JPH02129020A - 板状炭酸カルシウム複合体用分解抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、板状炭酸カルシウム複合体用分解抑制剤およ
びその使用に関するものである。詳しく述べると、２Ｃ
ａＣ０３・ｘＣａ　（ＯＨ）２　・ｙＨ２０の組成式で
示される板状の形態をｈｏする複合体の分解抑制剤、板
状複合体組成物および該抑制剤を使用する板状複合体の
分解抑制方法に関するものである。

（従来の技術） 一般的な沈降性炭酸カルシウムとして、立方形、紡錘状
、゛柱状、剣状、連鎖状等の各種形状を白°するものが
市販されており、それらの用途として、製紙Ｔ業を始め
、ゴム、プラスチック、塗料Ｔ業等の分野で白色顔料と
して広く使用されている。

しかしながら、製紙塗工顔料として上記形状の炭酸カル
シウムを用いた場合、顔料として最も多量に使用される
板状カオリンクレーに比べ、光沢性、・１霜°１性等の
特性が不充分であった。

このため、沈降性炭酸カルシウムの優れた白色度および
インキ吸収性に加え、光沢性および・ト滑性に優れた品
質特性をＨする板状炭酸カルシウムの開発が切望されて
いた。そこで、これらの要求をｌ工足すべく２ＣａＣＯ
３・ｘＣａ　（ＯＨ）２ｙＨ２０の組成式で示される板
状の炭酸カルシウム複合体が提案されている。　しかし
ながら、このような板状複合体は、乾燥等二次処理工程
、水性媒体中での保存、顔料製造工程等において化学変
化を起して分解しやすいという欠点がある。しかして、
化学変化を起すと、炭酸カルシウムと消石灰に分解する
とともに、板状形態が壊れ、板状炭酸カルシウム複合体
のｈｏする優れた品質特性が失われてしまうという欠点
があった。

（発明が解決しようとする課ａ） したがって、本発明の目的は、新規な板状炭酸カルシウ
ム複合体用分解抑制剤およびその使用法を提供すること
にある。本発明の他の目的は、２ＣａＣＯ３・ｘＣａ　
（ＯＨ）２　　番ｙＨ２０の組成式で示される板状炭酸
カルンウム複合体の分解抑制剤、板状炭酸カルシウム複
合体組成物および該抑制剤を使用する板状炭酸カルシウ
ム複合体の分解抑制方法を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、例えば製紙用塗工顔料として利用
された場合に、従来の沈降性炭酸カルシウムのａする優
れた白色度およびインキ吸収性とカオリンクレーの白°
する優れた光沢性および゛１之滑性なる品質特性を兼ね
備えた板状炭酸カルシウム複合体の化学的ならびに形態
的不安定性を改善する分解抑制剤、板状炭酸カルシウム
複合体組成物および該抑制剤を使用する板状炭酸カルシ
ウム複合体の分解抑制方法を提供することにある。

（課題を解決するだめの手段） これらの諸口的は、一般式Ｉ Ａ　Ｉ　　　　Ａ　３ Ｃ＝　　　Ｃ（Ｉ） Ａ２　　　　　Ｃ００ＸＩ （ただし、式中Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立に水素、
メチル基または−ＣＯＯＸ２を表わし、かつＡ１および
Ａ２は同時に−ＣＯＯＸ２となることはなく、Ａ３は水
素、メチル基または−ＣＨ２ＣＯＯＸ３を表わし、かつ
Ａ３が−ＣＨ２Ｃ００Ｘ３の場合にはＡ１およびＡ２は
それぞれ独立に水素またはメチル基を表わし、ＸＩ　、
Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立にまたは一緒に水素、−
価金属、二価金属、アンモニウム基または６機アミン基
を表わす。）で示される不飽和カルボン酸系単量体（１
）４０〜９９．５モル％および一般式■ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−０Ｈ （ＩＩ） ＣＨ２−Ｚ （ただし、式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、
Ｚは水酸基、スルホン酸基もしくはその一価金属塩、二
価金属塩、アンモニウム塩、ｈ′機アミン塩または（亜
）リン酸基もしくはその一価金属塩、二価金属塩、アン
モニウム塩、６機アミン塩を表わす。）で示される不飽
和（メタ）アリルエーテル系単量体（ＩＩ）　６０〜０
゜５モル％からなる単量体成分より導かれた・１；、均
分子量が１，０００〜５０，０００の水溶性共重合体か
らなることを特徴とする２ＣａＣＯ３・ｘＣａ　（ＯＨ
）２・ｙＨ２０（ただし、式中、Ｘは０．５〜１．０で
あり、またｙは０．７〜１．５である）の組成式で示さ
れる板状炭酸カルシウム複合体用分解抑制剤により達成
される。

