JPH02128336A - 光学式ディクス基板用芳香族ポリカーボネート共重合体 - Google Patents
光学式ディクス基板用芳香族ポリカーボネート共重合体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
この発明はレーザー光線により信号を記録し、あるいは
レーザー光線の反射又は透過により記録された信号の読
み出しを行なう光学式情報記録用ディスクに用いられる
芳香族ポリカーボネート共重合体に関する。
レーザー光線の反射又は透過により記録された信号の読
み出しを行なう光学式情報記録用ディスクに用いられる
芳香族ポリカーボネート共重合体に関する。
(従来の技術)
レーザー光線のスポットビームをディスクにあて、ディ
スクに微細なビットで信号を記録あるいはこのようなビ
ットによって記録された信号をレーザー光線の反射又は
透過光量を検出することによって読み出すDRAW(ダ
イレクト・リード・アフター・ライト)、Erasab
le −DRAW(イレーザブル−ダイレクト・リード
・アフター・ライト)型光挙式情報記録、再生方式は著
しく記録密度を上げることができ、特にErasabl
e −DRAW型では記録の消去・書き込みも可能であ
り、且つそれらから再生される画像や音質が優れた特性
を有することから画像や音質の記録又は記録再生、多量
の情報記録再生等に広く実用されることが期待されてい
る。この記録再生方式に利用されるディスクにはディス
ク本体をレーザー光線が透過するために透明であること
は勿論のこと読み取り誤差を少なくするために光学的均
質性が強く求められる。ディスク本体形成時の樹脂の冷
却及び流動過程において生じた熱応力9分子配向、ガラ
ス転移点付近の容積変化による残留応力が主な原因とな
り、レーザー光線がディスク本体を通過する際に複屈折
が生ずる。この複屈折に起因する信号アンバランスが大
きいことは光学式ディスクとしては致命的欠陥である。
スクに微細なビットで信号を記録あるいはこのようなビ
ットによって記録された信号をレーザー光線の反射又は
透過光量を検出することによって読み出すDRAW(ダ
イレクト・リード・アフター・ライト)、Erasab
le −DRAW(イレーザブル−ダイレクト・リード
・アフター・ライト)型光挙式情報記録、再生方式は著
しく記録密度を上げることができ、特にErasabl
e −DRAW型では記録の消去・書き込みも可能であ
り、且つそれらから再生される画像や音質が優れた特性
を有することから画像や音質の記録又は記録再生、多量
の情報記録再生等に広く実用されることが期待されてい
る。この記録再生方式に利用されるディスクにはディス
ク本体をレーザー光線が透過するために透明であること
は勿論のこと読み取り誤差を少なくするために光学的均
質性が強く求められる。ディスク本体形成時の樹脂の冷
却及び流動過程において生じた熱応力9分子配向、ガラ
ス転移点付近の容積変化による残留応力が主な原因とな
り、レーザー光線がディスク本体を通過する際に複屈折
が生ずる。この複屈折に起因する信号アンバランスが大
きいことは光学式ディスクとしては致命的欠陥である。
(発明が解決しようとする課題)
このようにディスク成形時の樹脂の冷却及び流動過程に
おいて生じた熱応力2分子配向、残留応力が主原因で生
ずる複屈折は形成条件を選ぶことによって、得られるデ
ィスクの複屈折はかなり小さくすることができるが、成
形樹脂自身のもつ固有の複屈折、即ち光弾性定数に大き
く依存している。また、このような複屈折に起因する光
学式ディスクの信号強度が大きいことは光学式ディスク
の記録再生機能の信頼性及び耐久性という点から好まし
くない。これまで前記に関して記載された先行技術文献
、特許は見当たらない。
おいて生じた熱応力2分子配向、残留応力が主原因で生
ずる複屈折は形成条件を選ぶことによって、得られるデ
ィスクの複屈折はかなり小さくすることができるが、成
形樹脂自身のもつ固有の複屈折、即ち光弾性定数に大き
く依存している。また、このような複屈折に起因する光
学式ディスクの信号強度が大きいことは光学式ディスク
の記録再生機能の信頼性及び耐久性という点から好まし
くない。これまで前記に関して記載された先行技術文献
、特許は見当たらない。
(課題を解決するための手段)
複屈折は光弾性定数と残留応力の積として下記(1)式
で表すことができる。
で表すことができる。
nl−n2= C(G、−(72) (
1)nニーn2:複屈折 σ□−02:残留応力 C:光弾性定数 式(1)の光弾性定数を小さくすれば成形条件が同じで
も得られるディスクの複屈折が小さくなることは明らか
である。そこで発明者らは鋭意研究の結果 一般式(I )、(II)、(III)(R1、R2、
R3、R4は水素又は炭素数1〜8の直鎖又は枝分れを
含むアルキル基、又はフェニル基である。) から選ばれる2種類以上のビスフェノールを用いてカー
ボネート結合して得られる芳香族ポリカーボネート共重
合体が光弾性定数が小さく、且つガラス転移点が高い樹
脂であることを見い出すとともに、これらを用いて成形
した光学式ディスクの信号強度が小さい事実を見い出し
本発明に至ったものである。
1)nニーn2:複屈折 σ□−02:残留応力 C:光弾性定数 式(1)の光弾性定数を小さくすれば成形条件が同じで
も得られるディスクの複屈折が小さくなることは明らか
である。そこで発明者らは鋭意研究の結果 一般式(I )、(II)、(III)(R1、R2、
R3、R4は水素又は炭素数1〜8の直鎖又は枝分れを
含むアルキル基、又はフェニル基である。) から選ばれる2種類以上のビスフェノールを用いてカー
ボネート結合して得られる芳香族ポリカーボネート共重
合体が光弾性定数が小さく、且つガラス転移点が高い樹
脂であることを見い出すとともに、これらを用いて成形
した光学式ディスクの信号強度が小さい事実を見い出し
本発明に至ったものである。
即ち、本発明は
(1)一般式(I )、 (II ) 、 (Hl)(
R1,R2,R3,R4は水素又は炭素数1〜8の直鎖
又は枝分れを含むアルキル基、又はフェニル基である。
R1,R2,R3,R4は水素又は炭素数1〜8の直鎖
又は枝分れを含むアルキル基、又はフェニル基である。
)
から選ばれる2種類以上のビスフェノールを用いてカー
ボネート結合して得られる芳香族ポリカーボネート共重
合体。
ボネート結合して得られる芳香族ポリカーボネート共重
合体。
(2)ジクロロメタンを用いて20℃で測定した固有粘
