JPH02132140A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は８１槻的特性、成型性および成型品の外観に優
れた熱可辺性樹詣耕成物に関する．更に詳しくは、ポリ
アミドと特定のマレイミド系共重合体とからなる、ポリ
アミドの吸湿性、耐熱性および成型加工性が改善された
、　しかも外観の優れた成型品を与える熱川私性樹脂！
６Ｊ１成物に関する． 〔従来の技術コ ポリアミドは機械的特性、耐薬品性、耐摩耗性、電気的
特性等の性質に優れている反面、耐衝撃性（ノッチ付）
、耐熱性が低く、また、成型収縮率が大きく、成型品に
ヒケ、ソリ等の不具合が発生しやすい欠点を有している
．更に、吸湿性が高いため、成型加工時に成型品外観の
不良■１象が発生しやすいばかりでなく、成型品の寸法
あるいは形状の変化が大きく、成型品の機械的特性も変
化しやすいことが知られている．また、溶融樹脂の粘度
が低く、射出成型時に成型機のノズルから溶融樹脂が糸
を引くように流れ出すドルーイング■１象が起き易く、
成型操作が煩雑となる欠点を有している． ポリアミドのこのような欠点を改良する目的で、ポリア
ミドに種々の高分子物質を混合あるいは反応させる試み
が行われてきた．例えば、ボリスチレンあるいはスチレ
ンーアクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂を溶
融混合することが行われたが（特公昭３Ｂ−２３４７６
号、同４０−７３８０号、米国特許第３、２４３、４７
８号、同３、　２４３、４７９号、西ドイツ公開特許第
２、４０３、８８９４！ｉ、これら（Ｄｍ脂はポリアミ
ドとの相容性に劣るため、得られた紐成物からなる成型
品に層状の剥離現象が観察され、機械的性質にも劣って
いた．また、ポリアミドにスチレンと不飽和ジカルボン
酸無水物単量体との共重合体を混合する試みがなされた
が（特開昭５６−５０９３１号）、得られた組成物は熱
安定性に乏しかった．相容性の改善を目的として、スチ
レンと不飽和ジカルボン酸無水物単量体との共重合体を
スチレン系樹脂とポリアミドとの相容化剤として使用し
た、三成分からなる組成物が知られているが（特開昭６
０−１９５１５７号）、得られた組成物は相容性、熱安
定性の改良は果たされているものの、その効果は不十分
であった．不飽和ジカルボン酸のイミド化合物を含む共
重合体とポリアミドとを？ａ融混合して製造される、両
高分子鎖が結合した共１合体が知られているが（特開昭
５７−５７７　１９号、同５７−１４１４２６号）、得
られた共重合体の性質は溶＠混合機による製造条件の杉
響を受け易く、工業的に不利を来した．更には、゛得ら
れた共重合体のＦｊ４ｐ，性、耐衝撃性は必ずしも十分
ではなかった．不飽和ジカルボン酸無水物単量体と芳香
族ビニル共盪合体とポリアミドと変性ポリオレフィンか
らなる組成物も知られているが（特開昭＋３１−１７１
７５１号）、これらは耐熱性、熱安定性において不十分
である．この改良として、マレイミド系単量体の共重合
体とポリアミドおよび変性ポリオレフィンからなる三成
分系の組成物が知られているが（特開昭６２−５９６４
７号、同６２−１７９５４６号）、得られた組成物から
なる成型品はゲー１・近傍の表面に不良現象が認められ
、屠剥寓霞性があり、衝撃｛直、伸び、剛性などのバラ
ンスの点で不十分であった．［発明が解決しようとする
問題点］ 以上のように、ボリアミとの諸特性を改良する試みは数
多くなされてきたが、その効果はいずれも実用上不十分
であった． 本発明の意図するところは、耐熱性、耐衝撃性が良好で
、伸び、剛性などのバランスが良好で、　しかも美刑な
外観を与えるポリアミド系樹脂絹成物を提供することに
ある． ［問題点を解決するための手段］ 即ち本発明では芳香族ビニル単量体基３０〜７０モル％
、マレイミド系単量体基３０〜５０モル％、不飽和ジカ
ルボン酸無水物単量体基３〜２０モル％およびアクリル
系単量体基０〜５０モル％からなるマレイミド系共道合
体１０〜５０ｆｆｉ量％とポリアミド４０〜８０重量％
、不飽和ジカルボンＩＩ１！２無水物単量体基および／
または不飽和カルボン酸単量体基０．　　１〜１０ｆｆ
ｌｆｆｉ％で変性された変性ポリオレフィン系重合体３
〜４０重量％からなる却成物であり、マレイミド系共重
合体が分散粒子を形成する■成物であり、当該分散粒子
の粒子径が０．０１〜Ｌ　　Ｏミクロンであることを特
徴とする熱可塑性樹脂紐成物にあっては、　得られたＭ
１成物は耐衝撃性、伸び、剛性、ｆＡ熱性などのバラン
スが良好で、成型加工性シこ侵れ、吸湿性が低く、しか
もその成型品は美麗な外観を与えることを見いだした．
更に本発明では、変性ポリオレフィン系重合体も分散粒
子として、数μ以下の独立した不定形で、ほぼ均一に分
散している事が好ましい．本発明で用いるマレイミド系
共重合体の製造方法については特に制限はなく、例えば
芳香族ビニル単量体、マレイミド系単量体、不飽和ジカ
ルボン酸無水物単量体およびアクリル系単量体のラジカ
ル共重合により製造することができる． 芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−プチルスチレン
等があり、マレイミド系単量体の具体例としては、マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ一エチルマレイミド
、Ｎ−プロビルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フエニルマレイミ
