JPH02124848A - 遊離脂肪酸からエステル化したプロポキシル化グリセリンを製造する方法 - Google Patents
遊離脂肪酸からエステル化したプロポキシル化グリセリンを製造する方法Info
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- JPH02124848A JPH02124848A JP1215882A JP21588289A JPH02124848A JP H02124848 A JPH02124848 A JP H02124848A JP 1215882 A JP1215882 A JP 1215882A JP 21588289 A JP21588289 A JP 21588289A JP H02124848 A JPH02124848 A JP H02124848A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、食用脂肪及び油を代替するカロリーなしの食
品として特に有用でありそのため許容できる食品グレー
ドの品質を有する、遊離脂肪（Ｃ＋・〜Ｃｕ ）酸から
のエステル化したプロポキシル化グリセリンを製造する
方法に関する。
品として特に有用でありそのため許容できる食品グレー
ドの品質を有する、遊離脂肪（Ｃ＋・〜Ｃｕ ）酸から
のエステル化したプロポキシル化グリセリンを製造する
方法に関する。
食用の全く消化不可能又は一部下可能な低カロリー脂肪
物質及びその製法は周知である。脂肪の多い食事の有害
な健康問題について非常に多く述べられ、従って全く消
化できないか又は低下したカロリー値を有するの何れか
の脂肪代替物に興味がありそして要求されていることが
明らかに示されている。カロリーのない食品代替物に関
する最近の興味は、提案された二、三の群の化合物をも
たらした。一つの指摘された群はエステル化したプロポ
キシル化グリセリンである。しかし、推奨されている製
法が、完全に除去できない有毒な触媒を必要とするか又
は許容できない酸性を有する生成物を生じさせるかの何
れかであるため、新しい製法が必要である。本発明はこ
れらの問題を克服しそして食品グレードの品質を有する
エステル化したプロポキシル化グリセリンを製造する新
規な方法に関する。 ヨーロッパ特許第２５４，５４７号明細書は、エステル
化したプロポキシル化グリセリンがカロリーのない食品
代替物として用いられることを開示してｂる。そこに引
用された文献は、脂肪代替物、その製法及びそれにとも
なう問題に関する分野の良好な総説を提供する。二つの
製法はヨーロッパ特許第２５４，５４７号明細書に記載
されており、その何れも食品グレードの製品を製造する
のに用いることができない。好ましい方法は、触媒とし
てｐ−トルエンスルホン酸を用いて脂肪酸とプロポキシ
ル化グリセリンとを反応させることにあり、たとえ精製
後でも触媒の残渣は許容できないレベルにある。同じこ
とが、下記に例示される金属触媒を用いて観察された。 ヨーロッパ特許第２５４，５４７号明細書の実施例に例
示される他の方法は、第三級アきン例えばピリジンの存
在下プロポキシル化グリセリンと脂肪酸塩化物とを反応
させる。このような方法は工業化に技術的に実施不能で
あるばかりでなく、すべての精製にカムラクロマトグラ
フィを要するだろう。食品グレードの製品は、触媒がそ
れ自体無毒でない限り本質的に触媒を含んではならない
。これは、触媒として利用できるスルホン酸又は多くの
ルイス酸金属にとり事実ではない。ヨー四ツバ特許第２
５４，５４７号明細書に記載された方法は、食品グレー
ドの製品として許容できないだろう。 米国特許第３，３３７，５９５号明細書は、プロポキシ
ル化グリセリンが６００より多い分子量を有するプロポ
キシル化グリセリンの脂肪族エステルを製造する方法を
記載している。これらのエステルは、工業的方法におけ
る発泡の傾向を有する含水システムの発泡をコントロー
ル、抑制及び／又は防止するのに有用であることとして
開示されている。 工程は食品グレードの製品を製造するのに適していない
。酸価（最大２５ＫＯＨ／９）は食用油としては余りに
高い。化学ｑ論的量の反応物のみが用いられ、方法が余
りに遅く実際的な工業的な方法とは考えられない。 〔発明の概要〕 本発明によれば、過剰な遊離脂肪／ Ｃｒ・〜ｃ！４酸
例えばオレイン酸による直接エステル化、メタノールに
よる抽出又は真空水蒸気ストリッピングによる過剰な脂
肪酸の多くの除去そしてすべての残存する酸の中和によ
る食品グレードのエステル化したプロポキシル化グリセ
リンの改良した製法が提供される。 過剰なＣ１０〜Ｃｕ飽和又は不飽和脂肪酸又はその混合
物によるプロポキシル化グリセリンの直接エステル化に
よる食品グレードの品質を有するエステル化したプロポ
キシル化グリセリンの新規な製法を提供するのが本発明
の目的である。 従来法に比べて本発明の方法の特別な利点は、プロポキ
シル化グリセリンのエステル化がすべてのプロポキシル
化Ｃアルカリ金属アル−中シレート）触媒の除去前に直
接性われることである。 本発明のこれら及び他の目的及び利点は、本発明の記述
及び請求の範囲から明らかになるだろう。 本発明によれば、エステル化したプロポキシル化グリセ
リンは、約Ｚｏｏ ℃〜約２５０ ℃好ましくは１５０
℃〜２２５℃の温度で、グリセリン当り２〜有するプロ
ポキシル化グリセリンと、過剰の飽和又は不飽和Ｃ１＠
〜Ｃ１４脂肪酸又はその混合物例えば混合大豆脂肪酸と
を反応させ、次にメタノールによる洗浄抽出により又は
約１８０ ℃〜約２２０ ℃，の温度の真空水蒸気蒸留
（ストリッピング）により過剰の反応していない脂肪酸
を除き、次にアルカリ〔水酸化カリウム又は水酸化ナト
