JPH02124576A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

電子写真感光体の製造方法

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JPH02124576A
JPH02124576A JP63276317A JP27631788A JPH02124576A JP H02124576 A JPH02124576 A JP H02124576A JP 63276317 A JP63276317 A JP 63276317A JP 27631788 A JP27631788 A JP 27631788A JP H02124576 A JPH02124576 A JP H02124576A
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JP
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coating
resin
polycarbonate
transport layer
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Kazuaki Aoki
青木 和明
Hisashi Akaha
赤羽 久史
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Fuji Xerox Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、積層型の機能分離型電子写真感光体の製造方
法に関する。
従来の技術 最近、導電性支持体上に待機光導電層を有する電子写真
感光体、特に、感光層が可視光を吸収して電荷を発生す
る電荷発生層と、その電荷を輸送する電荷輸送層とに機
能分離された積層型感光体が、種々提案されている。
例えば、電荷発生層は、結着樹脂を適当な溶剤に溶解し
た溶液に、電荷発生剤を加えて得た塗布液を、浸漬塗布
装置により、膜厚0.05〜5μm程度になるように塗
布することによって形成される。
電荷発生剤としては、例えば、多環キノン顔料、ペリレ
ン顔料、インジゴ顔料、ヒスベンゾイミダゾール顔料、
ギナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料
、ジスアゾ顔料その他のポリアゾ顔料等、公知のものが
使用できる。また、結着樹脂としては、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニル
ブチラール、メタクリル酸エステル重合体又は共重合体
、酢酸ビニル重合体又は共重合体、セルロースエステル
又はエーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂等、公知のものが使用できる。
一方、電荷輸送層は、電荷輸送剤又はそれと結着樹脂と
を適当な溶剤に溶解して得た塗布液を、浸漬塗布装置に
より、膜厚5〜50即程度になるように塗布することに
よって形成される。
その場合、電荷輸送剤としては、アミン系化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物
、オキサジアゾール化合物、スヂルベン化合物、カルバ
ゾール化合物などが使用されている。また、電荷輸送剤
が、それ自体で成膜性を有しない場合は、適当な結着樹
脂、例えば、ポリカーボネート、ボリアリレート、ポリ
エステル、ポリスチレン、スヂレンーアクリロニトリル
共重合体、ポリサルホン、ポリメタクリル酸エステル類
、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等が使用さ
れている。
これら電荷輸送剤及び結石樹脂の中でも、下記式(I> (式中、Rはアルキル基を示し、R2及びR3は、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基又は置換アミノ基を示す。
) で示される化合物と、ポリカーボネート樹脂、特に、ポ
リカーボネートl樹脂[ポリ(4,4’−シクロヘキシ
リデンジフェニレンカーボネート)]との組合わせが、
成膜性や、電位保持性、感度等の電子写真特性に優れて
いるので、その様な組合ねせを用いた電荷輸送層を有す
る電子写真感光体が種々提案されている。(例えば、特
開昭62−242950公報) 発明が解決しようとする課題 ところで、上記のような組合わせを用いた電荷輸送層を
有する機能分離型電子写真感光体について、電荷輸送層
の形成を、ポリカーボネートl樹脂及び上記式(I>で
示される電荷輸送剤を溶剤に溶解した塗布液を、浸漬塗
布することによって行うと、形成された電荷輸送層が、
均一な塗膜とならなかったり、塗膜の成膜性や機械的強
度が劣ったゆすることがしばしば生じた。また、作製さ
れた電子写真感光体は、感度が劣ったり或いは帯電性が
低トし、サイクル特性が悪いものとなるということがし
ばしば生じ、良好な電子写真特性を有する電子写真感光
体を常に安定して得ることができなかった。
本発明は、従来の技術における上記のような事情に鑑み
てなされたものである。
したがって、本発明の目的は、良好な電子写真特性を有
する電子写真感光体を常に安定して得ることができる電
