂のフェノール性水酸基に、アルカ
リの存在下にエピクロルヒドリンを反応させて得られる
もので、商業的にも入手可能である。

オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、
例えばチバ・ガイギー社製、アラルダイトＥＣＮ１２９
９　（軟化点９９℃、エポキシ当量２３０）　、ＥＣＮ
１２８０　（軟化点８０’Ｃ、エポキシ当１２３０）　
、ＥＣＮ１２７３　（軟化点７３℃、エポキシ当量２３
０）、日本化薬（株）製、ＥＯＣＮ１０４　（軟化点９
０〜１ｏｏ℃、エポキシ当ｆｆ１２２５〜２４５）　、
ＥＣＮ１２３　（軟化点８０〜９０℃、エポキシ当量２
１５〜２３５）、ＥＣＮ１２７ 当量２１５〜２３５）、ＥＯＣＮｌｏｌ　（軟化点６５
〜６９°ｃ１エポキシ当量２０５〜２２５）等が挙げら
れる。

フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば
シェル社製、エピコート１５４（エポキシ当量１７６〜
１８１）、ダウケミカル社製、ＤＥＮ４３１　　（エポ
キシ当量１７２〜１７９）、ＤＥＮ４３８（エポキシ当
量１７５〜１８２）、東部化成（株）製、ＹＤＰＮ−６
３８（エポキシ当量１７０〜１９０）　、ＹＤＰＮ−６
０１（エポキシ当量１８０〜２２０）　、ＹＤＰＮ−６
０２（エポキシ当量１８０〜２２０）、等が挙げられる
。

ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂として
は、例えば日本化薬（株）製、ＢＲＥＮ（エポキシ当量
２７０〜３００、臭素含有ｍ３５〜３７％、軟化点８０
〜９０℃）等の臭素化フェノールノボラック型エポキシ
樹脂等が挙げられる。

ノボラック型エポキシ樹脂の分子量は５０００以下であ
ることが好ましい。

不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、β−フリルアクリル酸、β−スチリルアクリル酸、α
−シアノケイ皮酸、ケイ皮酸等か挙げられる。

本発明において、これらのノボラック型エポキシ樹脂と
不飽和カルボン酸との付加反応は、酸当量／エポキシ当
量比が０．０１〜０．　７の範囲で７＋’；　を去によ
り行われる。

酸当量／エポキシ当量比が０．０１未満ては、イメージ
露光後の現像処理により光硬化被膜が膨潤しやすい。

また、酸当量／エポキシ当量比が０．　７を越える場合
には、硬化被膜に可撓性がなく、打抜き時にクラックが
発生する。

ノボラック型エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸との付加
反応物は、例えば上記ノボラック型エポキシ樹脂をメチ
ルエチルケトン、メチルセロソルブアセテート、エチル
セロソルブアセテート、シクロヘキサノン等の不活性有
機溶剤に溶解し、触媒としてｌ・ジエチルアミノ、トリ
ーｎ−ブチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン等
の３級アミン、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、
塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の４級アンモニ
ウム塩なとを、また重合禁止剤としてハイドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール等を用い、７０〜１１０℃で上
記不飽和カルホン酸と上記の当量比の範囲で撹拌反応さ
せることにより得られる。

本発明になる感光性樹脂組成物は、活性光により遊離ラ
ジカルを生成する増感剤および（または）増感剤系を必
須成分（Ｃ）として含有する。

増感剤としては、置換または非置換の多核キノン類、例
えば、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアン
トラキノン、オクタメチルアントラキノン、１．２−ベ
ンズアントラキノン、２゜３−ジフェニルアントラキノ
ン等、ジアセチルベンジル等のケトアルドニル化合物、
ベンゾイン、ビバロン等のα−ケタルドニルアルコール
類およびエーテル類、α−炭化水素置換芳香族アシロイ
ン類、例えばα−フェニル−ベンゾイン、α、α−ジェ
トキシアセトフェノン等、ベンゾフェノン、４．４′−
ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン
類、２−メチルチオキサントン、２．４−ジエチルチオ
キサントン、２−タロルチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントン、２−エチルチオキサントン等のチ
オキサントン類、２−メチル−１−［４−（メチルチオ
）フェニル」−２−モルホリノ−プロパノン−１等が用
いられ、こイ１らは単独でも組み合わせて使用しても良
い。

