JPH02214857A - 新規な写真用カプラー - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。
[発明の背景]
ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。
一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。
上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプ
ラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカプ
ラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系カ
プラーが一般的に用いられる。
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプ
ラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカプ
ラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系カ
プラーが一般的に用いられる。
このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。
しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は未だ得られていない。
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は未だ得られていない。
そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。
[発明の目的]
本発明の第1の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。
本発明の第2の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的は一般式[I]で表わされる写真用カ
プラーによって達成された。
プラーによって達成された。
[式中、R,、R2およびYは水素原子または置換基を
表す。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により、離脱する置換基を表わす。Zは0又はSを表
す。] 以下、より具体的に本発明を説明する。
表す。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により、離脱する置換基を表わす。Zは0又はSを表
す。] 以下、より具体的に本発明を説明する。
−形式[I]におけるR1およびR2は水素原子または
置換基を表し、R1およびR2の表す置換基としては、
特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の8
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ
、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト
、ニトロ、スルホン酸等の8基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
置換基を表し、R1およびR2の表す置換基としては、
特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、
アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチ
オ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の8
基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロア
ルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィ
ニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモ
イル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ
、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト
、ニトロ、スルホン酸等の8基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
R1およびR2の表わす置換基のうち、アルキル基とし
ては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐
でもよい。
ては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐
でもよい。
アリール基としては、フェニル基が好ましい。
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記R1およびR2で表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
、アリール成分は上記R1およびR2で表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
アルケニル基としては、炭素数2〜32のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数3〜12、特に5〜7のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎮でも分岐でもよい。
アルキル基としては炭素数3〜12、特に5〜7のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎮でも分岐でもよい。
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましい。
〜7のものが好ましい。
スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等; スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等 ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環; アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等 アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等;カルバモイルオキシ基
としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカル
バモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等; 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ビリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テト
ラゾリル基等。
スルホニル基等; スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等 ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環; アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等 アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等;カルバモイルオキシ基
としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカル
バモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等; 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ビリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テト
ラゾリル基等。
複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5.6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基等; 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2ベンゾチアゾリル
チオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等 イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,3]へブタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2,2,1
]へブタン−1−イル、トリシクロ[3,3,1,13
7]デカン−1−イル、7,7−シメチルービシクロ[
2,2,1コヘブタン−1−イル等が挙げられる。
が好ましく、例えば3,4,5.6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基等; 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2ベンゾチアゾリル
チオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6一チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等 イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,3]へブタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2,2,1
]へブタン−1−イル、トリシクロ[3,3,1,13
7]デカン−1−イル、7,7−シメチルービシクロ[
2,2,1コヘブタン−1−イル等が挙げられる。
上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。
Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭素原
子、弗素原子等)及びアルキレン、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、 以下余白 (R1′およびR2′は前記R1およびR2と同義であ
りY′および2′は前記YおよびZと同義であり、Ra
およびRbは水素原子、アリール基、アルキル基又は複
素環基を表す。) 等の多基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Xで表わされる特に好ましいものは
、水素原子および塩素原子である。
る基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭素原
子、弗素原子等)及びアルキレン、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、 以下余白 (R1′およびR2′は前記R1およびR2と同義であ
りY′および2′は前記YおよびZと同義であり、Ra
およびRbは水素原子、アリール基、アルキル基又は複
素環基を表す。) 等の多基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Xで表わされる特に好ましいものは
、水素原子および塩素原子である。
形式[I]においてYは水素原子または置換基を表わし
、Yが表わす置換基の好ましいものは、例えば、本発明
の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合物
から脱離するものであるが、例えばYが表す置換基は、
特開昭61−228444号等に記載されているような
、アルカリ条件下で、離脱しつる基や、特開昭56−1
33734号等に記載されているような現像主薬酸化体
との反応により、カップリング・オフする置換基等が挙
げられるが、好ましくはYは水素原子である。またZと
しては、酸素の場合が好ましい。
、Yが表わす置換基の好ましいものは、例えば、本発明
の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合物
から脱離するものであるが、例えばYが表す置換基は、
特開昭61−228444号等に記載されているような
、アルカリ条件下で、離脱しつる基や、特開昭56−1
33734号等に記載されているような現像主薬酸化体
との反応により、カップリング・オフする置換基等が挙
げられるが、好ましくはYは水素原子である。またZと
しては、酸素の場合が好ましい。
従って、−形式[IIで表わされる本発明の化合物は、
より好ましくは、−at式[II ]で表わさ[式中、
Ro、R2およびXは一般式[IIで表わされる化合物
のR1、R2およびXと同義である。]次に本発明の代
表的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
より好ましくは、−at式[II ]で表わさ[式中、
Ro、R2およびXは一般式[IIで表わされる化合物
のR1、R2およびXと同義である。]次に本発明の代
表的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
以下余白
前記の本発明のカプラーは、例えばファルマチ−(Ph
armazie ) 1976年、31(8)、第54
6頁〜第548頁、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー(J、l(aterocyclCh
em、 ) 1978年、13(6)、第1305頁〜
第1308頁、同1980年、17(’7)、第143
5頁〜第1439頁、ジャーナル・才ブ・オーガニック
・ケミストリー(J、(lrg、chem、 )、東独
特許第123,468号等に記載されている合成法にし
たがフて合成することができる。
armazie ) 1976年、31(8)、第54
6頁〜第548頁、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー(J、l(aterocyclCh
em、 ) 1978年、13(6)、第1305頁〜
第1308頁、同1980年、17(’7)、第143
5頁〜第1439頁、ジャーナル・才ブ・オーガニック
・ケミストリー(J、(lrg、chem、 )、東独
特許第123,468号等に記載されている合成法にし
たがフて合成することができる。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当りI X
10−3モル〜1モル、好ましくはI X 10−’
モル〜8 X 10−’モルの範囲で用いることができ
る。
10−3モル〜1モル、好ましくはI X 10−’
モル〜8 X 10−’モルの範囲で用いることができ
る。
また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。
用することもできる。
本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。
本発明のカプラーには、いかなる発色法によるカラー写
真形成用素材としても用いることができるが、具体的に
は、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発
色法として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカ
リ水溶液あるいは有機溶媒(例えばアルコールなど)に
溶解して、現像処理液中に添加し使用することができる
。
真形成用素材としても用いることができるが、具体的に
は、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発
色法として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカ
リ水溶液あるいは有機溶媒(例えばアルコールなど)に
溶解して、現像処理液中に添加し使用することができる
。
本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。
典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー
印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー
印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。
このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの3
原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成
単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領
域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成
る□ことができる。画像形成構成単位の層を含めて感光
材料の構成層は、当業界で知られているように種々の順
序で配列することができる。
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの3
原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成
単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領
域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成
る□ことができる。画像形成構成単位の層を含めて感光
材料の構成層は、当業界で知られているように種々の順
序で配列することができる。
典型的な多色用感光材料は、少なくとも1つのシアンカ
プラーを含有する少なくとも1つの赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(シアン
カプラーの少なくとも1つは本発明のシアンカプラーで
ある。)、少なくとも1つのマゼンタカプラーを含有す
る少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1つのイ
エローカプラーを含有する少なくとも1つの青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単
位を支持体上に担持させたものからなる。
プラーを含有する少なくとも1つの赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(シアン
カプラーの少なくとも1つは本発明のシアンカプラーで
ある。)、少なくとも1つのマゼンタカプラーを含有す
る少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1つのイ
エローカプラーを含有する少なくとも1つの青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単
位を支持体上に担持させたものからなる。