子写真感光体の製造方法を提供することにおる。
課題を解決するための手段 本発明者等は、検討の結果、浸漬塗布に使用される電荷
輸送層形成用塗布液が、特定の範囲の条件を満たしてい
れば、均一な電荷輸送層を形成することかでき、結果的
に優れた電子写真特性を有する電子写真感光体を得るこ
とができることを見出だし、本発明を完成するに至った
本発明は、電荷発生層を形成する工程と、電荷輸送層を
形成する工程を具備し、電荷輸送層を形成する工程が、
ポリカーボネートl樹脂及び上記式(I)で示される電
荷輸送剤を溶剤に溶解した塗布液を、浸漬塗布すること
よりなる電子写真感光体の製造方法において、ポリカー
ボネートl樹脂として、分子量19000〜70000
のものを使用し、該電荷輸送剤と該ポリカーボネートl
樹脂との混合比が30 : 70〜60 : 40の範
囲にあり、かつ粘度を200〜2000CIIに調整し
てなる塗布液を使用することを特徴とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の方法により製造される電子写真感光体は、導電
性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層が順次設けられ
てなる。電荷発生層と導電性支持体の間には、障壁層、
下引き層等の中間層が設けられてもよい。
電荷発生層は、前記の様に結着樹脂中に電荷発生剤が分
散してなるもので、結着樹脂の有機溶剤溶液に電荷発生
層が分散してなる塗布液を、膜厚o、oos〜5μmの
範囲になるように塗布することによって形成される。
電荷発生剤としては、前記した、多環キノン顔料、ペリ
レン顔料、インジゴ顔料、ヒスベンゾイミダゾール顔料
、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、モノアゾ顔
料、ジスアゾ顔料その他のポリアゾ顔料等、公知のもの
が使用でき、結着樹脂としては、前記した、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルブチ
ラール、メタクリル酸エステル重合体又は共重合体、酢
酸ビニル重合体又は共重合体、セルロースエステル又は
エーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキシ樹
脂等、公知のものが使用できる。
電荷輸送層は、上記のようにポリカーボネートl樹脂及
び上記式(I)で示される電荷輸送剤よりなり、膜厚5
〜50μm程度になるように形成される。
本発明において、電荷輸送層の形成は、ポリカーボネー
トl樹脂及び下記式(1)で示される電荷輸送剤を溶剤
に溶解した塗布液を、浸漬塗布装置内で循環させながら
浸漬塗布することによって行われる。
塗布液に使用される溶剤としては、例えば、ベンゼン、
1〜ルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系炭
化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化
メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化
脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコール、ジエチルエーテル等のエーテル類
等があげられる。
本発明において、塗布液に添加されるポリカーボネート
l樹脂は、分子量19000〜70000の範囲にある
ことか必要でおる。この範囲のものを使用した場合には
、3か月経過しても塗布液のゲル化が起らず、好適に使
用することができる。分子量が19000よりも低い場
合には、塗膜の成膜性、機械的強度が劣り、形成された
感光体を繰り返し使用すると、塗膜に傷が生じ、結果的
に傷のめる画像が形成されるようになる。また分子量が
70000よりも高くなると、塗布液の粘度が高くなり
過ぎ、ゲル化が起るという問題がある。
本発明において、塗布液における電荷輸送剤とポリカー
ボネートl樹脂との混合比(重量)は、30 : 70
〜60 : 40の範囲であることが必要である。
この比率が30 : 70未満であると、得られる電子
写真感光体が低感度で、実用に適しないものとなる。
逆に60 : 40をこえると、ポリカーボネートl樹
脂に対して、電荷輸送剤の量が多すぎるため、塗膜とし
ての強度が下がり、また、帯電性が低下し、サイクル特
性も悪くなる。
ざらに、本発明において、塗布液が粘度200〜200
0cρに調整されていることが必要である。塗布液の粘
度が200 cp未渦の場合には、所定の膜厚を得るた
めには引上げ速度を非常に速くしなければならないので
、膜厚だれが大きくなり、使用に耐えないものとなる。
また、2000cpよりも大きくなると、塗布液の流動
性が悪く、塗布液の循環が困難となり、浸漬塗布を円滑
に行うことができない。
実施例 以下、実施例によって本発明を説明する。
実施例1 8ナイロン樹脂(商品名ラッカマイト、大日本インキ■
製)のメタノール/ブタノール混合溶液を用意し、浸漬
塗布法によって、アルミニウムパイプ(1gt X 8
4#φX310#)の表面に塗布した。5分間の自然乾
燥の後、乾燥器に入れ、100℃に加熱して10分間乾
燥した。これにより、膜厚1.Opmの障壁層を形成し
