JPH05107705A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱、湿度及び光に対し色相の変化を起こさな
い新規な写真用カプラーの提供 【構成】 一般式〔Ｉ〕で示される写真用カプラーであ
り、式中のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｙは、水素原子、置換基を表
し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱する置換基を表
す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の素材として用いられる新規なカプラーに関
し、詳しくは、熱・湿気および光に対する堅牢性の優れ
た色素画像を形成できる新規な写真用カプラーに関する
ものである。

【０００２】

【発明の背景】一般に、カラー写真を製造する場合に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた
後、これを発色現像処理すると、その露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素が生成し、色画像が形成
されるが、このような写真方法においては減色法による
色再現法が使用され、それによってイエロー、マゼンタ
およびシアンの各色画像が形成される。

【０００３】従来、上記のイエロー色画像を形成させる
ために用いられる写真用カプラーとしては、例えばアシ
ルアセトアニリド系カプラーがあり、また、マゼンタ色
画像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまた
はインダゾロン系カプラーが知られており、さらにシア
ン色画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノール
またはナフトール系カプラーが一般的に用いられてお
り、これらのカプラーから得られる色素画像は、長時間
光に曝されても、また高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれている。

【０００４】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究、実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは、形成されたシアン色素画像の分光吸収特性、
耐熱性および耐湿性等の点で今一つ不十分であり、した
がってこれの改良をめざして、カプラー中の置換基の選
択、探究をはじめとして、従来種々の提案がなされてい
るが、これらの特性に関するすべての要求を満足するよ
うなカプラーは未だ発見されていない。

【０００５】一方、マゼンタ色画像形成カプラーとして
従来広く実用に供され、また研究されてきた５−ピラゾ
ロン系カプラーから形成される色素は、熱および光に対
する堅牢性については優れているものの、黄色成分に色
濁りの原因となる不要吸収を有するので、これを解決す
るために、ピラゾロベンズイミダゾール、インダゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール、イミダゾピラゾール、ピラ
ゾロピラゾール、ピラゾロテトラゾール系等のカプラー
が提案され、事実これらのカプラーは色再現性の点から
みると好ましいものであるけれども、そのカプラーから
形成される色素は光に対する堅牢性が著しく低く、変褪
色を起こし易いという問題がある。そこで本発明者等
は、このような状況に鑑みてさらに研究を進めた結果、
熱・湿気および光に対して色相変化を起こさない色素画
像を形成できる写真用カプラーを見出した。

【０００６】

【発明の目的】したがって、本発明の第一の目的は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の素材として用いられる
新規な写真用カプラーを提供することにあり、そして本
発明の第二の目的は、熱・湿気および光に起因する色相
の変化を起こさない色画像を形成できるカラー写真用カ
プラーを提供することにある。

【０００７】

【発明の構成】上記目的は下記一般式〔Ｉ〕で表される
写真用カプラーによって達成された。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ_1,Ｒ₂ およびＹは水素原子また
は置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｘは水素原
子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基を表す。〕 以下、本発明をより具体的に説明する。

【００１０】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ およびＲ₂ の
表す置換基としては、特に制限はないが、代表的には、
アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、
シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロ
ゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ、
ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。

【００１１】以下、Ｒ₁ およびＲ₂ で表される各基にお
いて、アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好
ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基としては、
フェニル基が好ましい。アシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
等が挙げられる。

【００１２】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアル
キル成分、アリール成分は上記Ｒ₁ およびＲ₂ で表され
るアルキル基、アルール基が挙げられる。アルケニル基
としては炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００１３】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基とし
てはアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等；

【００１４】ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；

【００１５】スルファモイル基としてはアルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオキ
シ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカ
ルボニルオキシ基等；スルホニルオキシ基としては、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモ
イルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；

【００１６】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピ
ロリル基、１−テトラゾリル基等；

【００１７】複素環オキシ基としては５〜７員の複素環
を有するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜
７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチ
オ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノ
キシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；