度が[r1]から下記の式(IV)によって算出される
粘度平均分子量(Mv)が15,000〜25,000
である前記(1)記載の芳香族ポリカーボネート共重合
体。
度が[r1]から下記の式(IV)によって算出される
粘度平均分子量(Mv)が15,000〜25,000
である前記(1)記載の芳香族ポリカーボネート共重合
体。
[rll=1.11刈0− 4(Mv)0・82(IV
)(3)ガラス転移点(Tg)が130℃以上である
前記(1)又は(2)記載の光学式ディスク基板用芳香
族ボッカーボネート共重合体。
)(3)ガラス転移点(Tg)が130℃以上である
前記(1)又は(2)記載の光学式ディスク基板用芳香
族ボッカーボネート共重合体。
(4)成形されたディスク基板を用いて光学式ディスク
に対して下記の式で定義される信号アンバランス(D)
が0.06以下である前記(1)又は(2)又は(3)
記載の光学式ディスク基板用芳香族ポリカーボネート共
重合体。
に対して下記の式で定義される信号アンバランス(D)
が0.06以下である前記(1)又は(2)又は(3)
記載の光学式ディスク基板用芳香族ポリカーボネート共
重合体。
Di、D2は各々ビームスプリッタ−を透過した光と反
射した光をピンダイオードで測定した値である。
射した光をピンダイオードで測定した値である。
(5)光弾性定数が60ブリユースターズ(Brews
ters、10”m2/N)以下である前記(1)又は
(2)又は(3)又は(4)記載の光学式ディスク基板
用芳香族ポリカーボネート共重合体。
ters、10”m2/N)以下である前記(1)又は
(2)又は(3)又は(4)記載の光学式ディスク基板
用芳香族ポリカーボネート共重合体。
代表例としては以下の化合物が挙げられる。一般式(I
)に分類されるビスフェノールとして、2,2゜ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1,
1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
、 4,4’−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニ
ルエタンなどが挙げられる。
)に分類されるビスフェノールとして、2,2゜ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス−(
4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,
2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1,
1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
、 4,4’−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニ
ルエタンなどが挙げられる。
般式(II)に分類されるビスフェノールとして、2.
2.ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプ
ロピルフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−sec、ブチルフェニル)プロパン、2,
2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−
ターシャリ−ブチルフェニル)プロパンなどが挙げられ
る。一般式(III )に分類されるビスフェノールと
して、1,1′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−
p−ジイソプロピルベンゼン、 1.1’−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン
などが挙げられる。さらに、一般式(I L(IIL(
III)から選ばれる一種のビスフェノールを第3成分
として用いて三元共重合体とさせることも可能である。
2.ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプ
ロピルフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシ−3−sec、ブチルフェニル)プロパン、2,
2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−
ターシャリ−ブチルフェニル)プロパンなどが挙げられ
る。一般式(III )に分類されるビスフェノールと
して、1,1′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−
p−ジイソプロピルベンゼン、 1.1’−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン
などが挙げられる。さらに、一般式(I L(IIL(
III)から選ばれる一種のビスフェノールを第3成分
として用いて三元共重合体とさせることも可能である。
本発明の芳香族ポリカーボネート共重合体の製造法とし
ては次の方法がある。但し、ここでは、一般式(I)で
表される1、1′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−P−ジイソプロピルベンゼンをもって代表する。
ては次の方法がある。但し、ここでは、一般式(I)で
表される1、1′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)
−P−ジイソプロピルベンゼンをもって代表する。
■エステル交換法
1.1′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジ
イソプロピルベンゼンと4,4′−ジヒドロキシ−2,
2,2−)リフェニルエタンの混合物に対し化学量論的
に当量よりやや過剰のジフェニルカーボネートに、通常
のカーボネート化触媒の存在下、約160〜180℃の
温度下で常圧下、不活性ガスを導入した条件で約30分
反応させ、2時間〜3時間かけて徐々に減圧しながら約
180〜220℃の温度下で最終的に10Torr、2
20℃で前縮合を終了する。その後、10Torr、2
70℃下で30分、5Torr、270下0Cで20分
反応し、次いで0.5Torr以下、好ましくは0.3
Torr〜0.ITorrの減圧下で270’Cで1.
