JPH04116554A - 新規な写真用カプラー - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野〕
本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。
[発明の背景]
ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。
一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。
上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーかあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーかあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。
このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。
しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点て今
一つ不十分てあり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点て今
一つ不十分てあり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。
そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。
[発明の目的]
本発明の第1の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。
本発明の第2の目的は、熱・湿度および光に対シ色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的は、一般式[1]で表わされる写真用
カプラー(以下、本発明のカプラーという。)によって
達成された。
カプラー(以下、本発明のカプラーという。)によって
達成された。
一般式[N
[式中、R1、R2、R,およびYは水素原子または置
換基を表わす。
換基を表わす。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反応して離
脱する基を表わす。] 以下、より具体的に本発明を説明する。
脱する基を表わす。] 以下、より具体的に本発明を説明する。
一般式[11におけるR、 、R2及びR3て表される
置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニ
ルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシカルボニル
アミノ、アルフキジカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒド
ロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の多基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。
置換基としては、特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニ
ルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシカルボニル
アミノ、アルフキジカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒド
ロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の多基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。
R1、R2及びR3の表わす置換基のうち、アルキル基
としては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。
としては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。
アリール基としては、フェニル基が好ましい。
アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は前記のアルキル基、アリール基が挙げ
られる。
、アリール成分は前記のアルキル基、アリール基が挙げ
られる。
アルケニル基としては、炭素数2〜32のもの、シクロ
アルキル基としては、炭素数3〜12、特に5〜7のも
のが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
アルキル基としては、炭素数3〜12、特に5〜7のも
のが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましい。
〜7のものが好ましい。
スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等; スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等; 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2ピリミジニル基、
2−ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テトラ
ゾリル基等; 複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5.6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基等; 複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ヘンジチアゾリル
チオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−)リアゾ
ール−6一チオ基等:シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,3]へブタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビンクロ[2゜2.1
]ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3゜3.1.1’
・7]デカン−1−イル、7,7−シメチルービシクロ
[2,2,1]へブタン−1−イル等; が挙げられる。
スルホニル基等; スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等; 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2ピリミジニル基、
2−ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テトラ
ゾリル基等; 複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5.6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基等; 複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ヘンジチアゾリル
チオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−)リアゾ
ール−6一チオ基等:シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,3]へブタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビンクロ[2゜2.1
]ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3゜3.1.1’
・7]デカン−1−イル、7,7−シメチルービシクロ
[2,2,1]へブタン−1−イル等; が挙げられる。
R,、R,及びR1で表される置換基は、更に長鎖炭化
水素基やポリマー残基等の耐拡散性基や電子吸引性基等
の置換基を有していてもよい。
水素基やポリマー残基等の耐拡散性基や電子吸引性基等
の置換基を有していてもよい。
Xで表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アル
キルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ
、カルボキシル、 (R1、R,’、R,I及びY′は前記R1、R2、R
3及びYとそれぞれ同義であり、RaおよびRbは水素
原子、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す。)
等の多基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Xで表されるものとして特に好まし
いものは、水素原子および塩素原子である。
しうる基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アル
キルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ
、カルボキシル、 (R1、R,’、R,I及びY′は前記R1、R2、R
3及びYとそれぞれ同義であり、RaおよびRbは水素
原子、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す。)
等の多基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Xで表されるものとして特に好まし
いものは、水素原子および塩素原子である。
一般式[1]においてYは水素原子または置換基を表し
、Yが表す置換基の好ましいものは、例えば、本発明の
化合物が、現像主薬の酸化体と反応した後、前記化合物
がら離脱するものであり、例えばYが表す置換基は、特
開昭61−228444号等に記載されているような、
アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭58−13
3734号等に記載されているような現像主薬の酸化体
との反応により、カップリング・オフする置換基等が挙
げられる。
、Yが表す置換基の好ましいものは、例えば、本発明の
化合物が、現像主薬の酸化体と反応した後、前記化合物
がら離脱するものであり、例えばYが表す置換基は、特
開昭61−228444号等に記載されているような、
アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭58−13
3734号等に記載されているような現像主薬の酸化体
との反応により、カップリング・オフする置換基等が挙
げられる。
好ましくはYは水素原子である。
本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
以下余白
前記の本発明のカプラーは、ジャーナルφオブ・メディ
カルeケミストリー(J、Med、Ches、 ) 。
カルeケミストリー(J、Med、Ches、 ) 。
1981、24 (5) 、第61O〜613頁に記載
の化合物を含み、かつ、記載されている合成法に従い合