【００１８】シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；

【００１９】スピロ化合物残基としてはスピロ〔３，
３〕ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基と
してはビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１−イル、ト
リシクロ〔３，３，１，１³⁷〕デカン−１−イル、７，
７−ジメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−１−
イル等がそれぞれ挙げられる。

【００２０】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。一般式〔Ｉ〕において、ｎは０〜４の整数を表し、
ｎが２以上のときＲ₂ は同じであっても異なっていても
よい。

【００２１】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルキレン、アルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリ
ールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル、

【００２２】

【化３】

【００２３】（Ｒ₁ ′およびＲ₂ ′は前記Ｒ₁ およびＲ
₂ と同義でありＹ′およびｎ′は前記Ｙおよびｎと同義
であり、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子である。

【００２４】Ｙは水素原子または置換基を表すが、置換
基として好ましいものは、例えば現像主薬酸化体と反応
した後に離脱するもので、例えばＹが表す置換基は、特
開昭６１−２２８４４４号等に記載されているような、
アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭５６−１３
３７３４号公報等に記載されているような現像主薬酸化
体との反応により、カップリング・オフする置換基等が
挙げられるが、好ましくはＹは水素原子である。従っ
て、一般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物の中でも、
特に好ましくは、一般式〔ＩＩ〕で表される。

【００２５】

【化４】

【００２６】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、ｎおよびＸは各々一
般式〔Ｉ〕におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、ｎおよびＸと同義であ
る。〕 次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】前記の本発明のカプラーは、例えばキミー
ア・ゲテロチクリチェスキー・ソェディネニー（Ｋｈｉ
ｍ．Ｇｅｔｅｒｏｔｓｋｉｋｌ．Ｓｏｅｄｉｎ）１９９
０年第１１巻、第１５１７頁〜第１５２３頁に記載され
ている化合物を含み、かつ、これに記載されている合成
法に準じて合成することができる。なお、上記引用文献
には、該文献に記載された化合物が、カラー写真用カプ
ラーとして有用であることは全く記載されていない。 〔合成例〕 例示化合物（１）の合成 例示化合物（１）は以下のスキームに従って合成した。

【００３４】

【化１１】

【００３５】〔１〕中間体（１ａ）の合成 ２−アミノビンツイミダゾール１３．３ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）と８５％水酸化カリウム１９．７ｇ（０．３ｍｏ
ｌ）を水２００ミリリットルに溶解し、ヒドロキシルア
ミン−Ｏ−スルホン酸１２．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）を
加える。その後室温で１時間反応させ、生成した結晶を
ろ取し、さらにエタノールで再結晶すると中間体（１
ａ）が７．４ｇ（収率５０％）得られる。

【００３６】〔２〕中間体（１ｂ）の合成 中間体（１ａ）２９．６ｇ（０．２ｍｏｌ）とクロロア
セトン９．２５ｇ（０．１ｍｏｌ）をクロロホルム９０
ミリリットルに分散し、加還還流下３時間反応させる。
反応終了後、水洗し、有機層を抽出し溶媒を減圧留去す
る。その後、得られた残渣をエタノールで再結晶すると
中間体（１ｂ）が１２．１ｇ（収率６５％）得られる。 〔３〕例示化合物（１）の合成 中間体（１ｂ）１８．６ｇ（０．１ｍｏｌ）をジメチル
スルホキシド９０ミリリットルに溶解し、８５％水酸化
カリウム１３．１ｇ（０．２ｍｏｌ）を加え、８０℃に
て２時間反応させる。反応終了後、反応液を水１リット
ルに注ぎ、希塩酸で中和し、析出した結晶をろ取する。
その後さらにアセトニトリルで再結晶すると目的とする
例示化合物（１）が１３．３ｇ（収率７８％）得られ
る。なお、構造は ¹Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳＳにより
確認した。

【００３７】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１０
^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。
また本発明のカプラーは他の種類のカプラーと併用する
こともできる。本発明のカプラーには、通常の色素形成
カプラーにおいて用いられる方法および技術が、同様に
適用される。