増感剤系としては、例えは２，４．５−トリアノルイミ
ダゾールニ量体と２−メルカプトベンゾキナゾール、ロ
イコクリスタルバイオレッ］・、トリス（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）メタン等との組合せが用
いられる。

また、それ自体で光開始性はないが、上記物質と組合せ
て用いることにより全体として光開始性能のより良好な
増感剤系（例えば、ベンゾフェノンに組合せて使用する
トリエタノールアミン等の３級アミン、チオキサントン
類に組合せて使用するジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、Ｎ−メチルエチルケトンまたはビスエチルアミノベ
ンゾフェノン等）となるような添加剤を用いることもて
きる。

本発明になる感光製樹脂組成物では、不飽和化合物（Ａ
）１００重量部に対して、不飽和化合物（Ｂ）を１〜２
００重量部、また不飽和化合物（Ａ）と不飽和化合物（
Ｂ）の混合物１００重量部に対して、増感材および（ま
たは）増感剤系（Ｃ）をＩＪ、１〜３０市量部の範囲で
用いることか、解像度、ハンタ耐熱性および可撓性に優
れたソルダマスクを形成する上で好ましい。

さらに、本発明になる感光性樹脂組成物は、他の成分と
して光重合性の化合物を含有しても良い。

そのような光重合性の化合物としては、例えば、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレ−Ｉ・、メリメチルへキサメチレンジ
イソシアナート／２−ヒドロキンエチルアクリレ−）　
（１／２モル比）反応物イソシアナートエチルメタクリ
レート／水（２／１モル比）反応物等が挙げられる。ま
た特開昭５３−５６０１８号公報に示される光重合性化
合物を用いることもできる。これらは、本発明の効果を
害しない範囲で使用できるが、不飽和化合物（Ａ）１０
０重量部に対して３０重量部以下とすることが好ましい
。

さらに、本発明になる感光性樹脂組成物は、微粒状充填
剤を含有しても良い。

微粒状充填剤としては、例えばタルク、シリカ、酸化チ
タン、クレイ、炭酸カルシウム、念水月酸、水酸化アル
ミニウム、アルミナ、硫酸バリウム、三酸化アンチモン
、炭酸マグネシウム、マイカ粉、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム等が用いられる。

微粒状充填剤の粒径は、解像度、硬化被膜の密着性等の
低下防止の点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、よ
り好ましくは０．０１〜１．５μｍである。

微粒状充填剤は、感光性樹脂組成物中に均一に分散され
ていることが好ましい。

充填剤と上記光重合性不飽和化合物との間の接着力を増
すために、充填剤の表面を、水酸基、アミノ基、エポキ
シ基、ビニル基等の官能基を有するシランカップリング
剤で処理することもてきる。

シランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロ
ピルトリエトキシンラン、β−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドオキシプ
ロピノ則・リメトキンシラン、γ−メタアクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン等ρ哨（げられる。

さらに、本発明になる感光性樹脂組成物は、他の副次的
成分を含有しても良い。

副次的成分としては、高分子結合剤、熱重合防止剤、染
料、顔料、塗工性向上剤、消泡剤、難燃剤、密着性向上
剤、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤等が挙げられる。

耐熱性の点からエポキシ樹脂の潜在性硬化剤を含有させ
ることが好ましい。

本発明になる感光性樹脂組成物は、デイツプコート法、
フローコート法、スクリーン印刷法等の常法により、加
工保護すべき基板上に直接塗工し、厚さ１０〜１５０μ
ｍの感光層を容易に形成することができる。