5時間〜2.0時間移線合を進める。尚、カーボネート
結合のためカーボネート化触媒としてはリチウム系触媒
、カリウム系触媒、ナトリウム系触媒、カルシウム系触
媒、錫系触媒等のアルカリ金属、アルカリ土類金属触媒
が適しており、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチウム
、水素化ホウ素カリウム、リン酸水素カリウム、水酸化
ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化カルシウ
ム、ジブチル錫オキシド、酸化第1錫が挙げられる。こ
れらのうち、カリウム系触媒を用いることが好ましい。
イソプロピルベンゼンと4,4′−ジヒドロキシ−2,
2,2−)リフェニルエタンの混合物に対し化学量論的
に当量よりやや過剰のジフェニルカーボネートに、通常
のカーボネート化触媒の存在下、約160〜180℃の
温度下で常圧下、不活性ガスを導入した条件で約30分
反応させ、2時間〜3時間かけて徐々に減圧しながら約
180〜220℃の温度下で最終的に10Torr、2
20℃で前縮合を終了する。その後、10Torr、2
70℃下で30分、5Torr、270下0Cで20分
反応し、次いで0.5Torr以下、好ましくは0.3
Torr〜0.ITorrの減圧下で270’Cで1.
5時間〜2.0時間移線合を進める。尚、カーボネート
結合のためカーボネート化触媒としてはリチウム系触媒
、カリウム系触媒、ナトリウム系触媒、カルシウム系触
媒、錫系触媒等のアルカリ金属、アルカリ土類金属触媒
が適しており、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチウム
、水素化ホウ素カリウム、リン酸水素カリウム、水酸化
ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化カルシウ
ム、ジブチル錫オキシド、酸化第1錫が挙げられる。こ
れらのうち、カリウム系触媒を用いることが好ましい。
■ホスゲン法
三つロフラスコにかき混ぜ機、温度計、ガス導入管、排
気管を付ける。1,1′−ビス−(4,ヒドロキシフェ
ニル)−p−ジイソプロピルベンゼンと4,4′−ジヒ
ドロキシ−2,2,2−)リフェニルエタンの混合物の
混合物のピリジンに溶かしこれを激しくかき混ぜながら
ホスゲンガスを導入するのであるが、ホスゲンは猛毒で
あるから強力なドラフト中で操作する。また排気末端に
は水酸化ナトリウム10%水溶液で余剰ホスゲンを分解
無毒化するユニットをつける。
気管を付ける。1,1′−ビス−(4,ヒドロキシフェ
ニル)−p−ジイソプロピルベンゼンと4,4′−ジヒ
ドロキシ−2,2,2−)リフェニルエタンの混合物の
混合物のピリジンに溶かしこれを激しくかき混ぜながら
ホスゲンガスを導入するのであるが、ホスゲンは猛毒で
あるから強力なドラフト中で操作する。また排気末端に
は水酸化ナトリウム10%水溶液で余剰ホスゲンを分解
無毒化するユニットをつける。
ホスゲンはボンベからの洗気びん、パラフィンを入れた
洗気びん(泡散を数える)、空の洗気びんを通してフラ
スコに導入する。ガラス導入管はかき混ぜ機の上に差し
込むようにし、析出するピリジン塩によって詰まらない
ようにするため先端を漏斗状に広げておく。ガス導入に
伴いピリジンの塩酸塩が析出して内容は濁ってくる。反
応温度は30’C以下になるように水冷する。縮合の進
行と共に粘ちょうになってくる。ホスゲン−塩化水素錯
体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じる。
洗気びん(泡散を数える)、空の洗気びんを通してフラ
スコに導入する。ガラス導入管はかき混ぜ機の上に差し
込むようにし、析出するピリジン塩によって詰まらない
ようにするため先端を漏斗状に広げておく。ガス導入に
伴いピリジンの塩酸塩が析出して内容は濁ってくる。反
応温度は30’C以下になるように水冷する。縮合の進
行と共に粘ちょうになってくる。ホスゲン−塩化水素錯
体の黄色が消えなくなるまでホスゲンを通じる。
反応終了後、メタノールを加えて重合体を沈殿せしめ、
ろ別乾燥する。生成するポリカーボネートは塩化メチレ
ン、ピリジン、クロロホルム、テトラヒドロフランなど
に溶けるから、これらの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製する。このようにして得られるポリカーボネート
共重合体は、レーザー光線により信号を記録し、或いは
、レーザー光線の反射又は透過により記録された信号の
読み出しをおこなうDRAW 、 Erasabie
−DRAW型光学式情報記録用ディスクに用いられる。
ろ別乾燥する。生成するポリカーボネートは塩化メチレ
ン、ピリジン、クロロホルム、テトラヒドロフランなど
に溶けるから、これらの溶液からメタノールで再沈殿し
て精製する。このようにして得られるポリカーボネート
共重合体は、レーザー光線により信号を記録し、或いは
、レーザー光線の反射又は透過により記録された信号の
読み出しをおこなうDRAW 、 Erasabie
−DRAW型光学式情報記録用ディスクに用いられる。
以下に本発明を実施例について説明するが、本発明は、
これらの実施例によって限定されるものではない。
これらの実施例によって限定されるものではない。
(実施例)
実施例1
1.1′−ビス−(4−とドロ゛キシフェニル)−p−
ジイソプロピルベンゼン208重量部(50mo1%)
と4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニル
エタン174重量部(50mo1%)とジフェニルカー
ボネート264重量部を31三つロフラスコに入れ、脱
気、N2バージを5回繰り返した後、シリコンバス18
0℃で窒素を導入しながら溶融させた。溶融したら、カ
ーボネート化触媒である水素化ホウ素カリウムを予めフ
ェノールに溶かした溶液(仕込んだビスフェノール全量
に対して10−3mo1%量)を加え、180℃,N2
下。
ジイソプロピルベンゼン208重量部(50mo1%)
と4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニル
エタン174重量部(50mo1%)とジフェニルカー
ボネート264重量部を31三つロフラスコに入れ、脱
気、N2バージを5回繰り返した後、シリコンバス18
0℃で窒素を導入しながら溶融させた。溶融したら、カ
ーボネート化触媒である水素化ホウ素カリウムを予めフ
ェノールに溶かした溶液(仕込んだビスフェノール全量
に対して10−3mo1%量)を加え、180℃,N2
下。
30分撹はん醸成した。次に、同温度下IQQTorr