感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することがてきる。本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチシ水溶液と混合し、次に高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
製することができる。
保護層、下塗り層等を有することがてきる。本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチシ水溶液と混合し、次に高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
製することができる。
本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも1%
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも1%
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。
、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び/又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカプ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び/又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカプ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。
これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー (Research Disclosure) 1
76巻、22〜31頁(1978年12月)の記載を参
考にすることができる。
ー (Research Disclosure) 1
76巻、22〜31頁(1978年12月)の記載を参
考にすることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことかできる。
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことかできる。
本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行ってもよい。
現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行ってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。
し、両者を併用してもよい。
[実施例]
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料1を作成した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り1■2当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料1を作成した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り1■2当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀96モ
ル%含有) 0.30gおよびジオクチルホスフェート
1.35gに溶解した比較シアンカプラーa9、I X
10”’モルからなる赤感性乳剤層。
ル%含有) 0.30gおよびジオクチルホスフェート
1.35gに溶解した比較シアンカプラーa9、I X
10”’モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン0.50gを含む保護層。尚、硬膜剤として2
.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−8−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン1g当り0.017 gになるよう
添加した。
.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−8−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン1g当り0.017 gになるよう
添加した。
次に、試料1において比較カプラーaを表1に示すカプ
ラー(添加量は比較カプラーaと同モル量)に代えた以
外は、全く同様にして、本発明の試料2〜8を作製した
。
ラー(添加量は比較カプラーaと同モル量)に代えた以
外は、全く同様にして、本発明の試料2〜8を作製した
。
上記で得た試料1〜8は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
(現像処理工程)
発色現像 38℃ 3分30秒漂白定着
38℃ 1分30秒安定化処理/または水
洗処理 25℃〜30℃ 3分 乾 燥 75℃〜80℃ 2分各処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。
38℃ 1分30秒安定化処理/または水
洗処理 25℃〜30℃ 3分 乾 燥 75℃〜80℃ 2分各処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。
(発色現像液)
ベンジルアルコール
エチレングリコール
亜硫酸カリウム
臭化カリウム
塩化ナトリウム
炭酸カリウム
ヒドロキシルアミン硫Ill
ポリ燐酸(TPPS)
15 ml+
15 mI!
2.0g
0.7g
0.2g
30.0g
3、Og
2.5g
アニリン硫酸塩
5.5g
蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2、Og 水を加えて全量を1にとし、p)I 10.20に調整
する。
酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2、Og 水を加えて全量を1にとし、p)I 10.20に調整
する。
(漂白定着液)
エチレンジアミン四酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 60gエチレンジ
アミン四酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液)100mg亜硫酸アンモニウム(40
%溶液) 27.5mρ炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpH7,1に調整し、水を加えて全量を11とする。
アミン四酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液)100mg亜硫酸アンモニウム(40
%溶液) 27.5mρ炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpH7,1に調整し、水を加えて全量を11とする。
(安定化液)
5−クロロ−2−メチル−4
イソチアゾリン−3−オン 1.0gエチレン
グリコール 10 g水を加えてI
Ilとする。
グリコール 10 g水を加えてI
Ilとする。
上記で処理された試料1〜8について、濃度計(コニカ
株式会社製KD−7型)を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、80%R)
l) 雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐
湿性を調べた。
株式会社製KD−7型)を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、80%R)
l) 雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐
湿性を調べた。
また、各試料をキセノンフェードメーターで10日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−1に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試験後
の色素残留パーセントで表す。
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−1に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試験後
の色素残留パーセントで表す。
表−1
表−1の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。
実施例2
下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料(試
料9)を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り、1m2当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料(試
料9)を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り、1m2当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.4g、赤感性沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル
%含有)1.5gおよびトリクレジルホスフェート1.
1gに溶解し比較シアンカプラーb8、OX 10−’
モルからなる赤感性乳剤層。
%含有)1.5gおよびトリクレジルホスフェート1.