リウム）の中和、そしてテ過さらに任意の吸着、Ｃｏ１
による沈澱又はイオン交換を行うことにより製造される
。エステル化した製品の脱色は、もし要求されるならば
活性木炭又は漂白土との加熱により達成できる。 プロポキシル化グリセリンのエステル化速度は、気体又
は低沸点液体ストリッピング又はその組合わせによる約
０，０１ ｗｍ〜大気圧好ましくは約１ｍ〜約５０１１
ＩＣ水銀柱）の減圧下で反応を行うことにより増大でき
る。 食品グレードの品質を有するエステル化したプロポキシ
ル化グリセリンを製造するために、生成物の酸度は許容
できるレベルまで低下しなければならない。前述のよう
に、これは真空水蒸気ストリッピングにより又はメタノ
ールによる酸の抽出により本発明の方法に従って達成さ
れる。メタノールによる抽出は、二相系を形成し、上相
はメタノール及び抽出した酸を含み、下相はエステル化
したプロポキシル化グリセリン及び少量の酸反応物を含
む。抽出工程は、新しいメタノールとともに所望に応じ
て多数回繰返すことができる。水蒸気ストリッピング又
は抽出工程の次に中和はアルカリ金属水酸化物例えばＫ
ＯＨ又はＮａＯＨの添加により本質的に行うことができ
る。前述したように酸度のレベルの最初の低下がなけれ
ば、食品グレードの品質のための製品の最後の許容でき
る酸度は、困難な工程及び製品の損失をともなって達成
できるに過ぎない。メタノール抽出を用いる特別な利点
は、それが約１０ ℃−約５０℃の温度で行うことがで
きる低温度の方法でありそして低いレベルの分解の問題
が処理の問題とならないことである。 さらに、メタノールとともに酸の多い抽出物のすべては
再循環できる。 グリセリンのプロポキシル化は、約７０℃〜約１３０℃
好ましくは９０℃〜１１０ ℃の温度で触媒量のアルカ
リ金属アルコキシレートの存在下グリセリンに対するプ
ロピレンオキシドの付加により行われ、プロピレンオキ
シドは反応系の自然発生的な圧力でそして一般に反応器
内の圧力を約３．５〜４．２＃／ｃｄ（約５０−６０
ｐｓｌ ）に保つ速度で加えられる。アルカリ金属アル
コキシレートは、一般に好ましくは減圧下水を連続的に
除去しつつグリセリンとともニＫＯＨ又はＮａＯＨを約
ｌｏｏ℃〜１１ｏ℃の温度に加熱することにより製造さ
れ、用いるグリセリン１００ 、ｇ当り約０．０００３
モル〜約３．３モル好ましくは０．００３〜１．０モル
のアルカリ金属含量の範囲でプロポキシル化反応に用い
られる。プロポキシル化の穆度そして分子量は、反応器
に供給されるプロピレンオキシドの量を調整することに
よりコントロールされる。所望の分子量に達した後に、
カリウム又はナトリウムは普通任意の好適な方法例えば
吸着、イオン交換又は抽出により除去される。 本発明において反応物として用いられるＣ１・〜Ｃｓ４
脂肪酸は、飽和又は不飽和脂肪酸又はその混合物である
。下記のように過剰な脂肪酸が、他の触媒の添加なしに
エステル化反応を適切に進めるために、反応系に用いら
れる。用いることのでき。 るこのようなＣＩ＠〜Ｃｕ脂肪酸の例は、例えば飽和酸
例えばカプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタ
デカン酸、ｎ−へキサデカン（バルミチン）酸、ヘプタ
デカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ｎ−エイコサ
ン酸、ｎ−トコサン酸及びｎ−テトラコサン酸を含む。 用いることのできる不飽和酸は、ドデシレン酸、バルミ
トレン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エイセ
ン酸、アラ午トン酸、ドコサヘキセン酸及びセラコール
酸を含む。前述のように、飽和又は不飽和の何れかの酸
の混合物又は両者の混合物が用いることができる。少贋
のラウリン酸、ミリスチン酸、アラ午トン酸、パルミト
ール酸及びモノエタン酸とともにバルンチン酸Ｃ９，８
チ）、ステアリン酸（２，４チ）、オレイン酸（２８゜
９チ）、リノール酸（５０，７チ）及びリルン酸（６，
５％ ）を主として含む大豆脂肪酸が本発明の方法に用
いることができる。 示したように、本発明の特別な利点は、過剰の脂肪酸を
用いるエステル化が、その形成後そしてそれを製造する
のに用いられるアルカリ金属触媒の除去前にプロポキシ
ル化グリセリンについて直接行うことができることであ
る。プロポキシル化グリセリンはもちろん処理されてア
ルカリ金属触媒例えばカリウムを除く。しかしこのよう
な処理及びその除去Ｃ一般に低分子量の物質とともに多
量のけい酸マグネシウムである）は困難でしかもコスト
がかかる。 本発明の反応段階即ちプロポキシル化、エステル化及び
精製は、攪拌の手段及び温度及び圧力を制御する手段を
一般に備えた任意の好適な反応器で行うことができる。 反応はバッチ又は連続法として行うことができる。 （実施例〕 本発明は下記の実施例により一層詳しく説明され、それ
らは比較の結果とともに本発明の特別な特徴を含む。し
かし実施例は本発明を制限するものと決して考えてはな
らず、多くの変化が本発明の趣旨及び範囲を離れること
なく可能であることは理解されよう。すべての部は他に
示されていない限り重量部である。 実施例１ グリセリンのプロポキシル化 さらに水が発生しなくなるまで、水除去用のドライアイ
スＦラップを備えたステンレス鋼攪拌オートクレーブ中
で、９９２部のグリセリンを１００℃及び１０■の圧力
で５部の８５チ水酸化カリウム（ＫＯＨ）溶液とともに
加熱した。反応器に窒素を圧入し９２℃に冷却し、５１
７０部のプロピレンオキシドを反応器の圧力を約３．ｓ
ｓ ｋｇ ／ ａｉ （５５ｐｓ ｌ ）に保つ圧力要
求に基づいて加えた。プロピレンオキシドが加えられた