これらの諸口的は、２ＣａＣＯ３拳ｘＣａ　（ＯＨ）２
　　舎ｙＨ２０（ただし、式中、Ｘは０．５〜１、　０
であり、またｙは０．７〜１．５である）の組成式で示
される板状炭酸カルシウム複合体１００重量部当り、分
解抑制剤として一般式Ｉ、ａ、ｔ　　　Ａ３ 属、二価金属、アンモニウム基またはｈ゛機アミン基を
表わす。）で示される不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）
４０〜９９．５モル％および一般式■ＣＨ２＝Ｃ Ｃ＝　　　Ｃ（Ｉ） Ａ２　　　　Ｃ００ＸＩ （ただし、式中Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立に水素、
メチル基または−ＣＯＯＸ２を表わし、かつＡ１および
Ａ２は同時に−ＣＯＯＸ２となることはなく、Ａ３は水
素、メチル基または−ＣＨ２Ｃ００Ｘ３　を表ワシ、か
つＡ３が−ＣＨ２ＣＯ０Ｘ３の場合にはＡ１およびＡ２
はそれぞれ独立に水素またはメチル基を表わし、ＸＩ　
、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立にまたは一緒に水素、
−価金ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−０Ｈ （ＩＩ） ＣＨ２−Ｚ （ただし、式中　Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、
Ｚは水酸基、スルホン酸基もしくはその一価金属塩、二
価金属塩、アンモニウム塩、自゛機アミン塩またはく亜
）リン酸基もしくはその一価金属塩、二価金属塩、アン
モニウム塩、何機アミン塩を表わす。）で示される不飽
和（メタ）アリルエーテル系単量体（ＩＩ）　６０〜０
．５モル％からなる単量体成分より導かれた゛１′、均
分子量か１，０００〜５０，０００の水溶性」いｉ７ｉ
合体を０．１〜７　ｉＴｃ量部０割合で配合してなる板
状炭酸カルシウム複合体組成物によっても達成される。

これらの二青ロ的は、２ＣａＣＯ３・ｘＣａ（０Ｈ）２
　・ｙＨ２０（ただし、式中、Ｘは０．５〜１．０であ
り、またｙは０．７〜１．５である）の組成式で示され
る板状炭酸カルシウム複合体１ｏ　ｏ　ｉ、置部に対し
て分解抑制剤として一般式ＩＡＩ　　　　Ａ３ Ｃ＝　　　Ｃ（Ｉ） Ａ２　　　　　Ｃ００ＸＩ （ただし、式中Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立に水素、
メチル基または−ＣＯＯＸ２を表わし、かつＡ１および
Ａ２は同時に−ＣＯＯＸ２となることはなく、Ａ３は水
素、メチル基または−ＣＨ２Ｃ００Ｘ３を表わし、かつ
Ａ３が−ＣＨ２Ｃ００Ｘ３の場合にはＡ１およびＡ２は
それぞれ独立に水素またはメチル基を表わし、ＸＩ　、
Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立にまたは一緒に水素、−
価金属、二価金属、アンモニウム基または有機アミン基
を表わす。）で示される不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ
）４０〜９９．５モル％および一般式■ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−０Ｈ （ＩＩ） ＣＨ２−Ｚ （ただし、式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、
Ｚは水酸基、スルホン酸基もしくはその一価金属塩、二
価金属塩、アンモニウム塩、白゛機アミン塩または（亜
）リン酸基もしくはその一価金属塩、二価金属塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩を表わす。）で示される不飽
和（メタ）アリルエーテル系単量体（ＩＩ）　６０〜０
．５モル％からなる単量体成分より導かれた・１シ均分
子量が１，０００〜５０．０００の水溶性共重合体を０
．１〜７　ｉＴｉ：置部の割合で配合することを特徴と
する板状炭酸カルシウム複合体の分解抑制方法によって
も達成される。