1gに溶解し比較シアンカプラーb8、OX 10−’
モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン1.5gを含む保護層、尚、硬膜剤として2.
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−9−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.0178になるよう添
加した。
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−9−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.0178になるよう添
加した。
次に、試料9に゛おいて、比較シアンカプラーbを表−
2に示すカプラー(添加量は比較カプラーbと同モル量
)に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料lO
〜16を作製した。
2に示すカプラー(添加量は比較カプラーbと同モル量
)に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料lO
〜16を作製した。
得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行なった
。
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行なった
。
比較カプラーb
[処理工程] (処理温度3
発色現像
漂 白
水 洗
定 着
水 洗
安定化
乾 燥
8℃) 処理時間
3分15秒
6分30秒
3分15秒
6分30秒
3分15秒
1分30秒
各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。
ある。
[発色現像液]
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N(β−ヒドロ
キシエチル)アニリン硫酸塩4.75g 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシアミン1/2 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロ三酢酸・3す 25g 硫酸塩 2.0g 75g 1.3 g トリウム(1水温) 2.58 10g 水酸化ナトリウムを用 水酸化カリウム 水な加えて1にとし、 いてp)110.6に調整する。
キシエチル)アニリン硫酸塩4.75g 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシアミン1/2 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロ三酢酸・3す 25g 硫酸塩 2.0g 75g 1.3 g トリウム(1水温) 2.58 10g 水酸化ナトリウムを用 水酸化カリウム 水な加えて1にとし、 いてp)110.6に調整する。
[漂白液]
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩
100、Og
エチレンジアミン四酢酸
2アンモニウム塩
10.0g
臭化アンモニウム
150.0g
氷酢酸 10.0g水を
加えてIJ2とし、アンモニア水な用いてpHl1.o
に調整する。
加えてIJ2とし、アンモニア水な用いてpHl1.o
に調整する。
[定着液]
チオ硫酸アンモニウム 175.0g無
水亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ亜
硫酸ナトリウム 2,3g水を加えて
IJ2とし、酢酸を用いてpl−16,0に調整する。
水亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ亜
硫酸ナトリウム 2,3g水を加えて
IJ2とし、酢酸を用いてpl−16,0に調整する。
[安定化液]
ホルマリン(37%水溶液) 1.5m
ffコニダックス 7.5m
f(コニカ株式会社製) 水を加えて1ρとする。
ffコニダックス 7.5m
f(コニカ株式会社製) 水を加えて1ρとする。
上記で処理された試料9〜16について、濃度計(コニ
カ株式会社製KD−7R型)を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、8
0%RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱
・耐湿性を調べた。
カ株式会社製KD−7R型)を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、8
0%RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱
・耐湿性を調べた。
また、各試料をキセノンフェードメーターで1O日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−2に示す。但し色
素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃度1.0に
対する耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残留パーセン
トで表す。
射して、耐光性を調べた。結果を表−2に示す。但し色
素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃度1.0に
対する耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残留パーセン
トで表す。
表−2
表−2の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱耐湿性および耐光性に優
れており堅牢であることがわかる。
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱耐湿性および耐光性に優
れており堅牢であることがわかる。
実施例3
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−3に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料17〜22を作
成した。
層を支持体側より順次塗設し、表−3に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料17〜22を作
成した。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀96モ
ル%含有) 0.5 gおよびジブチルフタレート1.
5gに溶解した表−3に示すカプラー9.1×10−4
モルからなる赤感性乳剤層。
ル%含有) 0.5 gおよびジブチルフタレート1.
5gに溶解した表−3に示すカプラー9.1×10−4
モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン0.5gを含む保護層、尚、硬膜剤として2.