後に、反応をさらに５時間続けた。反応器を次に冷却し
窒素によりパージしてエステル化用のプロポキシル化グ
リセリンを得た。 ６００ｇのけい酸マグネシウム及び６０ｇの水とともに
９０℃で２時間加熱することによりカリウムをプロポキ
シル化グリセリンから本質的に除いて２９０〜３１０１
１’ＰのＫＯＴ（／ 、９ ｅ−ドｏ ｆ シＡ／数と
した。 実施例２〜１２ プロポキシル化グリセリンのエステル化５５６部（１モ
ル）の実施例１のプロポキシル化グリセリンを、温度計
及び蒸留ヘッド（Ｄｅａｎ −８ｔａｒｋ ）を備えた
ミロ反応フラスコ中で種々の温度、圧力、時間そしても
しあるならば化学量論的量を超えた過剰の脂肪酸の量で
オレイン酸とともに加熱した。塔頂の酸を反応フラスコ
に循環して戻した。酸度に相関するヒドロキシル数が５
１１Ｊ９ＫＯＨ／ 、９より小さくなったときに反応を
停止した。 条件及び結果は下記の表１に示し、チ転換〔ＯＨ）を示
す、実施例３．５及び６は化学量論的量のオレイン酸と
ともに行われた。 表 １ 実施例 時間 温度 圧 カ オレイン酸
転 換２ ２０ ２００ １ａｔｍ、
２０ ９６３ ３６ ２００ １０ｔ
ｏｒｒ、０ ９５４ ８ ２００ １０
ｔｏｒｒ、 ２０ ９５５
９６ ２００ １ａｔｍ、 ０
９４６ １７ ２５０ １ａｔｍ、
Ｏ９６７７２５０１ａｔｍ、
２０ ９５８ １１ ２５０
１ａｔｍ、 ２０ ９９９
４ ２５０ １０ｔｏｒｒ、 ２０
９４１０ １５ ２００ １ａ
ｔｍ、 ５０ ９５１１
１０ ２００ １ａｔｍ、 ５
０ ９６１２ ５ ２０ １０ｔ
ｏｒｒ、 ５０ ９５実施例１
３〜五８ 多数の例が実施例２〜１２の方法に従って行われ１オレ
イン酸を用いたが異る分子量のプロポキシル化グリセリ
ンを用いた。実施例１３〜１７では分子量３８２のプロ
ポキシル化グリセリンを２０４ルー過剰のオレイン酸と
ともに用いた。実権例１８ではプロポキシル化グリセリ
ンの分子量は９０４（グリセリン当り１４オ午ジプロピ
レンオキシド単位）であり、化学量論的量のオレイン酸
とともに用いた。結果及び条件を表２に示す。 表 ２ 実施例 時 間 温 度 圧 力 転 換
１３ ９６ １７０ １ａｔｍ、
９４１４ １４４ １７０
１ａｔｍ、 ９７１５ ２４ １
７０ １０ｔｏｒｒ、 ９５１６
２３ ２００ １ａｔｍ、 ９４１
７ ８ ２００ １０ｔｏｒｒ、
９６１８ １６８ ２００
１ａｔｍ、 ９４実権例１９〜２６ 実施例２〜１２の方法を、化学量論的量の脂肪酸を用い
るが触媒として従来のＰ−）ルエンスルホン酸（ＰＴＳ
Ａ ）及びメタンスルホ／酸（ＭＳＡ ）を含んで繰返
した。触媒を等容量の水及び／又は１０％ＮａＯＨ洗浄
液により洗うことにより除いた。実施例１９〜Ｕでは、
５５６部（１モル）のプロポキシル化グリセリンととも
に８４６部のオレイン酸又は８５２部のステアリン酸（
’ＡｆｌＡ例５〜２６）を反応に用いた。従来のスルホ
ン酸触媒を用いるとき、エステル化生成物の硫黄のレベ
ルは非常に少く即ち１１１％より少いオーダーであるこ
とが重要である。 結果及び条件は下記の表３に示される。 表 ３ 実施例 触 媒 温度 除去 硫 黄 触 媒１
９ ＰＴＳＡ（２，０） ２０ ＰＴＳＡ（２，０＞ ２１ ＰＴＳ人ｒ２，０） ２２ ＭＳＡｒＯ，４６） ２３ ＭＳＡｒｏ、４６） ２４ ＭＳＡｒｏ、４６） ２５ ＰＴＳＡ（０，５２） ２６ ＰＴ８ＡｒＯ，５２） Ａ；処理なし Ｂ：水洗浄ｃ等容量 Ｃ：水洗浄（等容量 １１０ Ａ ３５００ １１０ Ｂ ３７０ １１０ Ｃ３６０ １５０Ａ １２００ １５０ Ｂ ３６０ １５０ Ｃ３５０ １沁 Ｂ２７０ ： ５× ） ：５×）次に： １０ ’１ ＮａＯＨ洗浄Ｃ尋容景：
ＩＸ） 実権例２７〜３６ 実施例１９〜２６の方法を化学量論的量のオレイン酸を
用いて繰返したが、１５０℃の反応温度で金属ルイス酸
触媒を用いた。触媒は等容量の水及び／又は１０ ｆｐ
ＮａＯＨの水による洗浄により除いた。触媒（金属）
の吸着の有効性は、５重１ｌｑＩＤのけい酸マグネシウ
ムとともに２時間９０℃に生成物を加熱しセして枦遇す
ることによりテストした。触媒残渣のレベルはＸ線分析
により求めた。結果を下記の表４に示す。 表 ４ 実施例触 媒 処理 金属濃度 ２７ ８ｎＣ１曹（０，６） Ａ２８
５ｎＣ１ｓｒ０，６） Ｂ２９
５ｎ（Ｊｔ（０，６） Ａ３０
５ｎＣ１雪（０，６） Ｂ３１ ５
ｎＣ１雪（０，６） Ｃ３２ＳｎＣ／１
ｒ０，６） Ｄ３３ Ｔｌ（０−Ｐｒ）
＊’ｒ０，６８） Ａ３４ Ｔｉ（０−Ｐｒ）
＋ｒＯ，６８） Ｂ３５ Ｔｉ（０−Ｐｒ）
ａｒｏ、６８） Ｃ３６Ｔｉ（０−Ｐｒ）ａ（’
０．６８） Ｄ脩Ｔｉ（０−Ｐｒ）ｎ−チタニウ
ムイソＡ：処理なし Ｂ：けい酸マグネシウム（５チ Ｃ：水洗浄Ｃ等容−Ｊ１％５Ｘ） Ｄ＝水洗浄ｃ等容量、５Ｘ）： ム（５Ｔｏ 、９０ ｑｂ ｓ ２時間）実施例３７ プロポキシド 頒℃、 ２時間） けい酸マグネシラ 酸度の低下−真空水蒸気蒸留 実施例２の生成物を１０−の圧力下２００〜２０５℃に
加熱し、水を液体の表面の下に徐々に加えた。 加えた水の全量はエステル化したプロポ午シル化グリセ
リン生成物１部当り３部の水（１９０ｇ）であった。酸
度は０．５８８ ｍｅ（１／ ９ （３３１１；Ｉ Ｋ
ＯＨ／ ｇ）から０，０４ ｒｎｅｑ／ ９ （１，９
’Ｉｎ９ ＫＯＨ／ １１ ）より低い値に低下した。 実施例３８〜４２ 酸度の低下−メタノール抽出 多数の例を、過剰のオレイン酸を含む実施例４゜７．８
＊９及び１０からの反応生成物を用いて行った。 反応生成物のサンプルを特定容量のメタノールと混合し
そして攪拌した。二相の混合物を放置して分離させ、方
法を任意に新しいメタノールにより繰返した。実施側聞