にし30分撹はんした後、同温度下でさらに5QTor
rに減圧し、30分反応させた。次に徐々に温度を22
0℃まで上げ60分反応させ、ここまでの反応でフェノ
ール留出理論量の80%を留出させた。しかる後、同温
度下で1QTorrに減圧し30分反応させ温度を徐々
に270’Cに上げ、30分反応させた。さらに同温度
下で5Torrに減圧し30分反応させ、フェノール留
出理論量のほぼ全量を留出させ前縮合を終えた。次に同
温度下で0.1〜Q、3Torrで1.5時間移線合さ
せた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却した
後、ジクロルメタンを溶媒に用いて20℃にて溶液粘度
を測定した。この値から算出した粘度平均分子量Mv=
19,600であった。また、DSC(ディファレンシ
ャル・スキャニング・カロリメーター;Perkin−
Elmer 2C型)からガラス転移点はTg=164
℃であることがわかった。更に光弾性定数を測定すると
C=59ブリュースターズ(Brewsters、10
”m2/N)であることがわかった。光弾性定数は自作
のものを用いて測定したが、光弾性定数の算出方法は試
験片(5mmX 10mmX 1mm)に異なる大きさ
の引張応力を長さ方向に追加し、発生する複屈折を測定
し前記式(1)に各々の値を代入してその傾きから光弾
性定数を求めた。因に2.2−ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパンのポリカーボネートの光弾性定数は
C=82ブリュースターズ(Brewsters 、
10”m2/N)であった。
にし30分撹はんした後、同温度下でさらに5QTor
rに減圧し、30分反応させた。次に徐々に温度を22
0℃まで上げ60分反応させ、ここまでの反応でフェノ
ール留出理論量の80%を留出させた。しかる後、同温
度下で1QTorrに減圧し30分反応させ温度を徐々
に270’Cに上げ、30分反応させた。さらに同温度
下で5Torrに減圧し30分反応させ、フェノール留
出理論量のほぼ全量を留出させ前縮合を終えた。次に同
温度下で0.1〜Q、3Torrで1.5時間移線合さ
せた。窒素下にて生成物のポリマーを取り出し冷却した
後、ジクロルメタンを溶媒に用いて20℃にて溶液粘度
を測定した。この値から算出した粘度平均分子量Mv=
19,600であった。また、DSC(ディファレンシ
ャル・スキャニング・カロリメーター;Perkin−
Elmer 2C型)からガラス転移点はTg=164
℃であることがわかった。更に光弾性定数を測定すると
C=59ブリュースターズ(Brewsters、10
”m2/N)であることがわかった。光弾性定数は自作
のものを用いて測定したが、光弾性定数の算出方法は試
験片(5mmX 10mmX 1mm)に異なる大きさ
の引張応力を長さ方向に追加し、発生する複屈折を測定
し前記式(1)に各々の値を代入してその傾きから光弾
性定数を求めた。因に2.2−ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパンのポリカーボネートの光弾性定数は
C=82ブリュースターズ(Brewsters 、
10”m2/N)であった。
粘度平均分子量の評価方法は、20℃における塩化メチ
レン溶液の固有粘度[r1]をウベローデ粘度計を用い
て測定し、次式を用いて粘度平均分子量Mvを計算した
。
レン溶液の固有粘度[r1]をウベローデ粘度計を用い
て測定し、次式を用いて粘度平均分子量Mvを計算した
。
[η]=1.11xlO−4(Mv)0−82また、信
号アンバランスDは0.05であった。信号アンバラン
スDは第1図で示すDI、D2で得られる信号を ol
二o2 に代入して計算された値であり1 + D
2 る。
号アンバランスDは0.05であった。信号アンバラン
スDは第1図で示すDI、D2で得られる信号を ol
二o2 に代入して計算された値であり1 + D
2 る。
実施例2
1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン161重量部(5Qmo1%)と4,4′−ジヒド
ロキシ−2,2,2−トリフェニルエタン174重量1
(50mo1%)とジフェニルカーボネート264重量
部を実施例1と同様の方法で重合した。
サン161重量部(5Qmo1%)と4,4′−ジヒド
ロキシ−2,2,2−トリフェニルエタン174重量1
(50mo1%)とジフェニルカーボネート264重量
部を実施例1と同様の方法で重合した。
粘度平均分子量 Mv=21,000
ガラス転移温度 Tg=170℃
光弾性定数 C=59ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.04 実施例3 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン161重量部(5Qmo1%)と2,2−ビス−(
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン154
重i 部(50mo1%)とジフェニルカーボネート2
64重量部を実施例1と同様の方法で重合した。
ランスD=0.04 実施例3 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン161重量部(5Qmo1%)と2,2−ビス−(
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン154
重i 部(50mo1%)とジフェニルカーボネート2
64重量部を実施例1と同様の方法で重合した。
粘度平均分子量 Mv=19,800
ガラス転移温度 Tg=144℃
光弾性定数 C=59ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.04 実施例4 4.4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニルエ
タン174重量部(5Qmo1%)と2,2−ビス、(
4−ヒドロキシ−3−インプロピルフェニル)プロパン
187 重量部(50mo1%)とジフェニルカーボネ
ート264重量部を実施例1と同様の方法で重合した。
ランスD=0.04 実施例4 4.4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニルエ
タン174重量部(5Qmo1%)と2,2−ビス、(
4−ヒドロキシ−3−インプロピルフェニル)プロパン
187 重量部(50mo1%)とジフェニルカーボネ
ート264重量部を実施例1と同様の方法で重合した。