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.017 gになるよう
添加した。
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.017 gになるよう
添加した。
上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
[反転処理工程]
工程 時間 温 度
第−現像 6分 38℃
水 洗 2分 38 ℃反
転 2分 38 ℃発色現像
6分 38℃ 調 整 2分 38 ℃漂
白 6分 38 ℃定
着 4分 38 ℃水 洗
4分 38 ℃安 定
1分 38 ℃乾 燥
常 温処理液の組成は以下のもの
を用いる。
転 2分 38 ℃発色現像
6分 38℃ 調 整 2分 38 ℃漂
白 6分 38 ℃定
着 4分 38 ℃水 洗
4分 38 ℃安 定
1分 38 ℃乾 燥
常 温処理液の組成は以下のもの
を用いる。
[第−現像液]
テトラポリリン酸ナトリウム
亜硫酸ナトリウム
ハイドロキノン・モノスルフォネート
炭酸ナトリウム(1水塩)
1−フェニル−4−メチル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリドン
臭化カリウム
g
2.5g
チオシアン酸カリウム
ヨウ化カリウム(0,1%溶液)
水を加えて
[反転液]
ニトリロトリメチレンホスホン酸・
6ナトリウム塩
塩化第1スズ(2水塩)
p−アミノフェノール
水酸化ナトリウム
氷酢酸
水を加えて
[発色現像液コ
テトラポリリン酸ナトリウム
亜硫酸ナトリウム
第3リン酸ナトリウム(12水塩)
臭化カリウム
沃化カリウム(0,1%溶液)
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル−N−(β−メタンスル
1.2g
ml
1000 mR
g
g
0.1g
g
15 m12
1000 ml!
g
g
8 g
g
90 mi+
g
1.5g
ホンアミドエチル)−3−メチル
−4−アミノアニリン・硫酸塩
エチレンジアミン
水を加えて
[調整液]
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム(2水塩)
チオグリセリン
氷酢酸
水を加えて
[漂白液]
エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム(2水塩)
エチレンジアミン四酢酸
鉄(In )アンモニウム(2水塩)
臭化カリウム
水を加えて
[定着液]
チオ硫酸アンモニウム
亜硫酸ナトリウム
g
1000 mR
g
0.4ml+
mA
1000 m#
0g
g
g
mI!
0g
g
重亜硫酸ナトリウム
水を加えて
[安定液]
ホルマリン(37重量%)
5.0g
1000 mj!
5 、0mJ
水を加えて 1000mρ上記
で処理された各試料について、実施例2と同様に色素画
像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表
−3に示す。
で処理された各試料について、実施例2と同様に色素画
像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表
−3に示す。
表−3
表−3から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れてお
り堅牢であることがわかる。
料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れてお
り堅牢であることがわかる。
[発明の効果コ
本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱、湿度
および光に対して堅牢であることがわかった。
および光に対して堅牢であることがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式[ I ]で表わされる写真用カプラー。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1、R_2およびYは水素原子または置換
基を表す。Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により、離脱する置換基を表わす。ZはO又はS
を表す。]
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3699689A JPH02214857A (ja) | 1989-02-16 | 1989-02-16 | 新規な写真用カプラー |
| US07/478,648 US4970142A (en) | 1989-02-16 | 1990-02-12 | Silver halide photographic light-sensitive material containing cyan coupler |
| EP19900301603 EP0383589A3 (en) | 1989-02-16 | 1990-02-15 | Silver halide photographic light-sensitive material containing novel coupler |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3699689A JPH02214857A (ja) | 1989-02-16 | 1989-02-16 | 新規な写真用カプラー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02214857A true JPH02214857A (ja) | 1990-08-27 |
Family
ID=12485345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3699689A Pending JPH02214857A (ja) | 1989-02-16 | 1989-02-16 | 新規な写真用カプラー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02214857A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6446752A (en) * | 1987-08-18 | 1989-02-21 | Konishiroku Photo Ind | Novel photographic coupler |
-
1989
- 1989-02-16 JP JP3699689A patent/JPH02214857A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6446752A (en) * | 1987-08-18 | 1989-02-21 | Konishiroku Photo Ind | Novel photographic coupler |
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