及び３９のメタノール対生成物の容量は１：量であり、
実施例荀及び４１は２：１テｈ ”：） ？、： ｏ実
施例４２）ｔ ５ ： ｌ （Ｖ／Ｖ ） （７）Ｍｅ
Ｏ’Ｈ／生成物における連続抽出％であった。結果を表
５に示す。 」 】 ４１ ５ ３５ ０．８
９８ ８０実施例荀 過剰の酸の中和 メタノール抽出を行った実施例おからの生成物１００部
を０．４部の５ｏチＫＯＨと混合しそして１時間攪拌し
た。沈澱した脂肪酸塩を一過し生成物をけい酸マグネシ
ウムとともに９０℃で２時間加熱し一過した。最終の酸
度は０．４■ＫＯＨ／ ９ （市販されている食用油で
は０．３■ＫＯＨ／ｌでありカリウムのレベルは５四で
あった。 実施例ａ ４４３７９の混合大豆脂肪酸を２００℃に窒素のパージ
とともに加熱して水を除いた。これは３０００Ｉの分子
量５５６のプロポキシル化グリセリン〔既にロボ中シル
化触媒を除いたもの）とともに行った。ヒドロ午シル含
量が６■ＫＯＨ／ ９より低い値に低下した後に混合物
を冷却しそして十分の飽和ＮａＯＨを加えてナトリウム
塩として酸を沈澱させた。混合物を一過して６５６７
ｇのプロポキシル化グリセリンの混合大豆脂肪酸エステ
ルを得た。 実権例４５ ０．０４ ｍｅｑ ／ ９のプロポキシル化グリセリン
アル：！／キシレージ触媒（０，２５重重量カリウム）
を含む分子量５５０のプロポキシル化グリセリン５５
ｇを、温度計、コンデンサー（Ｄｅａｎ −５ｔａｒｋ
）ラップ付）及び攪拌器を備えた５００ Ｒ１容丸底フ
ラスコ中で１１０ｇの混合大豆脂肪酸とともに混合した
。反応混合物をｎ時間窒素のパージとともに２２５℃に
加熱し次に冷却し、カリウム塩をテ去した。混合物を酸
度が１■ＫＯＨ／ｌになるまで１０■の圧力下水蒸気蒸
留しそして冷却した。０．５ｇの５０％ＮａＯＨを加え
生成物を一過した。最終の酸度は０．１■ＫＯ’Ｈ／
ｇでありとドロ中シル数は１．５■ＫＯＨ／ ９（９９
％ヒト四キシル転換）であった。 実施例４６ ４２８５９のステアリン酸を３０００９の分子量５５６
のプロポキシル化グリセリン（既にプロポキシル化触媒
を除いたもの）と２００℃で窒素パージとともに混合し
て水を除いた。ヒドロ中シル化含量が６１Ｒ９ＫＯＨ／
Ｉｉより低い値になった後に混合物を冷却して白色の
固体のエステル化生成物を得た。 実施例４７ ０．２ ｍｅｑ／ ９プロポキシル化グリセリンアルコ
中シレ一ト触媒Ｃ０１８重量％カリウム）を含む分子量
５５０のプロポキシル化グリセリン５５１ｉを実施例４
５の方法のように１０６ｇのオレイン酸と混合した。反
応混合物を１２時間窒素のパージとともに２００〜２３
５℃に加熱し冷却しそしてヘキサノにより希釈した。−
過後へ中サンを真空下除き生成物を分析した。酸度は０
．３１９ ＫＯＨ／ ｇでありヒドロキシル数は１．４
■ＫＯＨ／ ＩＩであり９９チより大きい転換を示した
。 実施例絽 実施例４７の方法を、０．０４ ｍｅｑ ／ １１プｎ
ポキシル化グリセリンアルコキシレートｒ Ｏ，２５重
量％カリウム）を含む分子−＠ ５５０のプロポキシル
化グリセリンを用いて繰返した。混合物を１２時間窒素
のパージとともに２２５℃に加熱し冷却しそしてカリウ
ム塩をＰ去した。混合物を酸度が２１１！７ＫＯＨ／
ｇになるまで１０−の圧力下水蒸気蒸留し冷却した。 ０．０４９の５０％ＮａＯＨを加え生成物を一過した。 酸度は０．Ｉ Ｉｆ ＫＯＨ／ ９でありそしてヒドロ
キシル数は１．０■ＫＯＨ／ｇ（９９％のヒドロキシル
転換）であった。 実施例４９ Ｑ、０４ ｍｅｑ ／ ｇプロポキシル化グリセリンア
ルコキシレート触媒（０，２５重量％カリウム）を含む
分子量５５０のプロポキシル化グリセリン５５９を、温
度計、Ｄｅａｎ −５ｔａｒｋ）ラップ付コンデンサー
及び攪拌器を備えた５００１１！容丸底フラスコ中で１
０７９のステアリン酸と混合した。混合物を１５時間窒
素のパージとともに２００℃に加熱し、蜀℃に冷却し及
びカリウム塩を戸去した。酸度が５１９ＫＯ）ｉ ／
＃になるまで混合物を１０−の圧力下で水蒸気蒸留し冷
却した。０．５９の５０ ％ ＮａＯＨを（資）℃で加
えそして生成物を濾過した。冷却後生成物はワックス状
の固体であり酸度が０．１■ＫＯＨ／ ９でありヒドロ
キシル数は１．ｏ１ｎ９ＫＯＨ／９ （９９％のヒトＯ
ｄｆ シＪＬ／転換）であった。 実施例Ｉ グリセリンのプロポΦシル化Ｃ低圧） さらに水が発生しなくなるまで９９２部のグリセリンを
６部の８５チＫＯＨとともに１１０℃且１０ｍの圧力で
加熱した。反応器を９２℃に冷却し５１７０部のプロピ
レンオキシドを約１．７５ ｋｇ ／ ｃｄ （２５ｐ
ｓｌ ）の圧力が保たれる速度で加えた。プロピレンオ
キシドを加えた後反応を５時間以上続けた。反応物を冷
却し窒素によりパージし生成物を６００９のけい酸マグ
ネシウム及び６０ｇの水とともに２時間９０℃で加熱し
た。ヒドロキシル数は３０３■ＫＯＨ／ Ｊｉｌであっ
た。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名
物質及びその製法は周知である。脂肪の多い食事の有害
な健康問題について非常に多く述べられ、従って全く消
化できないか又は低下したカロリー値を有するの何れか
の脂肪代替物に興味がありそして要求されていることが
明らかに示されている。カロリーのない食品代替物に関
する最近の興味は、提案された二、三の群の化合物をも
たらした。一つの指摘された群はエステル化したプロポ
キシル化グリセリンである。しかし、推奨されている製
法が、完全に除去できない有毒な触媒を必要とするか又
は許容できない酸性を有する生成物を生じさせるかの何
れかであるため、新しい製法が必要である。本発明はこ
れらの問題を克服しそして食品グレードの品質を有する