粘度平均分子量 Mv=21,000
ガラス転移温度 Tg=134℃
光弾性定数 C=46ブリユースターズ信号アンバ
ランスn=o、os5 実施例5 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン175重量部(5Qmo1%)と2,2
−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパン192ii部(5Qmo1%)とジフェニル
カーボネート264重量部を実施例1と同様の方法で重
合した。
ランスn=o、os5 実施例5 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン175重量部(5Qmo1%)と2,2
−ビス−(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル
)プロパン192ii部(5Qmo1%)とジフェニル
カーボネート264重量部を実施例1と同様の方法で重
合した。
粘度平均分子量 Mv=17,000
ガラス転移温度 Tg=138℃
光弾性定数 C=44ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.035 実施例6 1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−P−ジ
イソプロピルベンゼン208重量部(5Qmo1%)と
2,2−ビス、(4−ヒドロキシ−3,メチルフェニル
)プロパン154i量部(50mo1%)とジフェニル
カーボネート264重量部を実施例1と同様の方法で重
合した。
ランスD=0.035 実施例6 1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−P−ジ
イソプロピルベンゼン208重量部(5Qmo1%)と
2,2−ビス、(4−ヒドロキシ−3,メチルフェニル
)プロパン154i量部(50mo1%)とジフェニル
カーボネート264重量部を実施例1と同様の方法で重
合した。
粘度平均分子量 Mv=20,600
ガラス転移温度 Tg=138℃
光弾性定数 C=59ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.04 実施例7 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン161重量部(5Qmo1%)と1′、1−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベン
ゼン208重量部(5Qmo1%)とジフェニルカーボ
ネート264重量部を実施例1と同様の方法で重合した
。
ランスD=0.04 実施例7 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン161重量部(5Qmo1%)と1′、1−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベン
ゼン208重量部(5Qmo1%)とジフェニルカーボ
ネート264重量部を実施例1と同様の方法で重合した
。
粘度平均分子量 Mv=18,000
ガラス転移温度 Tg=134℃
光弾性定数 C=56ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.04 実施例8 4.4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニルエ
タン174重量部(5Qmo1%)と1′、1−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベン
ゼン208重量部(5omo1%)とジフェニルカーボ
ネート264重量部を実施例1と同様の方法で重合した
。
ランスD=0.04 実施例8 4.4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニルエ
タン174重量部(5Qmo1%)と1′、1−ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベン
ゼン208重量部(5omo1%)とジフェニルカーボ
ネート264重量部を実施例1と同様の方法で重合した
。
粘度平均分子量 Mv=19,500
ガラス転移温度 Tg=131℃
光弾性定数 C=51ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.03 実施例9 2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2
49重量音B(60m01%)と1′、1−ビス−(4
−ヒトD キシ7 ニー1− )し)−m−ジイソプロ
ピルベンゼン137 重量部(4Qmo1%)とジフェ
ニルカーボネート264重量部を実施例1と同様の方法
で重合した。
ランスD=0.03 実施例9 2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2
49重量音B(60m01%)と1′、1−ビス−(4
−ヒトD キシ7 ニー1− )し)−m−ジイソプロ
ピルベンゼン137 重量部(4Qmo1%)とジフェ
ニルカーボネート264重量部を実施例1と同様の方法
で重合した。
粘度平均分子量 Mv=19,700
ガラス転移温度 Tg=145℃
光弾性定数 C=48ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.04 実施例10 1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジ
イソプロピルベンゼン208重量部(5Qmo1%)と
1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジ
イソプロピルベンゼン208 重量部(5Qmo1%)
とジフェニルカーボネート264重量部を実施例1と同
様の方法で重合した。
ランスD=0.04 実施例10 1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジ
イソプロピルベンゼン208重量部(5Qmo1%)と
1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジ
イソプロピルベンゼン208 重量部(5Qmo1%)
とジフェニルカーボネート264重量部を実施例1と同
様の方法で重合した。
粘度平均分子量 Mv=23,000
ガラス転移温度 Tg=130℃
光弾性定数 C=56ブリユースターズ信号アンバ