た。
ポリビニルブチラール樹脂(商品名BH1、槽水化学■
製)1部(重量部、以下同様)をシクロへキサノン19
部に溶解した。この溶液にジブロムアントアンミルロン
顔料(C,I、ピグメントレッド168)8部を混合し
た。
次いで、1mφガラスピーズを分散媒としたザンドミル
で分散を行った。分散液にざらにシクロヘキサノンを加
えて、固形分濃度が約10%の電荷発生層形成用の塗布
液を調製した、この塗布液を、上記の障壁層上に浸漬塗
布法によって、乾燥膜厚0.8jIMとなるように塗布
した。
一方、下記式(I[) H3CH3 で示されるN、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3
−メチルフェニル) −[1,1’−ビフェニル]−4
,4’−ジアミン3部を電荷輸送剤とし、分子量190
00のポリカーボネートl樹脂7部と共に、モノクロル
ベンゼン35部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用
の塗布液は、粘度200cpであった。この塗布液を、
浸漬塗布装置に供給し、塗布速度15cm/minで、
上記電荷発生層の上に塗布し、100℃で1時間乾燥し
て、膜厚201JAの電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を得た。
比較例1 電荷輸送層を下記のようにして形成した以外は、実施例
1と同様にして、電子写真感光体を作成した。
N、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフ
ェニル) −[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジ
アミン2.5部を電荷輸送剤とし、分子量19000の
ポリカーボネートl樹脂7,5と共に、モノクロルベン
ゼン35部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗
布液(粘度250cp )を、浸漬塗布装置に供給し、
塗布速度10cm/minで、電荷発生層の上に塗布し
、100°Cで1時間乾燥して、膜厚20即の電荷輸送
層を形成した。
比較例2 電荷輸送層を下記のようにして形成した以外は、実施例
1と同様にして、電子写真感光体を作成した。
N、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフ
ェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4.4’−ジア
ミン3部を電荷輸送剤とし、分子量17000のポリカ
ーボネートl樹脂7と共に、モノクロルベンゼン25部
に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液(粘度
230cp )を、浸漬塗布装置に供給し、塗布速度9
cm/…inで、電荷発生層の上に塗布し、100℃で
1時間乾燥して、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した
比較例3 電荷輸送層を下記のようにして形成した以外は、実施例
1と同様にして、電子写真感光体を作成した。
N、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフ
ェニル) −[1,1′−ビフェニル]−4.4’−ジ
アミン3部を電荷輸送剤とし、分子量19000のポリ
カーボネートl樹脂7と共に、モノクロルベンゼン45
部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液は、
粘度120cpであった。この塗布液を、浸漬塗布装置
に供給し、塗布速度25cm/minで電荷発生層の上
に塗布し、乾燥膜厚20朗の電荷輸送層を形成させたと
ころ、塗布当初と塗布終了時の膜厚に6即の差が生じた
実施例2 電荷輸送層を下記のようにして形成した以外は、実施例
1と同様にして、電子写真感光体を作成した。
N、N’−ジフェニル−N、N′−ビス(3−メチルフ
ェニル) −[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジ
アミン3.5部を電荷輸送剤とし、分子量21000の
ポリカーボネートl樹脂6.5部と共に、トルエン30
部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液(粘
度300cp )を、浸漬塗布装置に供給し、塗布速度
7 cm/minで、電荷発生層の上に塗布し、100
’Cで1時間乾燥して、膜厚20即の電荷輸送層を形成
した。
実施例3 電荷輸送層を下記のようにして形成した以外は、実施例
1と同様にして、電子写真感光体を作成した。
下記式(1) で示される3、3′−ジメヂルーN、N′−ビス(4−
エチルフェニル) −N、N’−ビス(4−メチルフェ
ニル)−[1,1”−ヒフェニル]−4.4’−ジアミ
ン5部を電荷輸送剤とし、分子量21000のポリカー
ボネートl樹脂6.5と共に、モノクロロベンゼン26
部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液(粘
度380cp )を、浸漬塗布装置に供給し、塗布速度