エステル化したプロポキシル化グリセリンを製造する新
規な方法に関する。 ヨーロッパ特許第２５４，５４７号明細書は、エステル
化したプロポキシル化グリセリンがカロリーのない食品
代替物として用いられることを開示してｂる。そこに引
用された文献は、脂肪代替物、その製法及びそれにとも
なう問題に関する分野の良好な総説を提供する。二つの
製法はヨーロッパ特許第２５４，５４７号明細書に記載
されており、その何れも食品グレードの製品を製造する
のに用いることができない。好ましい方法は、触媒とし
てｐ−トルエンスルホン酸を用いて脂肪酸とプロポキシ
ル化グリセリンとを反応させることにあり、たとえ精製
後でも触媒の残渣は許容できないレベルにある。同じこ
とが、下記に例示される金属触媒を用いて観察された。 ヨーロッパ特許第２５４，５４７号明細書の実施例に例
示される他の方法は、第三級アきン例えばピリジンの存
在下プロポキシル化グリセリンと脂肪酸塩化物とを反応
させる。このような方法は工業化に技術的に実施不能で
あるばかりでなく、すべての精製にカムラクロマトグラ
フィを要するだろう。食品グレードの製品は、触媒がそ
れ自体無毒でない限り本質的に触媒を含んではならない
。これは、触媒として利用できるスルホン酸又は多くの
ルイス酸金属にとり事実ではない。ヨー四ツバ特許第２
５４，５４７号明細書に記載された方法は、食品グレー
ドの製品として許容できないだろう。 米国特許第３，３３７，５９５号明細書は、プロポキシ
ル化グリセリンが６００より多い分子量を有するプロポ
キシル化グリセリンの脂肪族エステルを製造する方法を
記載している。これらのエステルは、工業的方法におけ
る発泡の傾向を有する含水システムの発泡をコントロー
ル、抑制及び／又は防止するのに有用であることとして
開示されている。 工程は食品グレードの製品を製造するのに適していない
。酸価（最大２５ＫＯＨ／９）は食用油としては余りに
高い。化学ｑ論的量の反応物のみが用いられ、方法が余
りに遅く実際的な工業的な方法とは考えられない。 〔発明の概要〕 本発明によれば、過剰な遊離脂肪／ Ｃｒ・〜ｃ！４酸
例えばオレイン酸による直接エステル化、メタノールに
よる抽出又は真空水蒸気ストリッピングによる過剰な脂
肪酸の多くの除去そしてすべての残存する酸の中和によ
る食品グレードのエステル化したプロポキシル化グリセ
リンの改良した製法が提供される。 過剰なＣ１０〜Ｃｕ飽和又は不飽和脂肪酸又はその混合
物によるプロポキシル化グリセリンの直接エステル化に
よる食品グレードの品質を有するエステル化したプロポ
キシル化グリセリンの新規な製法を提供するのが本発明
の目的である。 従来法に比べて本発明の方法の特別な利点は、プロポキ
シル化グリセリンのエステル化がすべてのプロポキシル
化Ｃアルカリ金属アル−中シレート）触媒の除去前に直
接性われることである。 本発明のこれら及び他の目的及び利点は、本発明の記述
及び請求の範囲から明らかになるだろう。 本発明によれば、エステル化したプロポキシル化グリセ
リンは、約Ｚｏｏ ℃〜約２５０ ℃好ましくは１５０
℃〜２２５℃の温度で、グリセリン当り２〜有するプロ
ポキシル化グリセリンと、過剰の飽和又は不飽和Ｃ１＠
〜Ｃ１４脂肪酸又はその混合物例えば混合大豆脂肪酸と
を反応させ、次にメタノールによる洗浄抽出により又は
約１８０ ℃〜約２２０ ℃，の温度の真空水蒸気蒸留
（ストリッピング）により過剰の反応していない脂肪酸
を除き、次にアルカリ〔水酸化カリウム又は水酸化ナト
リウム）の中和、そしてテ過さらに任意の吸着、Ｃｏ１
による沈澱又はイオン交換を行うことにより製造される
。エステル化した製品の脱色は、もし要求されるならば
活性木炭又は漂白土との加熱により達成できる。 プロポキシル化グリセリンのエステル化速度は、気体又
は低沸点液体ストリッピング又はその組合わせによる約
０，０１ ｗｍ〜大気圧好ましくは約１ｍ〜約５０１１
ＩＣ水銀柱）の減圧下で反応を行うことにより増大でき
る。 食品グレードの品質を有するエステル化したプロポキシ
ル化グリセリンを製造するために、生成物の酸度は許容
できるレベルまで低下しなければならない。前述のよう
に、これは真空水蒸気ストリッピングにより又はメタノ
ールによる酸の抽出により本発明の方法に従って達成さ
れる。メタノールによる抽出は、二相系を形成し、上相
はメタノール及び抽出した酸を含み、下相はエステル化
したプロポキシル化グリセリン及び少量の酸反応物を含
む。抽出工程は、新しいメタノールとともに所望に応じ
て多数回繰返すことができる。水蒸気ストリッピング又
は抽出工程の次に中和はアルカリ金属水酸化物例えばＫ
ＯＨ又はＮａＯＨの添加により本質的に行うことができ
る。前述したように酸度のレベルの最初の低下がなけれ
ば、食品グレードの品質のための製品の最後の許容でき
る酸度は、困難な工程及び製品の損失をともなって達成
できるに過ぎない。メタノール抽出を用いる特別な利点
は、それが約１０ ℃−約５０℃の温度で行うことがで
きる低温度の方法でありそして低いレベルの分解の問題
が処理の問題とならないことである。 さらに、メタノールとともに酸の多い抽出物のすべては
再循環できる。 グリセリンのプロポキシル化は、約７０℃〜約１３０℃
好ましくは９０℃〜１１０ ℃の温度で触媒量のアルカ
リ金属アルコキシレートの存在下グリセリンに対するプ
ロピレンオキシドの付加により行われ、プロピレンオキ
シドは反応系の自然発生的な圧力でそして一般に反応器
内の圧力を約３．５〜４．２＃／ｃｄ（約５０−６０
ｐｓｌ ）に保つ速度で加えられる。アルカリ金属アル
コキシレートは、一般に好ましくは減圧下水を連続的に
除去しつつグリセリンとともニＫＯＨ又はＮａＯＨを約