【００３８】本発明のカプラーには、いかなる発色法に
よるカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコ
ールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使用する
ことができる。

【００３９】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラー
は写真感光材料中に含有させて使用する。典型的には、
本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳
剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を形成する方法
が好ましく用いられる。本発明のカプラーは、例えばカ
ラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー印画紙などの
カラー写真感光材料に用いられる。

【００４０】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は緑色感光性
ハロゲン化銀乳剤層または／および赤色感光性ハロゲン
化銀乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトル
の３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成
構成単位を有する。

【００４１】各構成単位は、スペクトルのある一定領域
に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成る
ことができる。画像形成構成単位の層を含めて感光材料
の構成層は、当業界で知られているように種々の順序で
配列することができる。

【００４２】典型的な多色用感光材料は、少なくとも１
つのシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位（シアンカプラーまたは／
およびマゼンタカプラーの少なくとも１つは本発明のカ
プラーである）、少なくとも１つのイエローカプラーを
含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層
からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担
持させたものからなる。

【００４３】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来
公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルフォスフ
ェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそ
れらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用し
て溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化
した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロ
ゲン化銀乳剤を調製することができる。

【００４４】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭
化銀の混合物等の組み合わせ混合物であってもよい。即
ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場
合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化
銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好まし
く、少なくとも１％の塩化銀を含有する臭塩化銀、塩臭
化銀又は塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

【００４５】ハロゲン化乳化剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。ハ
ロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、あ
るいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性能
を安定に保つことを目的として写真業界においてカブリ
防止剤または安定剤として知られている化合物を加える
ことができる。

【００４６】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。これらについて
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７６巻、第２２頁〜第
３１頁（１９７８年１２月）の記載を参考にすることが
できる。

【００４７】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うこよにより画
像を形成することができる。本発明に係るカプラーを用
いたカラー写真感光材料は、親水性コロイド層中に発色
現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいはその
プレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴によ
り処理することもできる。

【００４８】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。定着処理の
後は、通常は水洗処理が行われる。また水洗処理の代替
えとして安定化処理を行ってもよいし、両者を併用して
もよい。

【００４９】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り１ｍ² 当たりを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

【００５０】第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート
１．３５ｇに溶解した比較シアンカプラーａ９．１×１
０^-4モルからなる赤感性乳剤層。

【００５１】第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として
２，４−ジクロロー６ーヒドロキシーｓートリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
添加した。次に、試料１において比較カプラーａを表１
に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）
に代えた以外は，全く同様にして、本発明の試料２〜８
を作製した。上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
したがってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処
理を行った。

【００５２】 （現像処理工程） 発色現像 ３８℃ ３分３０秒 漂白定着 ３８℃ １分３０秒 安定化処理／または水洗処理 ２５℃〜３０℃ ３分 乾燥 ７５℃〜８０℃ ２分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。

【００５３】 （発色現像液） ベンジルアルコール １５ミリリットル エチレングリコール １５ミリリットル 亜硫酸カリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ） ２．５ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）アニリン硫酸塩 ５．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．２０に調
整する。

【００５４】 （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ミリリットル 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ミリリットル 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７．１に調製し、水を
加えて全量を１リットルとする。

【００５５】 （安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １０ｇ 水を加えて１リットルとする。

【００５６】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤー７Ｒ型）を用いて濃度を
測定し、更に、上記各処理済試料を高温・高湿（６０
℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像
の耐熱・耐湿性を調べた。結果を表１に示す。但し色素
画像の耐熱性、耐湿性は初濃度１．０に対する耐熱・耐
湿試験後の色素残留パーセントで表す。

【００５７】

【化１２】

【００５８】 表−１試料No. 使用カプラー 色素残存率（％） １比 較 比較 ａ ５８ ２本発明 例示 ６ ８７ ３本発明 例示 ８ ８８ ４本発明 例示 １０ ８９ ５本発明 例示 １１ ９０ ６本発明 例示 １２ ８８ ７本発明 例示 １３ ８８ ８本発明 例示 １４ ８５