塗工にあたり、必要ならば組成物を溶剤に溶解させて行
うこともてきる。

溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルセ
ロソルブアセテ−１・、エチルセロソルブアセテ−１・
、ンクロヘキサノン、メチルセロソルブ、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテ−１−等を挙けるこ
とができる。

また、この７８　ｍを、例えはポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリイミドフィルム等のフィルム上に、
ナイフコート法、ロールコート法等により塗布し、乾燥
して得られる感光性エレメントを、熱ロールを用いて基
板上に加熱加圧積層して、感光層を形成することもでき
る。この際、基板が導体配線ラインの形成された印刷配
線板等の１０μｍ以上の凹凸を有する場合には、空気の
巻込みを防ぐため、２００　ｍｍ１ｇ以下の真空下で積
層することが好ましい。このための装置としては、例え
ば特公昭５５−１３３４１号公報に記載される積層装置
が用いられる。なお、活性光に不透明な支持体フィルム
を用いる場合には、露光時に支持体フィルムを剥離する
必要がある。

こうして形成された感光層の露光および現像は、常法に
より行われる。すなわち、光源として超高圧水銀灯、高
圧水銀灯等を用い、感光性樹脂組成物の層上に直接また
はポリエチレンテレフタレートフィルム等の透明フィル
ムを介して、ネガマスクを通しで像的に露光する。

露光後、透明フィルムが残っている場合には、これを剥
離した後現像する。

現像処理に用いられる現像液は、露光部にダメージを与
えず、未露光部を選択的に溶出するものであればその種
類については特に制限はない。

現像液としては、１．　１．　１−トリクロルエタンを
主成分とする難燃性の洗浄剤、例えばスリーワンＥＸ（
東亜合成化学（株）製）を使用することができる。

上記の如き方法で得られた像的な保護被膜は、通常のエ
ツチング、めっき等のための耐蝕膜としての特性を持っ
ているが、現像後に活性光の露光および８０〜２００°
Ｃでの加熱処理を行うことにより、密着性、耐熱性、耐
溶剤等の特性を向上でき、ソルダマスクとしての特性を
高定する永久的な保護膜が得られる。これらの活性光の
露光および加熱処理の順序はどちらが先でも良い。

本発明になる感光性樹脂組成物を用いて得られる保護被
膜は、トリクレン、メチルエチルケトン、イソプロヒル
アルコール、トルエン等のｈ　ｔ？ｉ溶斉りに十分耐え
、酸性水／８液またはアルカリ水溶液にも耐える。

さらに、耐熱性９機械的特性にも優れているので、エツ
チング、めっき等のための耐蝕膜、ソルダマスク等の永
久的な保護膜として使用することができる。

さらに、本発明になる感光性樹脂組成物を用いて形成さ
れる被膜は優れた化学的、物理的特性を有し、このため
多層印刷配線板の層間絶縁層、感光性接着剤、塗料、プ
ラスチックレリーフ、印刷板材料、金属精密加工材料等
にも用いることができる。

また、本発明になる感光性樹脂組成物を用いることによ
り、１，１．１−トリクロルエタンを主成分とする難燃
性現像液により現像でき、解像度。

耐熱性および可撓性に優れたソルダマスクを形成するこ
とができるとともに、写真法により厚膜のソルダマスク
を形成することできる。

（実施例） 次に、本フコ明の実施例を説明する。

なお、以下において「部」とあるのは、１重量部」を意
味するものとする。

実施例１ （ａ）不飽和化合物（Ａ）の製造 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂として、油化シェルエ
ポキシ社製エピコート１００９（軟化点１４４℃、分子
量的３７５０）７５部をジエチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート７５部に加熱溶解した後、イソシ
アナートエチルメタクリレート１０部（エビコー）１０
０９のヒドロキシル基１当量に対してイソシアナート基
０，２５当量）、ジブチルチンジラウレート０．２部を
加え、６０°Ｃて５時間反応させて不飽和化合物（Ａ）
を得た。