ｌｏｏ℃〜１１ｏ℃の温度に加熱することにより製造さ
れ、用いるグリセリン１００ 、ｇ当り約０．０００３
モル〜約３．３モル好ましくは０．００３〜１．０モル
のアルカリ金属含量の範囲でプロポキシル化反応に用い
られる。プロポキシル化の穆度そして分子量は、反応器
に供給されるプロピレンオキシドの量を調整することに
よりコントロールされる。所望の分子量に達した後に、
カリウム又はナトリウムは普通任意の好適な方法例えば
吸着、イオン交換又は抽出により除去される。 本発明において反応物として用いられるＣ１・〜Ｃｓ４
脂肪酸は、飽和又は不飽和脂肪酸又はその混合物である
。下記のように過剰な脂肪酸が、他の触媒の添加なしに
エステル化反応を適切に進めるために、反応系に用いら
れる。用いることのでき。 るこのようなＣＩ＠〜Ｃｕ脂肪酸の例は、例えば飽和酸
例えばカプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタ
デカン酸、ｎ−へキサデカン（バルミチン）酸、ヘプタ
デカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ｎ−エイコサ
ン酸、ｎ−トコサン酸及びｎ−テトラコサン酸を含む。 用いることのできる不飽和酸は、ドデシレン酸、バルミ
トレン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エイセ
ン酸、アラ午トン酸、ドコサヘキセン酸及びセラコール
酸を含む。前述のように、飽和又は不飽和の何れかの酸
の混合物又は両者の混合物が用いることができる。少贋
のラウリン酸、ミリスチン酸、アラ午トン酸、パルミト
ール酸及びモノエタン酸とともにバルンチン酸Ｃ９，８
チ）、ステアリン酸（２，４チ）、オレイン酸（２８゜
９チ）、リノール酸（５０，７チ）及びリルン酸（６，
５％ ）を主として含む大豆脂肪酸が本発明の方法に用
いることができる。 示したように、本発明の特別な利点は、過剰の脂肪酸を
用いるエステル化が、その形成後そしてそれを製造する
のに用いられるアルカリ金属触媒の除去前にプロポキシ
ル化グリセリンについて直接行うことができることであ
る。プロポキシル化グリセリンはもちろん処理されてア
ルカリ金属触媒例えばカリウムを除く。しかしこのよう
な処理及びその除去Ｃ一般に低分子量の物質とともに多
量のけい酸マグネシウムである）は困難でしかもコスト
がかかる。 本発明の反応段階即ちプロポキシル化、エステル化及び
精製は、攪拌の手段及び温度及び圧力を制御する手段を
一般に備えた任意の好適な反応器で行うことができる。 反応はバッチ又は連続法として行うことができる。 （実施例〕 本発明は下記の実施例により一層詳しく説明され、それ
らは比較の結果とともに本発明の特別な特徴を含む。し
かし実施例は本発明を制限するものと決して考えてはな
らず、多くの変化が本発明の趣旨及び範囲を離れること
なく可能であることは理解されよう。すべての部は他に
示されていない限り重量部である。 実施例１ グリセリンのプロポキシル化 さらに水が発生しなくなるまで、水除去用のドライアイ
スＦラップを備えたステンレス鋼攪拌オートクレーブ中
で、９９２部のグリセリンを１００℃及び１０■の圧力
で５部の８５チ水酸化カリウム（ＫＯＨ）溶液とともに
加熱した。反応器に窒素を圧入し９２℃に冷却し、５１
７０部のプロピレンオキシドを反応器の圧力を約３．ｓ
ｓ ｋｇ ／ ａｉ （５５ｐｓ ｌ ）に保つ圧力要
求に基づいて加えた。プロピレンオキシドが加えられた
後に、反応をさらに５時間続けた。反応器を次に冷却し
窒素によりパージしてエステル化用のプロポキシル化グ
リセリンを得た。 ６００ｇのけい酸マグネシウム及び６０ｇの水とともに
９０℃で２時間加熱することによりカリウムをプロポキ
シル化グリセリンから本質的に除いて２９０〜３１０１
１’ＰのＫＯＴ（／ 、９ ｅ−ドｏ ｆ シＡ／数と
した。 実施例２〜１２ プロポキシル化グリセリンのエステル化５５６部（１モ
ル）の実施例１のプロポキシル化グリセリンを、温度計
及び蒸留ヘッド（Ｄｅａｎ −８ｔａｒｋ ）を備えた
ミロ反応フラスコ中で種々の温度、圧力、時間そしても
しあるならば化学量論的量を超えた過剰の脂肪酸の量で
オレイン酸とともに加熱した。塔頂の酸を反応フラスコ
に循環して戻した。酸度に相関するヒドロキシル数が５
１１Ｊ９ＫＯＨ／ 、９より小さくなったときに反応を
停止した。 条件及び結果は下記の表１に示し、チ転換〔ＯＨ）を示
す、実施例３．５及び６は化学量論的量のオレイン酸と
ともに行われた。 表 １ 実施例 時間 温度 圧 カ オレイン酸
転 換２ ２０ ２００ １ａｔｍ、
２０ ９６３ ３６ ２００ １０ｔ
ｏｒｒ、０ ９５４ ８ ２００ １０
ｔｏｒｒ、 ２０ ９５５
９６ ２００ １ａｔｍ、 ０
９４６ １７ ２５０ １ａｔｍ、
Ｏ９６７７２５０１ａｔｍ、
２０ ９５８ １１ ２５０
１ａｔｍ、 ２０ ９９９
４ ２５０ １０ｔｏｒｒ、 ２０
９４１０ １５ ２００ １ａ
ｔｍ、 ５０ ９５１１
１０ ２００ １ａｔｍ、 ５
０ ９６１２ ５ ２０ １０ｔ
ｏｒｒ、 ５０ ９５実施例１
３〜五８ 多数の例が実施例２〜１２の方法に従って行われ１オレ
イン酸を用いたが異る分子量のプロポキシル化グリセリ
ンを用いた。実施例１３〜１７では分子量３８２のプロ
ポキシル化グリセリンを２０４ルー過剰のオレイン酸と
ともに用いた。実権例１８ではプロポキシル化グリセリ
ンの分子量は９０４（グリセリン当り１４オ午ジプロピ
レンオキシド単位）であり、化学量論的量のオレイン酸
とともに用いた。結果及び条件を表２に示す。 表 ２ 実施例 時 間 温 度 圧 力 転 換
１３ ９６ １７０ １ａｔｍ、