ランスD=0.05 実施例11 1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジ
イソプロピルベンゼン208重量部(5Qmo1%)と
2,2−ビス−(3,5ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン171重量部(5omo1%)とジフェ
ニルカーボネート264重量部を実施例1と同様の方法
で重合した。
ランスD=0.05 実施例11 1′、1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジ
イソプロピルベンゼン208重量部(5Qmo1%)と
2,2−ビス−(3,5ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン171重量部(5omo1%)とジフェ
ニルカーボネート264重量部を実施例1と同様の方法
で重合した。
粘度平均分子量 Mv=20,500
ガラス転移温度 Tg=169℃
光弾性定数 C=58ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.05 実施例12 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と2,2−ビス。
ランスD=0.05 実施例12 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と2,2−ビス。
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン140 t 置部
(5Qmo1%)とジフェニルカーボネート264重量
部を実施例1と同様の方法で重合した。
(5Qmo1%)とジフェニルカーボネート264重量
部を実施例1と同様の方法で重合した。
粘度平均分子量 Mv=19,000
ガラス転移温度 Tg=133℃
光弾性定数 C=56ブリユースターズ信号アンバ
ランスD:0.045 実施例13 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン165重量部(5Qmo1%)とジフェニルカー
ボネート264重量部を実施例1と同様の方法で重合し
た。
ランスD:0.045 実施例13 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン165重量部(5Qmo1%)とジフェニルカー
ボネート264重量部を実施例1と同様の方法で重合し
た。
粘度平均分子量 Mv=18,000
ガラス転移温度 Tg=143℃
光弾性定数 C=48ブリュースターズ信号アンバ
ランスD:0.03 実施例14 2.2−ビス、(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニル
エタン178 t fr R(50mo1%)とジフェ
ニルカーボネート264重量部を実施例1と同様の方法
で重合した。
ランスD:0.03 実施例14 2.2−ビス、(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−)リフェニル
エタン178 t fr R(50mo1%)とジフェ
ニルカーボネート264重量部を実施例1と同様の方法
で重合した。
粘度平均分子量 Mv=21,500
ガラス転移温度 Tg=150℃
光弾性定数 C=43ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.04 実施例15 2.2−ビス、(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と2,2−ビスー−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン175重1[部(50mo1%)
とジフェニルカーボネート264重量部を実施例1と同
様の方法で重合した。
ランスD=0.04 実施例15 2.2−ビス、(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チルフェニル)プロパン209重量部(50mo1%)
と2,2−ビスー−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン175重1[部(50mo1%)
とジフェニルカーボネート264重量部を実施例1と同
様の方法で重合した。
粘度平均分子量 Mv = 18,700ガラス転移温
度 Tg=154℃ 光弾性定数 C=41ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.05 実施例1G 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チ7 x ニー )Ly)ブo′<:/209重量部(
5Qmo1%)と1,1・−ビー(4−ヒドロキシフェ
ニル)−p、ジイソプロピルベンジ213重量部(5Q
mo1%)とジフェニルカーホキ−264重量部を実施
例1と同様の方法で重合した。
度 Tg=154℃ 光弾性定数 C=41ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.05 実施例1G 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリ−ブ
チ7 x ニー )Ly)ブo′<:/209重量部(
5Qmo1%)と1,1・−ビー(4−ヒドロキシフェ
ニル)−p、ジイソプロピルベンジ213重量部(5Q
mo1%)とジフェニルカーホキ−264重量部を実施
例1と同様の方法で重合した。
粘度平均分子量 Mv = 22,000ガラス転移温
度 Tg=136℃ 光弾性定数 C=49ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.03 実施例17 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリープ
チレフェニル)プロパン167重量部(4Qmo1%)
と1,1′−ビニ−(4−ヒドロキシフェニル)−p−
ジイソプロピルベンーン85重量部(20m01%)と
4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−リフェニルエタ
ン143 重K 部(4Qmo1%)とジフェニルカー
ボネート264重量部を実施例1と同様のし法で重合し
た。
度 Tg=136℃ 光弾性定数 C=49ブリュースターズ信号アンバ