成することができる。
の化合物を含み、かつ、記載されている合成法に従い合
成することができる。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当りI X
10−3モル〜1モル、好ましくはI X 10−’
モル−8X 10−”モルの範囲で用いることができる
。
10−3モル〜1モル、好ましくはI X 10−’
モル−8X 10−”モルの範囲で用いることができる
。
また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。
用することもできる。
本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。
本発明のカプラーは、いかなる発色法によるカラー写真
形成用素材しても用いることができるが、具体的には、
外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発色法
として用いる場合、本発明のカプラーをアルカリ水溶液
あるいは有機溶媒(例えばアルコール等)に溶解して、
現像処理液中に添加し使用することができる。
形成用素材しても用いることができるが、具体的には、
外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発色法
として用いる場合、本発明のカプラーをアルカリ水溶液
あるいは有機溶媒(例えばアルコール等)に溶解して、
現像処理液中に添加し使用することができる。
本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。
典u 的j:は、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤
に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材
料を形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプ
ラーは、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカ
ラー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。
に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材
料を形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプ
ラーは、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカ
ラー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。
このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。
多色用感光材料はスペクトルの3原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも1つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも1つの赤感光性ノ10
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(
シアンカプラーの少なくとも1つは本発明のシアンカプ
ラーである。)、少なくとも1つのマゼンタカプラーを
含有する少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1
つのイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青感
光性ノ\ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形
成構成単位を支持体上に担持させたものからなる。
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも1つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも1つの赤感光性ノ10
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(
シアンカプラーの少なくとも1つは本発明のシアンカプ
ラーである。)、少なくとも1つのマゼンタカプラーを
含有する少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1
つのイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青感
光性ノ\ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形
成構成単位を支持体上に担持させたものからなる。
感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。
保護層、下塗り層等を有することができる。
本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知
の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート
、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以上の高沸点
有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低
沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの
混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後
、ハロゲン化銀乳剤に添加し、含有させることができる
。
の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート
、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以上の高沸点
有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低
沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの
混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後
、ハロゲン化銀乳剤に添加し、含有させることができる
。
本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも1%
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも1%
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。
、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び/又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び/又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。
これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー(Research Dlsclosure )
178巻、22〜31頁(1978年12月)の記載を
参考にすることができる。
ー(Research Dlsclosure )
178巻、22〜31頁(1978年12月)の記載を
参考にすることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、親水
性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬そのもの
として、あるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。
性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬そのもの
として、あるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。
現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。
し、両者を併用してもよい。
[実施例]
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料1を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り1ゴ当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料1を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り1ゴ当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.5g、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀96モ
ル%含有) o、sogおよびジオクチルホスフェ−ト
1.50gに溶解した比較シアンカプラーa9.OX
to−4モルからなる赤感性乳剤層。
ル%含有) o、sogおよびジオクチルホスフェ−ト
1.50gに溶解した比較シアンカプラーa9.OX
to−4モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン0.50gを含む保護層。尚、硬膜剤として2
,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジンナト
リウム塩をゼラチン1g当り 0.017gになるよう
添加した。
,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジンナト
リウム塩をゼラチン1g当り 0.017gになるよう
添加した。
次に、試料1において比較カプラーaを表−1に示すカ
プラー(添加量は比較カプラーaと同モル量)に代えた
以外は、全く同様にして、本発明の試料2〜8を作製し
た。
プラー(添加量は比較カプラーaと同モル量)に代えた
以外は、全く同様にして、本発明の試料2〜8を作製し
た。
上記で得た試料1〜8は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
[現像処理工程コ
発色現像 38℃ 3分30秒
漂白定着 38℃ 1分30秒
安定化処理 25℃〜30℃ 3公転 燥
75℃〜80℃ 2分合処理工程において
使用した処理液組成は、下記の如くである。
75℃〜80℃ 2分合処理工程において
使用した処理液組成は、下記の如くである。
[発色現像液]
ベンジルアルコール 15m1エチレ
ングリコール 15m II亜硫酸カリ
ウム 2.0 g臭化カリウム
0.7 g塩化ナトリウム
0.2 g炭酸カリウム
30.0gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.0 gポリ燐酸(TPPS) 2.