（作用） 本発明における板状炭酸カルシウム複合体は、つぎの組
成式■ ２ＣａＣＯ３・ｘＣａ　　（Ｏ）Ｉ）２　　・ＹＨ２０
（１）（ただし、式中、Ｘは０．５〜１．　０であり、
またｙは０．７〜１．５である）で示され、甲均粒子径
０．２〜２μｍ１好ましくは０．３〜１μｍ１アスペク
ト比３〜２０、好ましくは４〜８である。

該複合体は、例えば、消石灰乳を反応槽中で二酸化炭素
食付ガスと一定の条件下、例えば、５〜１８℃、好まし
くは１０〜１６℃の温度で、ＣａＯとしての濃度４〜１
５ｇ／１００ｍ１、好ましくは６〜１０ｇ／１００ｍ１
の濃度で炭酸化反応させることにより製造される。この
板状炭酸カルシウム複合体は、例えば固形分１３市量％
で密閉容器内に保存した場合、水性媒体中において第１
図に示すように分解が起る。このような分解は、保存温
度が高くなるにしたがって、速くなる。なお、分解率α
は、つぎの式■によって示される。

α＝　Ｚ　／　Ｚ　ｏ　　　　（ＩＩ　）（ただし、式
中、ＺはＸ線回折での炭酸カルシウム（カルサイト）最
強線強度であり、またＺｏは完全に分解した場合のＸ線
回折の炭酸カルシウム（カルサイト）最強線強度である
）。なお、第１図において、曲線Ａは６０℃における経
時変化、曲線Ｂは７０℃における経時変化、曲線Ｃは８
０°Ｃにおける経時変化である。

本発明に用いられる前記一般式Ｉで示される不飽和カル
ボン酸系単量体（Ｉ）としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸あるいは
それ等の酸の一価金属、二価金属、アンモニア、何機ア
ミン等による部分！和物もしくは完全中和物等の不飽和
カルボン酸塩等があげられる。−価金属としてはナトリ
ウム、カリウム、リチウム等があり、二価金属としては
、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等があり、また、ｌ
アミンとしてはモノメチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン等のアルキルアミン類、モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
、モノイソプロパツールアミン、ジメチルエタノールア
ミン等のアルカノールアミン類、ピリジン等をあげるこ
とができる。

また、前記一般式■で示される不飽和（メタ）アリルエ
ーテル系単量体（Ｉｆ）としてはグリセロールモノ（メ
タ）アリルエーテル、３−（メタ）アリロキシ−２−ヒ
ドロキシプロパンスルホン酸、３−（メタ）アリロキシ
−２−ヒドロキシプロパンリン酸、３−（メタ）アリロ
キシ−２−ヒドロキシプロパン亜リン酸あるいはそれ等
の酸の一価金属、二価金属アンモニア、白゛機アミン等
による部分中和物もしくは完全中和物が挙げられる。

価金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム等があ
り、二価金属としては、カルシウム、マグネシウム、亜
鉛等があり、また、何機アミンとしてはモノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキル
アミン類、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、モノイソプロパツールアミン
、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールアミン類
、ピリジン等を挙げることができるが中でも安価かつ工
業的に最も容易に製造可能なグリセロールモノアリルエ
ーテルおよび３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸およびその塩が特に好ましい。

本発明で用いられる水溶性共重合体（Ａ）は、前記一般
式Ｉで表わされる不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）４０
〜９９．５モル％および一般式■で表わされる不飽和（
メタ）アリルエーテル系単量体■０．５〜６０モル％か
らなる単量体成分を重合することにより導かれた平均分
子量が１，０００〜５０，０００、好ましくは２，００
０〜３ｏ、ｏｏｏの共重合体であり、単量体成分の組成
および平均分子量のうちのいずれか一方でも上記範囲外
にある場合は、板状炭酸カルシウム複合体の分解に対す
る顕著な抑制効果を発現させることができなくなる。水
溶性共重合体は分子中のカルボキシル基が全く中和され
ていない酸形の水溶性共重合体（Ａ−１）であっても良
く、該カルボキシル基の少なくとも一部が中和された塩
形の水溶性共重合体（Ａ−２）であってもよい。なお、
塩形の水溶性共ｍ合体（Ａ−２）は、不飽和カルボン酸
系単量体（Ｉ）として不飽和カルボン酸塩を用いて得ら
れたものであってもよく、不飽和カルボン酸を用いて得
られる酸型の水溶性共ｍ合体（Ａ−１）の部分中和物ま
たは完全中和物であってもよい。