９４１４ １４４ １７０
１ａｔｍ、 ９７１５ ２４ １
７０ １０ｔｏｒｒ、 ９５１６
２３ ２００ １ａｔｍ、 ９４１
７ ８ ２００ １０ｔｏｒｒ、
９６１８ １６８ ２００
１ａｔｍ、 ９４実権例１９〜２６ 実施例２〜１２の方法を、化学量論的量の脂肪酸を用い
るが触媒として従来のＰ−）ルエンスルホン酸（ＰＴＳ
Ａ ）及びメタンスルホ／酸（ＭＳＡ ）を含んで繰返
した。触媒を等容量の水及び／又は１０％ＮａＯＨ洗浄
液により洗うことにより除いた。実施例１９〜Ｕでは、
５５６部（１モル）のプロポキシル化グリセリンととも
に８４６部のオレイン酸又は８５２部のステアリン酸（
’ＡｆｌＡ例５〜２６）を反応に用いた。従来のスルホ
ン酸触媒を用いるとき、エステル化生成物の硫黄のレベ
ルは非常に少く即ち１１１％より少いオーダーであるこ
とが重要である。 結果及び条件は下記の表３に示される。 表 ３ 実施例 触 媒 温度 除去 硫 黄 触 媒１
９ ＰＴＳＡ（２，０） ２０ ＰＴＳＡ（２，０＞ ２１ ＰＴＳ人ｒ２，０） ２２ ＭＳＡｒＯ，４６） ２３ ＭＳＡｒｏ、４６） ２４ ＭＳＡｒｏ、４６） ２５ ＰＴＳＡ（０，５２） ２６ ＰＴ８ＡｒＯ，５２） Ａ；処理なし Ｂ：水洗浄ｃ等容量 Ｃ：水洗浄（等容量 １１０ Ａ ３５００ １１０ Ｂ ３７０ １１０ Ｃ３６０ １５０Ａ １２００ １５０ Ｂ ３６０ １５０ Ｃ３５０ １沁 Ｂ２７０ ： ５× ） ：５×）次に： １０ ’１ ＮａＯＨ洗浄Ｃ尋容景：
ＩＸ） 実権例２７〜３６ 実施例１９〜２６の方法を化学量論的量のオレイン酸を
用いて繰返したが、１５０℃の反応温度で金属ルイス酸
触媒を用いた。触媒は等容量の水及び／又は１０ ｆｐ
ＮａＯＨの水による洗浄により除いた。触媒（金属）
の吸着の有効性は、５重１ｌｑＩＤのけい酸マグネシウ
ムとともに２時間９０℃に生成物を加熱しセして枦遇す
ることによりテストした。触媒残渣のレベルはＸ線分析
により求めた。結果を下記の表４に示す。 表 ４ 実施例触 媒 処理 金属濃度 ２７ ８ｎＣ１曹（０，６） Ａ２８
５ｎＣ１ｓｒ０，６） Ｂ２９
５ｎ（Ｊｔ（０，６） Ａ３０
５ｎＣ１雪（０，６） Ｂ３１ ５
ｎＣ１雪（０，６） Ｃ３２ＳｎＣ／１
ｒ０，６） Ｄ３３ Ｔｌ（０−Ｐｒ）
＊’ｒ０，６８） Ａ３４ Ｔｉ（０−Ｐｒ）
＋ｒＯ，６８） Ｂ３５ Ｔｉ（０−Ｐｒ）
ａｒｏ、６８） Ｃ３６Ｔｉ（０−Ｐｒ）ａ（’
０．６８） Ｄ脩Ｔｉ（０−Ｐｒ）ｎ−チタニウ
ムイソＡ：処理なし Ｂ：けい酸マグネシウム（５チ Ｃ：水洗浄Ｃ等容−Ｊ１％５Ｘ） Ｄ＝水洗浄ｃ等容量、５Ｘ）： ム（５Ｔｏ 、９０ ｑｂ ｓ ２時間）実施例３７ プロポキシド 頒℃、 ２時間） けい酸マグネシラ 酸度の低下−真空水蒸気蒸留 実施例２の生成物を１０−の圧力下２００〜２０５℃に
加熱し、水を液体の表面の下に徐々に加えた。 加えた水の全量はエステル化したプロポ午シル化グリセ
リン生成物１部当り３部の水（１９０ｇ）であった。酸
度は０．５８８ ｍｅ（１／ ９ （３３１１；Ｉ Ｋ
ＯＨ／ ｇ）から０，０４ ｒｎｅｑ／ ９ （１，９
’Ｉｎ９ ＫＯＨ／ １１ ）より低い値に低下した。 実施例３８〜４２ 酸度の低下−メタノール抽出 多数の例を、過剰のオレイン酸を含む実施例４゜７．８
＊９及び１０からの反応生成物を用いて行った。 反応生成物のサンプルを特定容量のメタノールと混合し
そして攪拌した。二相の混合物を放置して分離させ、方
法を任意に新しいメタノールにより繰返した。実施側聞
及び３９のメタノール対生成物の容量は１：量であり、
実施例荀及び４１は２：１テｈ ”：） ？、： ｏ実
施例４２）ｔ ５ ： ｌ （Ｖ／Ｖ ） （７）Ｍｅ
Ｏ’Ｈ／生成物における連続抽出％であった。結果を表
５に示す。 」 】 ４１ ５ ３５ ０．８
９８ ８０実施例荀 過剰の酸の中和 メタノール抽出を行った実施例おからの生成物１００部
を０．４部の５ｏチＫＯＨと混合しそして１時間攪拌し
た。沈澱した脂肪酸塩を一過し生成物をけい酸マグネシ
ウムとともに９０℃で２時間加熱し一過した。最終の酸
度は０．４■ＫＯＨ／ ９ （市販されている食用油で
は０．３■ＫＯＨ／ｌでありカリウムのレベルは５四で
あった。 実施例ａ ４４３７９の混合大豆脂肪酸を２００℃に窒素のパージ
とともに加熱して水を除いた。これは３０００Ｉの分子
量５５６のプロポキシル化グリセリン〔既にロボ中シル
化触媒を除いたもの）とともに行った。ヒドロ午シル含
量が６■ＫＯＨ／ ９より低い値に低下した後に混合物
を冷却しそして十分の飽和ＮａＯＨを加えてナトリウム
塩として酸を沈澱させた。混合物を一過して６５６７
ｇのプロポキシル化グリセリンの混合大豆脂肪酸エステ
ルを得た。 実権例４５ ０．０４ ｍｅｑ ／ ９のプロポキシル化グリセリン
アル：！／キシレージ触媒（０，２５重重量カリウム）
を含む分子量５５０のプロポキシル化グリセリン５５
ｇを、温度計、コンデンサー（Ｄｅａｎ −５ｔａｒｋ
）ラップ付）及び攪拌器を備えた５００ Ｒ１容丸底フ
ラスコ中で１１０ｇの混合大豆脂肪酸とともに混合した
。反応混合物をｎ時間窒素のパージとともに２２５℃に
加熱し次に冷却し、カリウム塩をテ去した。混合物を酸
度が１■ＫＯＨ／ｌになるまで１０■の圧力下水蒸気蒸
留しそして冷却した。０．５ｇの５０％ＮａＯＨを加え
生成物を一過した。最終の酸度は０．１■ＫＯ’Ｈ／
ｇでありとドロ中シル数は１．５■ＫＯＨ／ ９（９９
％ヒト四キシル転換）であった。 実施例４６ ４２８５９のステアリン酸を３０００９の分子量５５６
のプロポキシル化グリセリン（既にプロポキシル化触媒
を除いたもの）と２００℃で窒素パージとともに混合し
て水を除いた。ヒドロ中シル化含量が６１Ｒ９ＫＯＨ／