5g3−メチル−4−アミノ−N−エチ ル−N−(β−メタンスルホンア ミドエチル)アニリン硫酸塩 5.5g蛍光増白剤
(4,4’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0 g水酸化
カリウム 2.0 g水を加えて全
量を1gとし、pH10,20に調整する。
ングリコール 15m II亜硫酸カリ
ウム 2.0 g臭化カリウム
0.7 g塩化ナトリウム
0.2 g炭酸カリウム
30.0gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.0 gポリ燐酸(TPPS) 2.
5g3−メチル−4−アミノ−N−エチ ル−N−(β−メタンスルホンア ミドエチル)アニリン硫酸塩 5.5g蛍光増白剤
(4,4’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0 g水酸化
カリウム 2.0 g水を加えて全
量を1gとし、pH10,20に調整する。
[漂白定着液]
エチレンジアミン四酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 eo gエチレン
ジアミン四酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液) 100mN亜硫酸アンモニウム(
40%溶液) 27.5mN炭酸カリウムまたは氷
酢酸でpH7,1に調整し、水を加えて全量を1gとす
る。
ジアミン四酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液) 100mN亜硫酸アンモニウム(
40%溶液) 27.5mN炭酸カリウムまたは氷
酢酸でpH7,1に調整し、水を加えて全量を1gとす
る。
[安定化液]
5−クロロ−2−メチル−4−
インチアゾリン−3−オン 1.0 gエチレン
グリコール to g水を加えてII
とする。
グリコール to g水を加えてII
とする。
上記で処理された試料1〜8について、濃度計(コニカ
株式会社製KD−7型)を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃、80%RH
)雰囲気下に360時間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。
株式会社製KD−7型)を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃、80%RH
)雰囲気下に360時間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。
また、各試料をキセノンフェードメーターで270時間
照射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を
表−1に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐
光性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試験
後の色素残留パーセントで表わす。
照射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を
表−1に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐
光性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試験
後の色素残留パーセントで表わす。
比較カプラーa
表−1
表−1の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優れており堅
牢であることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ
以上であり優れていることがわかる。
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優れており堅
牢であることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ
以上であり優れていることがわかる。
実施例2
下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料(試
料9)を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り1イ当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値)。
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料(試
料9)を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り1イ当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値)。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.4g 、赤感性沃臭化銀乳剤(沃化銀4モ
ル%含有) 1.5.およびトリクレジルホスフェ−
)1.3gに溶解した比較シアンカプラーb8、OXl
0−’モルからなる赤感性乳剤層。
ル%含有) 1.5.およびトリクレジルホスフェ−
)1.3gに溶解した比較シアンカプラーb8、OXl
0−’モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン1.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2.