また、水溶性共重合体の使用量は、板状炭酸カルシウム
複合体１００市量部に対して０．１〜７屯量部、好まし
くは０．５〜５屯量部の範囲とすることができる。０．
Ｈ１部未満の少ない使用量では分解を抑制することが困
難であり、また７重量部を越える量を用いても増量に見
合った効果はでないものである。

本発明に用いられる水溶性共ｍ合体を得るには、これら
の不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）および不飽和（メタ
）アリルエーテル系単量体（ＩＩ）からなる単量体成分
を公知の技術で重合すればよい。

例えば、水溶液重合の場合、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、２゜２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、４．４゛−アゾビ
ス−４−シアノバレリン酸等の水溶性アゾ化合物などを
重合触媒として常法により製造することができる。また
、メタノール、イソプロバール等のアルコール系、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系、ベンゼン
、キシレン、トルエン等の芳香族系またはメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系などの１
！１′機溶剤中での重合の場合、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、過酷酸等の白゛機過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、２．２−−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等の油溶性アゾ
化合物などを重合触媒として常法により製造することが
できる。

また、水溶性ノ（小合体を得るに際し、本発明の効果を
損なわない範囲内で不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）お
よび不飽和（メタ）アリルエーテル系単量体（Ｉ［）と
共重合可能な他の単量体を」いπ合することは勿論可能
である。」（重合可能な他の単量体としては、例えば、
（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリル
アミド等のアミド系単量体、（メタ）アクリル酸エステ
ル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニル等の疎
水性単量体、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチル
（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）アクリ
レート、スルホエチルマレイミドあるいはそれらの一価
金属、二価金属、アンモニア、ｈ゛機アミン等による部
分中和物や完全中和物等の不飽和スルホン酸系単量体、
２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリルア
ルコール、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル
、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、３−
メチル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）、
ポリエチレングリコールモノイソプレノールエーテル、
ポリプロピレングリコールモノイソブレノールエーテル
、３−メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）
、ポリエチレングリコールモノブレノールエーテル、ポ
リプロピレングリコールモノブレノールエーテル、２−
メチル−３−ブテン−２−オール（イソプレンアルコー
ル）、ポリエチレングリコールモノイソブレンアルコー
ルエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソブレン
アルコールエーテル、α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ
（メタ）アクリレート、ビニルアルコール等の水酸基金
ｈ′不飽和単量体、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド等のカチオン性単量体、（メタ）アクリロニトリル
等のニトリル系単量体、（メタ）アクリルアミトメクン
ホスホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸
メチルエステル、２−（メタ）アクリルアミド−２−メ
チルプロパンホスホン酸等のきリン単量体、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、α−アミレン
、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン（
α−イソアミレン）、１−・ヘキセン、１−ヘプテン等
のα−オレフィン系単量体等を挙げることができる。た
だし、これら他の単量体を用いる場合は、本発明の特徴
を充分に発揮させるために用いる単量体の全量中３０モ
ル％未満とするのが好ましい。

Ｌ記水溶性重合体よりなる分解抑制剤を用いて組成式Ｉ
で示される板状炭酸カルシウム複合体の分解を抑制する
には、通常、板状炭酸カルシウム複合体と水性媒体との
混合物中に前記分解抑制剤を配合することにより行なわ
れる。このときの該複合体の固形分濃度には特別な制限
はなく、広い範囲とすることができるが、１的に応じて
１０〜７５市量％、特に３０〜６５重敏％が賞月される
。