ランスD=0.03 実施例17 2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−ターシャリープ
チレフェニル)プロパン167重量部(4Qmo1%)
と1,1′−ビニ−(4−ヒドロキシフェニル)−p−
ジイソプロピルベンーン85重量部(20m01%)と
4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−リフェニルエタ
ン143 重K 部(4Qmo1%)とジフェニルカー
ボネート264重量部を実施例1と同様のし法で重合し
た。
粘度平均分子量 Mv=21,000
ガラス転移温度 Tg = 147℃
光弾性定数 C=44ブリュースターズ信号アンバ
ランスn=o、o3 (記録特性の評価) 上記のようにして製造したポリカーボネート共重合体に
記録膜を付けて、光記録特性評価した。
ランスn=o、o3 (記録特性の評価) 上記のようにして製造したポリカーボネート共重合体に
記録膜を付けて、光記録特性評価した。
即ち、実施例1,2に記載のポリカーボネート共重合体
を射出成形機(名機製作所製、ダイナメルター)を用い
て直径130mm、厚さ1.2mmの円盤状基板に成形
し、この基板上にTb23.5 Fe64.2 CO1
2,3(原子%)の合金ターゲットを用いてスパッタリ
ング装置(RFスパッタリング装置、日本真空(株)製
)中で光磁気記録膜を1,000人形成した。この記録
膜上に本出願人による特開昭60477449号に記載
の無機ガラスの保護膜1,000人を上記と同じスパッ
タリング装置を用いて形成した。得られた光磁気ディス
クの性能をCN比、BERおよび60℃90RH%の条
件下でのCN比変化率で評価した。結果は表1の通りで
あった。
を射出成形機(名機製作所製、ダイナメルター)を用い
て直径130mm、厚さ1.2mmの円盤状基板に成形
し、この基板上にTb23.5 Fe64.2 CO1
2,3(原子%)の合金ターゲットを用いてスパッタリ
ング装置(RFスパッタリング装置、日本真空(株)製
)中で光磁気記録膜を1,000人形成した。この記録
膜上に本出願人による特開昭60477449号に記載
の無機ガラスの保護膜1,000人を上記と同じスパッ
タリング装置を用いて形成した。得られた光磁気ディス
クの性能をCN比、BERおよび60℃90RH%の条
件下でのCN比変化率で評価した。結果は表1の通りで
あった。
(注1)CN比=書き込みパワー7mW(ミリワット)
、読み取りパワー1mW、キャリア周波数IMHz、分
解能帯域中30KHzで測定 (注2) CN変化率(%)=初期CN比に対する60
℃,90RH%条件下で30日経過後のCN比の低下度 (注3)比較例=従来公知のポリカーボネート(奇人化
成(株)AD−5503)基板を用いて上記と同じ手順
で光磁気ディスクを作ったものである。
、読み取りパワー1mW、キャリア周波数IMHz、分
解能帯域中30KHzで測定 (注2) CN変化率(%)=初期CN比に対する60
℃,90RH%条件下で30日経過後のCN比の低下度 (注3)比較例=従来公知のポリカーボネート(奇人化
成(株)AD−5503)基板を用いて上記と同じ手順
で光磁気ディスクを作ったものである。
(注4) BERは全ビット数に対する不良ビット数の
割合 (発明の効果) 表1の結果かられかるように光弾性定数を小さくする芳
香族ポリカーボネート共重合体を用いることにより信号
アンバランスの小さいことが大きな要因となって光学式
ディスクの記録再生特性及び耐久性が向上する。
割合 (発明の効果) 表1の結果かられかるように光弾性定数を小さくする芳
香族ポリカーボネート共重合体を用いることにより信号
アンバランスの小さいことが大きな要因となって光学式
ディスクの記録再生特性及び耐久性が向上する。
第1図は、
略図である。
(符号の説明)
1、 ・・・・・・・・
2、 ・・・・・・・・
3、 ・・・・・・・・
4、 ・・・・・・・・
5、 ・・・・・・・・
6、 ・・・・・・・・
光学式ディスク駆動装置の光学系機
レーザー
ポーラライザー
ビームスプリッタ−
フォーカスレンズ
ピンダイオード
光学式ディスク
Claims (5)
- (1)一般式(I)、(II)、(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(I) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (R_1、R_2、R_3、R_4は水素又は炭素数1
〜8の直鎖又は枝分れを含むアルキル基、又はフェニル
基である。) から選ばれる2種類以上のビスフェノールを用いてカー
ボネート結合して得られる光学式ディスク基板用芳香族
ポリカーボネート共重合体。 - (2)ジクロロメタンを用いて20℃で測定した固有粘
度が[η]から下記の式(IV)によって算出される粘度
平均分子量(@M@v)が15,000〜25,000
である特許請求の範囲第1項記載の光学式ディスク基板
用芳香族ポリカーボネート共重合体。 [η]=1.11×10^−^4(@M@v)^0^.
^8^2(IV) - (3)ガラス転移点(Tg)が130℃以上である特許
請求の範囲第1項又は第2項記載の光学式ディスク基板
用芳香族ポリカーボネート共重合体。 - (4)成形されたディスク基板を用いて光学式ディスク
に対して下記の式で定義される信号アンバランス(D)
が0.06以下である特許請求の範囲第1項又は第2項
又は第3項記載の光学式ディスク基板用芳香族ポリカー
ボネート共重合体。 D=(D_1−D_2)/(D_1+D_2) D_1、D_2は各々ビームスプリッターを透過した光
と反射した光をピンダイオードで測定した値である。 - (5)光弾性定数が60ブリュースターズ(Brews
ters、10^−^1^2m^2/N)以下である特
許請求の範囲第1項又は第2項又は第3項又は第4項記
載の光学式ディスク基板用芳香族ポリカーボネート共重
合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63280902A JPH02128336A (ja) | 1988-11-07 | 1988-11-07 | 光学式ディクス基板用芳香族ポリカーボネート共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63280902A JPH02128336A (ja) | 1988-11-07 | 1988-11-07 | 光学式ディクス基板用芳香族ポリカーボネート共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02128336A true JPH02128336A (ja) | 1990-05-16 |