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.017gになるよう添
加した。
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.017gになるよう添
加した。
次に、試料9において、比較シアンカプラーbを表−2
に示すカプラー(添加量は比較カプラーbと同モル量)
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料10〜
16を作製した。
に示すカプラー(添加量は比較カプラーbと同モル量)
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料10〜
16を作製した。
得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行った。
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行った。
比較カプラーb
[処理工程]
発色現像
漂 白
水 洗
定 着
水 洗
(処理温度38℃)
処理時間
3分15秒
6分30秒
3分15秒
6分30秒
3分15秒
安定化 1分30秒
乾 燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。
ある。
[発色現像液]
4−アミノ−3−メチル−N−
エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン硫酸塩 4.75g無水亜硫
酸ナトリウム 4.25gヒドロキシアミ
ン1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロ三酢酸・3ナトリウム (1水塩) 2.5 g水酸化
カリウム 1.0g水を加えてI
IIとし、水酸化ナトリウムを用いてpH10,8に調
整する。
酸ナトリウム 4.25gヒドロキシアミ
ン1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウム
37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロ三酢酸・3ナトリウム (1水塩) 2.5 g水酸化
カリウム 1.0g水を加えてI
IIとし、水酸化ナトリウムを用いてpH10,8に調
整する。
[漂白液]
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0gエチレ
ンジアミン四酢酸 2アンモニウム塩 l010g臭化アン
モニウム 150.0g氷酢酸
10.0g水を加えて1gとし
、アンモニア水を用いてpH6,0に調整する。
ンジアミン四酢酸 2アンモニウム塩 l010g臭化アン
モニウム 150.0g氷酢酸
10.0g水を加えて1gとし
、アンモニア水を用いてpH6,0に調整する。
[定着液]
チオ硫酸アンモニウム 175.0g無水
亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ亜硫酸ナ
トリウム 2,3g水を加えて1gとし、
酢酸を用いてpH6,0に調整する。
亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ亜硫酸ナ
トリウム 2,3g水を加えて1gとし、
酢酸を用いてpH6,0に調整する。
[安定化液コ
ホルマリン(37%水溶液) 1.5m17
コニダツクス (コニカ株式会社製) 7.5 mll水
を加えてIIとする。
コニダツクス (コニカ株式会社製) 7.5 mll水
を加えてIIとする。
上記で処理された試料9〜16について、濃度計(コニ
カ株式会社製KD−7R型)を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃、8
0%RH)雰囲気下に360時間放置し、色素画像の耐
熱・耐湿性を調べた。
カ株式会社製KD−7R型)を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃、8
0%RH)雰囲気下に360時間放置し、色素画像の耐
熱・耐湿性を調べた。
また、各試料をキセノンフェードメーターで270時間
照射して、耐光性を調べた。結果を表−2に示す。但し
色素画像の耐熱・耐湿性および耐光性は初濃度1.0に
対する耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残留パーセン
トで表す。
照射して、耐光性を調べた。結果を表−2に示す。但し
色素画像の耐熱・耐湿性および耐光性は初濃度1.0に
対する耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残留パーセン
トで表す。
表−2
表−2の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱。
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱。
耐湿性に優れており堅牢であることがわかる。また、耐
光性も同等またはそれ以上であり優れていることがわか
る。
光性も同等またはそれ以上であり優れていることがわか
る。
実施例3
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−3に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料17〜22を作
成した。
層を支持体側より順次塗設し、表−3に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料17〜22を作
成した。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.5g、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀9θモ
ル%含有) 0.5gおよびジブチルフタレートi、
e gに溶解した表−3に示すカプラー 9.0×10
−4モルからなる赤感性乳剤層。
ル%含有) 0.5gおよびジブチルフタレートi、
e gに溶解した表−3に示すカプラー 9.0×10
−4モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン0.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2.