特に高濃度（例えば２５ｉＴｉ’量％以１−）で配合す
る場合には、プレスフィルター等で脱水処理を行なって
ケーキ状態として、固形分１００重量部当り前記分解抑
制剤を０．４〜１０ｉＴｉ’量部添加し、高速攪拌機等
により攪拌混合して板状複合体の表面に該分解抑ｍす剤
を被覆する。あるいは板状炭酸カルシウム複合体水性懸
濁液中に該分解抑制剤を添加し、高速攪拌機等により分
解抑制処理を行なったのちに、プレスフィルター等で脱
水処理を行なうこともできる。さらに、この分解抑制処
理は、得られる板状炭酸カルシウム複合体に対して、あ
るいは顔料として使用する際に分解抑制剤を添加して行
なってもよいが、該複合体の製造工程において水性懸濁
体中あるいは濃縮して得られるケーキ中に添加すること
が最も好ましい。

なお、前記分解抑制剤は、界面活性剤やピロリン酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の公知の無機顔
料分散剤と併用しても効果が損なわれるものではない。

（実施例） つぎに、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例によって限定されるものでは
ない。また、下記参考例、実施例および比較例において
特にことわらない限り、「部」は全て重量部、また「％
」は全て重量％を意味するものである。

参考例１ 工業用生石灰２．４部を４０℃の水１７．６部の中に投
入し、撹拌しながら１５分間消和を行った。その後分級
機で篩分けし、７４μｍ通過の消石灰乳を取り出し、こ
れに水を加えて消石灰濃度１０％の消石灰乳２０部を得
た。これを反応容器（内径３４５ｖｉ、高さ３６０ｍｍ
、内容積４０ｇ）に入れ、撹拌しながら（かい型羽根、
１１００ｍｍ、５０Ｏｒｐｍ）１０℃に冷却後、１００
％濃度の炭酸ガスを２５ｇ／ｍｉｎの速度で導入した。

この時の相対炭酸ガス吹出速度は１２．　５ｍｌ／ｓｉ
ｎ　ｇ　Ｃａ（ＯＨ）２であった。反応開始から少なく
とも１５分間は冷却を続け、１５℃以下に液温を保持し
た後、電気伝導度４．　５ｍｓ／　ｃａ＋で炭酸ガスの
吹込を停止した。反応生成物を走査型電子顕微鏡で観察
したところ、′１ス均で幅０．３μｍ１厚さ０゜０８μ
ｍの多角形の板状を有していた。また、この生成物の回
折Ｘ線測定の結果、炭酸カルシウムおよび消石灰のピー
クはほとんど認められず、熱重量分析から組成式は２Ｃ
ａＣＯ３・０．６３Ｃａ　（ＯＨ）２　　”　０．８６
Ｈ２０であった。

参考例２ 温度計および還流冷却器を備えた容量１ｇのガラス製丸
底フラスコに脱イオン水１７５部を採り、９５℃まで昇
温した。撹拌下に３７％アクリル酸ナトリウム水溶液３
７１．９部、８０％アクリル酸水溶液１８．７部、２５
％３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸
ナトリウム水溶液３６３．９部、１５％過硫酸ナトリウ
ム水溶液４３．１部および５％過酸化水素水４１．７部
を各々別々の滴下ノズルより２時間で滴下した。なお、
ｍ命中の温変は９５℃となるようにコントロールした。

滴下完了後、同温度に３０分間保持して小会を完結した
。冷却後４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨが
１０になるように完全中和した。得られたアクリル酸／
３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸＝
８０／２０（モル比）共重合体のナトリウム塩の平均分
子量は４．０００であった。

実施例１ 参考例１で得た２ＣａＣＯ３φ０．６３Ｃａ（ＯＨ）２
　・０．８６Ｈ２０で示される板状炭酸カルシウム複合
体の１３％濃度の水性懸濁液をプレスフィルターで脱水
し、固形分６０％の水性板状複合体とした。この板状複
合体１００部を処理容器（内径φ６０ｍｎ＋、高さ１５
０ｍｍ）に入れ、参考例２で得られた共重合体のナトリ
ウム塩からなる分解抑制剤を板状複合体に対して固形分
として１．６部添加し、デイシルバー撹拌機（撹拌翼径
φ４０ａｍ）で２００Ｏｒｐｍ、１５分間、分解抑制処
理を実施した。この分解抑制処理を施した水性板状複合
体を密閉容器に入れ、恒温槽中８０℃で４８時間保持し
た。