この不飽和化合物（Ａ）は、赤外分析の結果、遊離のイ
ソシアナ−１・基が消失していることか確認された。

（ｂ）不飽和化合物（Ｂ）の製造 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂として、［
１本化りｉこン土製ＥＯＣＮ　−１ｉ−＋４　（エホキ
／当量２３０）９２部をジエチレンクリコールモノエチ
ルエーテルアセテート６０部に加熱溶解した後、アクリ
ル酸４．３部（酸当量／エポキシ当量＝０．１５）、塩
化ベンジルトリメチルアンモニウム０．０３部およびｐ
−メトキシフェノール０゜０３部の混合物を反応温度を
６０°Ｃに保ちながら約１時間かけて滴下し、さらに８
０℃に昇温した後約１５時間撹拌を続け、酸価１以下の
不飽和化合物（Ｂ）を得た。

（Ｃ）感光性樹脂組成物の調製 （ａ）で得られた不飽和化合物（Ａ）１９０部と、（ｂ
）で得られた不飽和化合物（Ｂ）６０部との混合物２５
０部に、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニ
ルコー２−モルホリノープロペン−１１０部、４．４”
−ビスジエチルアミノベンゾフェノン１部、フタロシア
ニングリーン０．１部、１−シアノエチル−２−エチル
−４−メチルイミダゾール３部およびモダフロー〇。

２部を配合し、ロールミルで混合分散させて、感光性樹
脂組成物の后７１ｋを調製した。

（ｄ）硬化被膜の形成 （Ｃ）で得られた感光性樹脂組成物の溶液を、銅張り積
層板上に塗布し、室温で２０分、８０°Ｃで２０分間乾
燥し、厚さ４０μｍの感光層を形成した。

次いで、ネガマスクを通してオーク製作所（株）製、フ
ェニックス３０００型露光機を用い、６００ｍＪ／ｃｍ
　２て露光した。露光後、８０°Ｃで５分間加熱し、常
温で３０分放置した後、スリーワンＥＸ−ＤＢ　（東亜
化成化学社製１．　１．　１−４リクロロエタンを７５
重量％含む）を用いて２０℃で６０秒間スプレー現像し
た。

次いで、東芝電材（株）製、東芝紫外線照射装置（定格
電圧２００ｖ、定格消費型カフ、　　２ＫＷ、適合ラン
プＨ５６００Ｌ／２、ランプ本数１本）を使用し、Ｉ　
Ｊ／ｃｍ２で照射した後、１５０°Ｃて３０分間加熱処
理して、ネガマスクに相応する寸法精度の優れたソルダ
マスクを得た。

このソルダマスクは、耐冷熱衝撃性に優れ、口ツノ系７
ラノクスＡ−２２６（タムラ科研（昧）製）を用いて２
６０℃で１０秒間ハンダイλｊけ処理し、さらにトリク
レンで２５℃、１０分間清浄化処理した後、ＭＩ　Ｌ−
３ＴＤ−２０２Ｅ１０７Ｄ条件Ｂ（−６５℃３０分間、
常温５分以内、１２５°Ｃ３０分間）、５０サイクルの
冷熱衝撃試験および打抜き試験を行ったところ、クラッ
クの発生および被膜の剥がれは認められず、信頼性が非
常に優れていることが判った。

実施例２ （ａ）不飽和化合物（Ａ）の製造 ビスフェノール１２エポキシ樹脂として、油化シェルエ
ポキシ社製エピコート１０１０　（分子量的５５００）
７５部をジエチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート７５部に加熱溶解した後、イソシアナー！・エチ
ルメタクリレート１ｏ部（エピコート１００９のヒドロ
キシル基１当量に対してイソシアナート基０．２５当貰
）、ジブチルチンジラウレート０．２部を加工、６０’
Ｃで５時間反応させて不飽和化合物（Ａ）を得た。