Ｉｉより低い値になった後に混合物を冷却して白色の
固体のエステル化生成物を得た。 実施例４７ ０．２ ｍｅｑ／ ９プロポキシル化グリセリンアルコ
中シレ一ト触媒Ｃ０１８重量％カリウム）を含む分子量
５５０のプロポキシル化グリセリン５５１ｉを実施例４
５の方法のように１０６ｇのオレイン酸と混合した。反
応混合物を１２時間窒素のパージとともに２００〜２３
５℃に加熱し冷却しそしてヘキサノにより希釈した。−
過後へ中サンを真空下除き生成物を分析した。酸度は０
．３１９ ＫＯＨ／ ｇでありヒドロキシル数は１．４
■ＫＯＨ／ ＩＩであり９９チより大きい転換を示した
。 実施例絽 実施例４７の方法を、０．０４ ｍｅｑ ／ １１プｎ
ポキシル化グリセリンアルコキシレートｒ Ｏ，２５重
量％カリウム）を含む分子−＠ ５５０のプロポキシル
化グリセリンを用いて繰返した。混合物を１２時間窒素
のパージとともに２２５℃に加熱し冷却しそしてカリウ
ム塩をＰ去した。混合物を酸度が２１１！７ＫＯＨ／
ｇになるまで１０−の圧力下水蒸気蒸留し冷却した。 ０．０４９の５０％ＮａＯＨを加え生成物を一過した。 酸度は０．Ｉ Ｉｆ ＫＯＨ／ ９でありそしてヒドロ
キシル数は１．０■ＫＯＨ／ｇ（９９％のヒドロキシル
転換）であった。 実施例４９ Ｑ、０４ ｍｅｑ ／ ｇプロポキシル化グリセリンア
ルコキシレート触媒（０，２５重量％カリウム）を含む
分子量５５０のプロポキシル化グリセリン５５９を、温
度計、Ｄｅａｎ −５ｔａｒｋ）ラップ付コンデンサー
及び攪拌器を備えた５００１１！容丸底フラスコ中で１
０７９のステアリン酸と混合した。混合物を１５時間窒
素のパージとともに２００℃に加熱し、蜀℃に冷却し及
びカリウム塩を戸去した。酸度が５１９ＫＯ）ｉ ／
＃になるまで混合物を１０−の圧力下で水蒸気蒸留し冷
却した。０．５９の５０ ％ ＮａＯＨを（資）℃で加
えそして生成物を濾過した。冷却後生成物はワックス状
の固体であり酸度が０．１■ＫＯＨ／ ９でありヒドロ
キシル数は１．ｏ１ｎ９ＫＯＨ／９ （９９％のヒトＯ
ｄｆ シＪＬ／転換）であった。 実施例Ｉ グリセリンのプロポΦシル化Ｃ低圧） さらに水が発生しなくなるまで９９２部のグリセリンを
６部の８５チＫＯＨとともに１１０℃且１０ｍの圧力で
加熱した。反応器を９２℃に冷却し５１７０部のプロピ
レンオキシドを約１．７５ ｋｇ ／ ｃｄ （２５ｐ
ｓｌ ）の圧力が保たれる速度で加えた。プロピレンオ
キシドを加えた後反応を５時間以上続けた。反応物を冷
却し窒素によりパージし生成物を６００９のけい酸マグ
ネシウム及び６０ｇの水とともに２時間９０℃で加熱し
た。ヒドロキシル数は３０３■ＫＯＨ／ Ｊｉｌであっ
た。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名
Claims (14)
- （１）用いるグリセリン１００ｇ当り約０．０００３モ
ル〜約３．３モルのアルカリ金属含量のアルカリ金属ア
ルコキシレート触媒の存在下反応系の自然発生圧力で加
えられるプロピレンオキシドにより約７０℃〜約１３０
℃の温度でグリセリンをプロポキシル化してグリセリン
当り２〜１００オキシプロピレンオキシド単位を有する
プロポキシル化グリセリンを得る工程； 過剰の飽和又は不飽和Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿４脂肪酸又
はその混合により約１００℃〜約２５０℃の温度でアル
カリ金属プロポキシル化グリセリン触媒を除去すること
なくプロポキシル化グリセリンを直接エステル化する工
程；及び 約−１０℃〜約５０℃の温度でのメタノールによる洗浄
抽出又は約１８０℃〜約２２０℃の温度での真空水蒸気
ストリツピングによりエステル化プロキシル化グリセリ
ン生成物を精製して過剰の未反応脂肪酸を除き、次にア
ルカリ金属水酸化物により中和し濾過してアルカリ金属
成分を本質的に除去且減少させそして食品グレードのエ
ステル化プロポキシル化グリセリンを得る工程 よりなるエステル化したプロポキシル化グリセリンを製
造する方法。 - （２）プロポキシル化触媒がアルカリ金属成分に基づい
て０．００３モル〜１．０モルの量で用いられる請求項
１記載の方法。 - （３）エステル化が約０．０１ｍｍから約大気圧の減圧
下で行われる請求項１記載の方法。 - （４）圧力が水銀柱１ｍｍ〜５０ｍｍである請求項３記
載の方法。 - （５）プロポキシル化が９０℃〜１１０℃の温度で行わ
れる請求項１記載の方法。 - （６）プロポキシル化グリセリンがグリセリン当り５〜
２５オキシプロピレンオキシド単位を有する請求項１記
載の方法。 - （７）エステル化が１５０℃〜２２５℃の温度で行われ
る請求項１記載の方法。 - （８）アルコキシレート触媒のアルカリ金属がカリウム
である請求項１記載の方法。 - （９）脂肪酸がオレイン酸、ステアリン酸及び混合大豆
脂肪酸よりなる群から選ばれる請求項１記載の方法。 - （１０）脂肪酸がオレイン酸である請求項９記載の方法
。 - （１１）中和が水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムに
よる請求項１記載の方法。 - （１２）エステル化したプロポキシル化グリセリン生成
物が脱色される請求項１記載の方法。 - （１３）アルコキシレート触媒がプロポキシル化グリセ
リンをエステル化する前に本質的に除去される請求項１
記載の方法。 - （１４）プロピレンオキシドの添加の速度が反応器内の
圧力を約３．５〜約４．２ｋｇ／ｃｍ＾３（約５０〜６
０Ｐｓｉ）に保つ速度である請求項１記載の方法。
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