４８時間後恒温槽から密閉容器を取出し、水性板状炭酸
カルシウム複合体を真空乾燥後、回折Ｘ線測定を行い、
測定結果から分解抑制率［β］を算出した。分解抑制率
βは下記の式で表される。

β−［１−（Ｚ／Ｚｏ　　）　　コ　ｘ　１００Ｚ　：
Ｘ線回折図から求めた炭酸カルシウム（カルサイト）の
最強線強度（ｃｐｓ）Ｚｏ　：完全に分解した場合のＸ
線回折図から求めた炭酸力シルラムの最強線強度（ｃｐ
ｓ）なお、ｃｐｓは１秒間当りのカウント数である。

次にこの分解抑制率βを用い、下記に示される４段階評
価の分解抑制能を求めた。

分解抑制能　　◎：９０≦β≦１００ 同　−ヒ　　　○ニア０≦β＜９０ 同　　Ｌ　　　　Δ：　５０≦β＜７０同　　ｔ−Ｘ：
５０未満 分解抑制能を第１表に示した。この分解抑制処理を実施
した板状複合体は、分解抑制率が高く、走査型電子顕微
鏡（倍率２０，０００倍）で、形態を観察したところ、
製造直後の形態（第６図）と変わらず板状形態全白“し
ていた（第７図）。また、製造直後の複合体は第２図に
示すＸ線回折図より明らかなように、２θが２９．４度
のときの最強線強度が１７８ｅｐｓ［強度演算機能付回
折Ｘ線測定装置ＲＡＤ−ＩＩＣ（理学電機株式会社製）
によって求めた］であるのに対して、処理後のものは第
３図に示すＸ線回折図より明らかなように、２θが２９
．４度のときの最強線強度が２１０ｅｐＳでかつ分解抑
制率は９４．６％であった。

実施例２〜２０ 実施例１で使用した固形分６０％の水性板状複合体を用
い、第１表に示した分解抑制剤を第１表に示した所定量
を添加し、実施例１と同様に分解抑制処理を実施し、分
解抑制能を求めた。

その結果を第１表に示した。

実施例２１〜２４ 参考例１で得た板状複合体の１３％濃度の水性懸Ｅ液に
第１表に示した共重合体からなる分解抑制剤を板状複合
体１００部に対して固形分とて０゜１５部添加し、デイ
シルバー撹拌機（撹拌翼径φ４０ｍｍ）で２００Ｏｒｐ
ｍ、１５分間分解抑制処理を実施した。この後、プレス
フィルターで脱水し、固形分６０％の水性板状複合体と
し、これを密閉容器に入れ、恒温槽中で４５℃で４８時
間保持した。４８時間後、実施例１と同様に回折Ｘ線測
定を行い、分解抑制能を求めた。その結果を第１表に示
した。

比較例１ 参考例１で得た２ＣａＣＯ３会０．６３Ｃａ（ＯＨ）２
　・０．８６Ｈ２０で示される板状炭酸カルシウム複合
体の１３％濃度の水性懸ｒ：Ｊｉ＆をプレスフィルター
で脱水し、固形分６０％の水性板状複合体とした。この
板状複合体１００部を処理容器（内径φ６０ａ＋ａ＋、
高さ１５０龍）に入れ、第２表に示した（共）重合体か
らなる分解抑制剤を固形分に対して、第２表に示した所
定量を添加し、デイシルバー撹拌機（撹拌翼径φ４０ａ
ｉｍ）で２０００ｒｐｓｇ、１５分間、分解抑制処理を
実施した。

この分解抑制処理を施した水性板状複合体を密閉容器に
入れ、恒温槽中８０℃で保持した。４８時間後取出し、
実施例１と同様に分解抑制率βを算出し、分解抑制能を
求めた。その結果を第２表に示した。

この分解抑制処理を実施した板状複合体は分解抑制率が
低（、形態は、走査型電子顕微ｙｔ＜倍率２０．０００
倍）で観察すると、板状形態の他に紡錘状形態が確認さ
れたく第８図）。また、第４図から明らかなように、２
θが２９．４度のときの最強線強度は１９０８ｃｐｓで
かつ分解抑制率は５１．３％であった。