二のイ・「１ａ和化ａ物（、Ａ）は赤外分１ｉの結東、
遊離のイソシアナート基を消失していることが確認され
た。

（ｂ）不飽和化合物（Ｂ）の製造 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂として、日
本化薬社製ＥＯＣＮ−１０２（エポキシ当量２３０）９
２部をジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート６０部に加熱溶解した後、アクリル酸１．４部（酸
当量／エポキシ当量＝０．０５）、塩化ベンジルトリメ
チルアンモニウム０．０１部およびｐ−メトキシフェノ
ール０゜０１部の混合物を反応温度を６０℃に保ちなが
ら約１時間かけて滴下し、さらに８０°Ｃに昇温した後
約１５時間撹拌を続け、酸価１以下の不飽和化合物（Ｂ
）を得た。

（′Ｃ）感光性樹脂組成物の調製 （ａ）で得られた不飽和化合物（Ａ）１９０部と、（ｂ
）で得られた不飽和化合物（Ｂ）７０部との混合物２６
０部に、三酸化アンチモン（平均粒径０．１５μｍ）６
部、ベンゾフェノン１０部、ミヒラーケト７０．５部、
１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル３部およびビクトリアピュアブルー０．０４部を配合
し、３本ロールミルで混合分散して本発明になる感光性
樹脂組成物の溶液を調製した。

以下、上記実施例１（ｄ）と同様にして、耐熱性および
打抜き加工性に優れた硬化被膜を得た。

また、上記感光性樹脂組成物を厚さ０．８ｍｍ、ＵＬ９
４Ｖ−０のガラスエポキシ難燃基材（日立化成工業（株
）製ＭＣＬ−Ｅ−６７）の両面に適用し、厚さ７５μｍ
の硬化被膜を形成させた場合には、ＵＬ９４Ｖ−１の難
燃性を保持することが判った。

実施例３ 上記実施例２（ａ）で得た不飽和化合物（Ａ）１９０部
と、実施例１（ｂ）で得た不飽和化合物（Ｂ）６０部と
の混合物２５０部に、ミクロエースＰ−４（日本タルク
製タルク、平均粒径１．５μｍ）２．５部、２，４−ジ
エチルチオキサントン４部、ジメチルアミノ安息香酸エ
チル６部、ビクトリアピュアフルー０．０４部、２．４
−、’アミノ−６−［２−−ウンデンルーイミタゾリル
（１）ｉ−エチル−５−）リアジン２部およびメチルセ
ロソルブ５部を配合し、３本ロールミルで混合分散させ
て、本発明になる感光性樹脂組成物の溶液を調製した。

以下、上記実施例１（ｄ）と同様にして耐熱性。

打抜き加工性に優れた硬化被膜を得た。

（発明の効果） 本発明になる感光性樹脂組成物は、写真法による厚膜の
画像形成が可能であり、また１、　　１．　１−トリク
ロルエタン等の難燃性溶剤を主成分とする現像液を用い
て解像度、耐熱性および打抜き加工性に優れた高信頼性
のソルダマスクを形成することができる等の効果を有す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のヒドロキシル基
   １当量に対して０．０１〜０．５当量のイソシアナート
   エチルメタクリレートを反応させて得られる不飽和化合
   物（Ａ）、 ノボラック型エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸とを酸当
   量／エポキシ当量比が０．０１〜０．７の範囲で反応さ
   せて得られる不飽和化合物（Ｂ）ならびに活性光により
   遊離ラジカルを生成する増感剤および（または）増感剤
   系（Ｃ）を含有してなる感光性樹脂組成物。 ２、請求項１記載の感光性樹脂組成物をフィルム上に塗
   布、乾燥して得られる感光性エレメント。