【００５９】表１の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、高熱・高湿に置か
れても褪色が起こり難いことがわかる。

【００６０】実施例２ 実施例１の試料における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９
６モル％含有）０．３０ｇに代えて緑感性塩臭化銀乳剤
（臭化銀８５モル％含有）０．３５を使用し、比較シア
ンカプラーａ９．１×１０^-4モルに代えて本発明のマゼ
ンタカプラー（３）、（１５）および（１９）を、それ
ぞれ５．１×１０^-4モル使用した以外は実施例１と同様
にして試料９、１０および１１を作製し、実施例１と同
様の露光および現像処理を行なった。

【００６１】上記各処理済試料について、実施例１と同
様にして耐熱・耐湿性を調べた。また、各試料をキセノ
ンフェードメーターで３日間照射した後、濃度を測定し
初濃度１．０に対する耐光試験後の色素残存率から色素
画像の耐光性を調べた。その結果、得られたマゼンタ色
素画像は熱および湿度に極めて強く、更に光に対しても
比較的堅牢であり、本発明の効果を有することが判っ
た。

【００６２】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、表−２に示すカプラーを含有す
る赤感性カラー反転写真感光材料１２〜１６を作製し
た。 第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５ｇ
に溶解した表−２に示すカプラー９．１×１０^-4モルか
らなる赤感性乳剤層。

【００６３】第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００６４】 （反転処理工程） 工程 処理温度 処理時間 第１現像 ３８℃ ３分 水 洗 ３８℃ ２分 反 転 ３８℃ ２分 発色現像 ３８℃ ６分 調 整 ３８℃ ２分 漂 白 ３８℃ ６分 定 着 ３８℃ ４分 水 洗 ３８℃ ４分 安 定 ３８℃ １分 乾 燥 常温 処理液の組成は下記の如くである。

【００６５】 〔第１現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドキノン・モノスルホネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル

【００６６】 〔反転液〕 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１錫（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル

【００６７】 〔発色現像液〕 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３燐酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ミリリットル 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸酸 １．５ｇ Ｎ−メチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル

【００６８】 〔調整液〕 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ミリリットル 氷酢酸 ３ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル

【００６９】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ミリリットル

【００７０】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル

【００７１】 〔安定液〕 ホルマリン（３７重量％） ５ミリリットル コニダックス（コニカ株式会社製） ５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル 上記で処理された各試料について、実施例１と同様に色
素画像の耐熱・耐湿性を調べた。その結果を表２に示
す。ただし、本実施例においては、前記ＫＤ−７Ｒ型濃
度計を用いて透過濃度を測定した。

【００７２】 表２ 試料No. 使用カプラー 色素残存率（％） １２ 比 較 比較 ａ ６０ １３ 本発明 例示 （５） ８５ １４ 本発明 例示 （７） ８４ １５ 本発明 例示 （９） ８４ １６ 本発明 例示 （２４） ８５

【００７３】表２の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優
れていることがわかる。

【００７４】実施例４ 実施例３の試料１２における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化
銀９６モル％含有）０．５ｇに代えて緑感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀８５モル％含有）０．５８ｇを使用し比較シ
アンカプラーａ９．１×１０^-4モルに代えて本発明のマ
ゼンタカプラー（４）および（２１）を、それぞれ５．
１×１０^-4モル使用した以外は実施例３と同様にして試
料１７および試料１８を作製し、実施例３と同様の露光
および現像処理を行なった。

【００７５】処理済試料について、実施例２と同様にし
て耐熱・耐湿性および耐光性を調べたところ、得られた
マゼンタ色素画像は熱・湿度および光に対して堅牢であ
り、本発明の効果を有することがわかった。

【００７６】

【発明の効果】本発明のカプラーから形成されたシアン
またはマゼンタ色素画像は、熱、湿度および光に対して
堅牢であり、カラー写真感光材料に有用であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕で表される写真用カプラ
   ー。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＹは水素原子または置換基を
   表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｘは水素原子または発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
   す。〕