比較例２〜９ 実施例１で使用した固形分６０％の水性板状複合体を用
い第２表に示した分解抑制剤を第２表に示した所定量を
添加し、実施例１と同様に分解抑制処理を実施し、分解
抑制能を求めた。その結果を第２表に示した。

比較例１０〜１３ 参考例１で得た板状複合体の１３％濃度の水性懸ｒＸＪ
液に第２表に示した分解抑制剤を第２表に示した所定量
を添加し、実施例２１〜２４と同様に分解抑制処理を施
し、プレスフィルターで脱水後、固型分６０％の水性板
状複合体を得た。この板状複合体を密閉容器に入れ、恒
温槽中、４５℃で４８時間保持した。４８時間後、取出
し、実施例１と同様に回折Ｘ線測定を行い、分解抑制能
を求めた。その結果を第２表に示した。

比較例１４ 実施例１で使用した固型分６０％水性板状複合体に分解
抑制剤を用いず、そのまま密封容器に入れ、恒温槽中８
０℃で４８時間、保持した。４８時間後、取出し、実施
例１と同様に回折Ｘ線ａｌ１１定を行い、分解抑制能を
求めた。その結果を第２表に示した。この分解抑制処理
を用いない板状複合体の形態は、走査型電子顕微鏡（倍
率２０，０００倍）で観察すると板状形態から大部分が
紡錘状形態に変化していた（第９図）。また、第５図か
ら明らかなように、２θが２９．４度のときの最強線強
度は３６０７　ｃｐｓでかつ分解抑制率は７゜８％であ
った。

（発明の効果） 以１−述べたように、本発明は、前記のごとき水溶性共
重合体を２ＣａＣＯ３・ｘＣａ　（ＯＨ）２・ｙＨ２０
の組成式で示される板状炭酸カルシウム複合体に対する
分解抑制剤として使用するものであるから、該分解抑制
剤を配合された板状複合体は極めて安定しており、特に
温度が」二昇しても化学変化による分解の問題は解決さ
れ、板状炭酸カルシウム複合体の優れた品質特性が１−
分に発揮されることにより、δ分野での用途に利用可能
となる。例えば、製紙用塗工顔料として利用される場合
、白色度、光沢性、平滑性、インキ吸収性等の改善が図
られ、優れた品質か得られる。また、ゴム、プラスチッ
ク用充填剤、塗料顔料等としても有望である。

【図面の簡単な説明】

第１図は板状炭酸カルシウム複合体の経時時間と分解率
との関係を示すグラフ、第２図は製造直後の板状複合体
のＸ線回折図、第３図は本発明による分解抑制剤を使用
したときの板状複合体のＸ線回折図、第４図は本発明の
範囲外の重合体を使用したときの板状複合体のＸ線回折
図、第５図は分解抑制剤を使用しないときの板状複合体
のＸ線回折図、第６図は製造直後の板状複合体の形態を
示す走査型電子顕微鏡写真、第７図は本発明による分解
抑制剤を使用したときの板状複合体の形態を示す走査型
電子顕微鏡写真、第８図は本発明の範囲外の小合体を使
用したときの板状複合体の形態を示す走査型電子顕微鏡
写真であり、また第９図は分解抑制剤を使用しないとき
の板状複合体の形態を示す走査型電子顕微鏡写真である
。 ｐｓ 特許出願人　　　秩父石灰工業株式会社代 理 人