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.017gになるよう添
加した。
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1g当り、0.017gになるよう添
加した。
上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
[反転処理工程]
工程 時間 温度
第一現像 6分 38℃水 洗
2分 38℃反 転
2分 38℃発色現像
6分 38℃調 整
2分 38℃漂 白
6分 38℃定 着
4分 38℃水 洗
4分 38℃安 定
1分 38℃乾 燥
常温処理液の組
成は以下のものを用いた。
2分 38℃反 転
2分 38℃発色現像
6分 38℃調 整
2分 38℃漂 白
6分 38℃定 着
4分 38℃水 洗
4分 38℃安 定
1分 38℃乾 燥
常温処理液の組
成は以下のものを用いた。
[第一現像液]
テトラポリリン酸ナトリウム 2g亜硫酸ナ
トリウム 20gハイドロキノン・
モノスルフォネー 炭酸ナトリウム(1水塩) 1−フェニル−4−メチル−4−ビ ロキシメチル−3−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて [反転液〕 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ 6ナトリウム塩 塩化第1スズ(2水塩) p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて [発色現像液] テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリム 第3リン酸ナトリウム(12水塩) ト 0g 0g ド g 2.5 g 1.2 g mf1 1000m I ■ 0.1 ■5 g g g 6 g 臭化カリウム 1g沃化カリ
ウム(0,1%溶液) 90mJ水酸化ナト
リウム 3gシトラジン酸
1.5 gN−エチル−N−(β−メタ
ンスル ホンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン・硫酸塩 11 gエチレンジ
アミン 3g水を加えて
1000 mJ[調整液] 亜硫酸ナトリウム 12 gエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩) 8gチオグリセ
リン 0.4mj)氷酢酸
3 ml)水を加えて
1000 mF[漂白液コ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(2水塩) 2.0 gエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(m) アンモニウム(2水塩) 120.0 g臭化
カリウム 100.0 g水を加え
て 1000 m(1[定着液] チオ硫酸アンモニウム go、o g亜硫
酸ナトリウム 5.0g重亜硫酸ナト
リウム 5.0 g水を加えて
1000 rrl[安定液コ ホルマリン(37重量%) 5.0mFコ
ニダックス (コニカ株式会社製) 5.0 ml水を
加えて 1000 rr3Q上記で
処理された各試料について、実施例2と同様に色素画像
の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表−
3に示す。
トリウム 20gハイドロキノン・
モノスルフォネー 炭酸ナトリウム(1水塩) 1−フェニル−4−メチル−4−ビ ロキシメチル−3−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて [反転液〕 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ 6ナトリウム塩 塩化第1スズ(2水塩) p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて [発色現像液] テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリム 第3リン酸ナトリウム(12水塩) ト 0g 0g ド g 2.5 g 1.2 g mf1 1000m I ■ 0.1 ■5 g g g 6 g 臭化カリウム 1g沃化カリ
ウム(0,1%溶液) 90mJ水酸化ナト
リウム 3gシトラジン酸
1.5 gN−エチル−N−(β−メタ
ンスル ホンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン・硫酸塩 11 gエチレンジ
アミン 3g水を加えて
1000 mJ[調整液] 亜硫酸ナトリウム 12 gエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩) 8gチオグリセ
リン 0.4mj)氷酢酸
3 ml)水を加えて
1000 mF[漂白液コ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(2水塩) 2.0 gエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(m) アンモニウム(2水塩) 120.0 g臭化
カリウム 100.0 g水を加え
て 1000 m(1[定着液] チオ硫酸アンモニウム go、o g亜硫
酸ナトリウム 5.0g重亜硫酸ナト
リウム 5.0 g水を加えて
1000 rrl[安定液コ ホルマリン(37重量%) 5.0mFコ
ニダックス (コニカ株式会社製) 5.0 ml水を
加えて 1000 rr3Q上記で
処理された各試料について、実施例2と同様に色素画像
の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表−
3に示す。
以下余白
表−3
表−3から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性番こ優れており堅牢であ
ることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上で
あり優れていること力(わかる。
料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性番こ優れており堅牢であ
ることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上で
あり優れていること力(わかる。
[発明の効果]
本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱、湿度
および光に対して堅牢である。
および光に対して堅牢である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式[ I ]で表わされることを特徴とする写真用
カプラー。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1、R_2、R_3およびYは水素原子ま
たは置換基を表わす。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反応して離
脱する基を表わす。]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23593890A JPH04116554A (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 新規な写真用カプラー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23593890A JPH04116554A (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 新規な写真用カプラー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04116554A true JPH04116554A (ja) | 1992-04-17 |
Family
ID=16993452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23593890A Pending JPH04116554A (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 新規な写真用カプラー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04116554A (ja) |
-
1990
- 1990-09-07 JP JP23593890A patent/JPH04116554A/ja active Pending
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