7cm/minで、電荷発生層の上に塗布し、100℃
で1時間乾燥して、膜厚20pmの電荷輸送層を形成し
た。
実施例4 電荷輸送層を下記のようにして形成した以外は、実施例
1と同様にして、電子写真感光体を作成した。
NN’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフェ
ニル) −[1,1’−ヒフェニル]−4.4’−ジア
ミン6部を電荷輸送剤とし、分子量70000のポリカ
ーボネートl樹脂4部と共に、モノクロロベンゼン40
部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液(粘
度2000Cp)を、浸漬塗布装置に供給し、塗布速度
3cm/minで、電荷発生層の上に塗布し、*100
℃で1時間乾燥して、膜厚20即の電荷輸送層を形成し
た。
尚、この塗布液を循環機(ダイヤフラムポンプ:5即ポ
ールフイルター)に投入し、循環を行なったが、3か月
経過しても、詰まりは生じなかった。
比較例4 電荷輸送層を下記のようにして形成した以外は、実施例
1と同様にして、電子写真感光体を作成した。
N、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフ
エニル)−[1,1’−ビフェニル]−4.4’−ジア
ミン7部を電荷輸送剤とし、分子量70000のポリカ
ーボネートl樹脂3部と共に、モノクロロベンゼン38
部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液(粘
度t4oocp>を、浸漬塗布装置に供給し、塗布速度
3cm/minで、電荷発生層の上に塗布し、100’
Cで1時間乾燥して、膜厚20IInの電荷輸送層を形
成した。
比較例5 N、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフ
ェニル) −[1,1’−ビフェニル]−4.4’−ジ
アミン6部を電荷輸送剤とし、分子量70000のポリ
カーボネートl樹脂4部と共に、モノクロロベンゼン3
5部に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液の
粘度は2500cpであった。この塗布液を、循環機(
ダイヤフラムポンプ:5μmポールフィルター)に投入
したところ、塗布液の流動性が悪く、塗布液の循環は困
難であった。
比較例6 N、N’−ジフェニル−N、N′−ビス(3−メチルフ
ェニルフ ル)−11,1’−ビフェニル]−4.4’−ジアミン
6部を電荷輸送剤とし、分子量100000のポリカー
ボネートl樹脂4部と共に、モノクロロベンゼン40部
に溶解した。得られた電荷輸送層形成用の塗布液を1週
間放置したところ、ゲル化が生じてしまい、塗布液とし
て使用に供することができなくなった。
上記実施例及び比較例において得られた電子写真感光体
について、スコロトロンによって帯電させた後、7er
o/cfflのハロゲンランプで露光し、暗部の表面電
位VD及び露光部の表面電位V[を測定した。これら電
子写真感光体を用いてio、oo。
回のコピー操作を繰り返した後の表面電位VD及びVL
を同様にして測定した。また、10.000回のコピー
操作後の電子写真感光体の塗膜表面の状態を目視により
観察した。それ等の結果を第1表にホす。
発明の効果 本発明は、上記の様な組成及び性状を有する電荷輸送層
形成用の塗布液を使用して浸漬塗布するので、浸漬塗布
する際に塗布液の循環が容易に行われ、ゲル化を生じる
ことなく安定して電荷輸送層を形成することができる。
また形成される電荷輸送層は、所定の均一な膜厚のもの
となり、したがって、本発明によって得られる電子写真
感光体は十分な感度、及びサイクル特性を満足づるもの
になる。
特許出願人  富士ゼロックス株式会社代理人    
弁理士  洞部 剛

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)電荷発生層を形成する工程と、電荷輸送層を形成
    する工程を具備し、電荷輸送層を形成する工程が、ポリ
    カーボネートZ樹脂及び下記式( I )で示される電荷
    輸送剤を溶剤に溶解した塗布液を、浸漬塗布することよ
    りなる機能分離型電子写真感光体の製造方法において、
    ポリカーボネートZ樹脂として、分子量19000〜7
    0000のものを使用し、該電荷輸送剤と該ポリカーボ
    ネートZ樹脂との混合比が30:70〜60:40の範
    囲にあり、かつ粘度を200〜2000cpに調整して
    なる塗布液を使用することを特徴とする機能分離型電子
    写真感光体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1はアルキル基を示し、R_2及びR_3
    は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
    ロゲン原子、アルコキシカルボニル基又は置換アミノ基
    を示す。)
JP63276317A 1988-11-02 1988-11-02 電子写真感光体の製造方法 Pending JPH02124576A (ja)

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