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中Ａ＾１およびＡ＾２はそれぞれ独立に水
   素、メチル基または−ＣＯＯＸ＾２を表わし、かつＡ＾
   １およびＡ＾２は同時に−ＣＯＯＸ＾２となることはな
   く、Ａ＾３は水素、メチル基または−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ
   ＾３を表わし、かつＡ＾３が−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３の
   場合にはＡ＾１およびＡ＾２はそれぞれ独立に水素また
   はメチル基を表わし、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３はそ
   れぞれ独立にまたは一緒に水素、一価金属、二価金属、
   アンモニウム基または有機アミン基を表わす。）で示さ
   れる不飽和カルボン酸系単量体（ I ）４０〜９９．５
   モル％および一般式II▲数式、化学式、表等があります
   ▼（II） （ただし、式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基を表わし
   、Ｚは水酸基、スルホン酸基もしくはその一価金属塩、
   二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩または（亜
   ）リン酸基もしくはその一価金属塩、二価金属塩、アン
   モニウム塩、有機アミン塩を表わす。）で示される不飽
   和（メタ）アリルエーテル系単量体（II）６０〜０．５
   モル％からなる単量体成分より導かれた平均分子量が１
   ，０００〜５０，０００の水溶性共重合体からなること
   を特徴とする２ＣａＣＯ＿３・ｘＣａ（ＯＨ）＿２・ｙ
   Ｈ＿２Ｏ（ただし、式中、ｘは０．５〜１．０であり、
   またｙは０．７〜１．５である）の組成式で示される板
   状炭酸カルシウム複合体用分解抑制剤。
2. （２）２ＣａＣＯ＿３・ｘＣａ（ＯＨ）＿２・ｙＨ＿２
   Ｏ（ただし、式中、ｘは０．５〜１．０であり、またｙ
   は０．７〜１．５である）の組成式で示される板状炭酸
   カルシウム複合体１００重量部当り、分解抑制剤として
   一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中Ａ＾１およびＡ＾２はそれぞれ独立に水
   素、メチル基または−ＣＯＯＸ＾２を表わし、かつＡ＾
   １およびＡ＾２は同時に−ＣＯＯＸ＾２となることはな
   く、Ａ＾３は水素、メチル基または−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ
   ＾３を表わし、かつＡ＾３が−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３の
   場合にはＡ＾１およびＡ＾２はそれぞれ独立に水素また
   はメチル基を表わし、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３はそ
   れぞれ独立にまたは一緒に水素、一価金属、二価金属、
   アンモニウム基または有機アミン基を表わす。）で示さ
   れる不飽和カルボン酸系単量体（ I ）４０〜９９．５
   モル％および一般式II▲数式、化学式、表等があります
   ▼（II） （ただし、式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基を表わし
   、Ｚは水酸基、スルホン酸基もしくはその一価金属塩、
   二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩または（亜
   ）リン酸基もしくはその一価金属塩、二価金属塩、アン
   モニウム塩、有機アミン塩を表わす。）で示される不飽
   和（メタ）アリルエーテル系単量体（II）６０〜０．５
   モル％からなる単量体成分より導かれた平均分子量が１
   ，０００〜５０，０００の水溶性共重合体を０．１〜７
   重量部の割合で配合してなる板状炭酸カルシウム複合体
   組成物。
3. （３）２ＣａＣＯ＿３・ｘＣａ（ＯＨ）＿２・ｙＨ＿２
   Ｏ（ただし、式中、ｘは０．５〜１．０であり、またｙ
   は０．７〜１．５である）の組成式で示される板状炭酸
   カルシウム複合体１００重量部に対して分解抑制剤とし
   て一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中Ａ＾１およびＡ＾２はそれぞれ独立に水
   素、メチル基または−ＣＯＯＸ＾２を表わしかつＡ＾１
   およびＡ＾２は同時に−ＣＯＯＸ＾２となることはなく
   、Ａ＾３は水素、メチル基または−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾
   ３を表わし、かつＡ＾３が−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３の場
   合にはＡ＾１およびＡ＾２はそれぞれ独立に水素または
   メチル基を表わし、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３はそれ
   ぞれ独立にまたは一緒に水素、一価金属、二価金属、ア
   ンモニウム基または有機アミン基を表わす。）で示され
   る不飽和カルボン酸系単量体（ I ）４０〜９９．５モ
   ル％および一般式II▲数式、化学式、表等があります▼
   （II） （ただし、式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基を表わし
   、Ｚは水酸基、スルホン酸基もしくはその一価金属塩、
   二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩または（亜
   ）リン酸基もしくはその一価金属塩、二価金属塩、アン
   モニウム塩、有機アミン塩を表わす。）で示される不飽
   和（メタ）アリルエーテル系単量体（II）６０〜０．５
   モル％からなる単量体成分より導かれた平均分子量が１
   ，０００〜５０，０００の水溶性共重合体を０．１〜７
   重量部の割合で配合することを特徴とする板状炭酸カル
   シウム複合体の分解抑制方法。