Family
ID=17631537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63280902A Pending JPH02128336A (ja) | 1988-11-07 | 1988-11-07 | 光学式ディクス基板用芳香族ポリカーボネート共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02128336A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02208840A (ja) * | 1989-02-08 | 1990-08-20 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学式ディスク基板用芳香族ポリカーボネート共重合体 |
| WO2020250732A1 (ja) | 2019-06-10 | 2020-12-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂 |
| WO2024043270A1 (ja) | 2022-08-24 | 2024-02-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂、樹脂溶液およびフィルム |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6155116A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカーボネートより成る射出成形材料 |
| JPS63199734A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63199729A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63199731A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63207820A (ja) * | 1987-02-23 | 1988-08-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63207822A (ja) * | 1987-02-23 | 1988-08-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63207821A (ja) * | 1987-02-23 | 1988-08-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63223034A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト共重合体 |
| JPH0299521A (ja) * | 1988-10-05 | 1990-04-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカーボネート共重合体 |
-
1988
- 1988-11-07 JP JP63280902A patent/JPH02128336A/ja active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6155116A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカーボネートより成る射出成形材料 |
| JPS63199734A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63199729A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63199731A (ja) * | 1987-02-16 | 1988-08-18 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63207820A (ja) * | 1987-02-23 | 1988-08-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63207822A (ja) * | 1987-02-23 | 1988-08-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63207821A (ja) * | 1987-02-23 | 1988-08-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−ト三元共重合体 |
| JPS63223034A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト共重合体 |
| JPH0299521A (ja) * | 1988-10-05 | 1990-04-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族ポリカーボネート共重合体 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02208840A (ja) * | 1989-02-08 | 1990-08-20 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学式ディスク基板用芳香族ポリカーボネート共重合体 |
| WO2020250732A1 (ja) | 2019-06-10 | 2020-12-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂 |
| KR20220019094A (ko) | 2019-06-10 | 2022-02-15 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 |
| US12264218B2 (en) | 2019-06-10 | 2025-04-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin |
| WO2024043270A1 (ja) | 2022-08-24 | 2024-02-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂、樹脂溶液およびフィルム |
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