ド、Ｎ−１リルマレイミド等があり、不飽和ジカルボン
酸無水物単量体の具体例としては、無水マレイン酸、無
水メチルマレイン酸、無水１，２−ジメチルマレイン酸
、無水エチルマレイン酸、無水フエニルマレイン酸等が
あり、アクリル系単量体の具体例としては、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート
、　ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、　メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート等があり、これらを単独で、あるいは併用し
て用いることができる．ただし、ここでメチル（メタ）
アクリレートとはメチルアクリレートあるいはメチルメ
タクリレートを示すものとする． これらの単同体の共重合方法については特に制限はなく
、公知のラジカル共重合方法を任意に採用できる． 本発明で用いるマレイミド系共重合体を製造する他の方
法として、芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無
水物単量体およびアクリル系単量体の井盾合体をアンモ
ニアあるいは第一級アミンと反応させて酸無水物基をイ
ミド化する方法を例示することができる．′ｉｆＩＪ分
子鎖中に酸無水物基を有する高分子物質とアミン化合物
とのイミド化反応は公知であり、例えば、特公昭６　１
−２６９３８号あるいは同８２−８４５６号に間示され
ている方法に従って、高分子物質とアミン化合物とを反
応させて、目的とするイミド基を有するマレイミド系共
重合体を製造することができる． イミド化反応に用いられる第一級アミンを例示すると、
メチルアミン、エチルアミン、プロビルアミン、ブチル
アミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、デシ
ルアミン、アニリン、　トルイジン、ナフチルアミン、
クロロフェニルアミン、ジクロ口フエニルアミン、プロ
モフエニルアミン、ジブロモフェニルアミン等があ　る
． イミド化反応は、オートクレープを用いて溶液状態、塊
状溶融状態あるいは懸濁状態で反応を行うことができる
．また、スクリュー押出機等の溶融混練Ｖｉ置を用いて
、溶融状態で反応を行うことも可能である． 溶液反応に用いられる溶媒は任意であり、例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
　シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒド口フラン
、１．　　４−ジオキサン等のエーテル類、　トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ビロリドン
等が例示される． イミド化の反応温度は５０〜３５０℃の仰囲が好ましく
、　１００〜３００℃の範囲が特に好ましい． イミド化反応は触媒の存在を必ずしも必要としないが、
用いるならばトリメチルアミン、　トノエチルアミン、
　トリブチルアミン、　Ｎ，　　Ｎ一ジメチルアニリン
、　Ｎ，　　Ｎ−ゾエチルアニリン等の第三級アミンが
好適である． 本発明で用いられるマレイミド系共重合体は、芳香族ビ
ニル単量体基３０〜７０モル％、マレイミド系単量体基
３０〜５０モル％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基
３〜２０モル％およびアクリル系単量体基０〜５０モル
％からなる．更に好ましい範囲は、芳香族ビニル単量体
基５０〜６０モル％、マレイミド系単量体基４０〜５０
モル％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基３〜１０モ
ル％およびアクリル系単量体基０〜３０モル％である．
芳香族ビニル単量体基が３０モル％未満では、均質な絹
成を有する重合体を工業的に再現性よく製造することが
困難であり、当該マレイミド系共重合体をポリアミドと
混合して得られた絹成物の熱安定性、成型加工性、機槻
的強度等の性質が劣る．また、芳香族ビニルＱｌｆｆｉ
体基が７０モル％を越えるか、あるいはマレイミド系単
量体基が３０モル％未溝であると得られた組成物の耐舶
性が劣り、マレイミド系単量体基が５０モル％を越える
と得ろれた組成物の成型加工性が劣る．不飽和ジカルボ
ン酸無水物単量体基が３モル％未満であるとポリアミド
と混合して得られた朝成物の相容性が不良で、マレイミ
ド系共重合体分散粒子の粒子径が大きくなり、機槻的強
度が劣り、しかも当該朝成物の成型物に剥離現象が観察
される．また、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基が２
０モル％を越えると当該紐成物のマレイミド系共重合体
分散粒子の粒子径が小さくなりすぎ、成型加工性が劣り
、また成型物の熱安定性が不良となり、表面が鮫肌状に
荒れることもある．本発明で用いられるポリアミドは特
に制限はなく、脂肪族、芳香族あるいは脂環族のジカル
ボン酸とジアミンとから得られるポリアミド、アミノカ
ルボン酸あるいは環状ラクタム類から得られるポリアミ
ド等であってよいが、具体例を挙げるとナイロン６、ナ
イロン６・６、ナイロン６ｌ９、ナイロン６ゆ１０、ナ
イロン６●１２、ナイロン４争６、ナイロン１１、ナイ
ロン１２等の脂肪族ポリアミド、ポリ（ヘキサメテレン
テレフタラミド）、ボリ（ヘキサメチレンイソフタラミ
ド〉、ポリ（ｍ−キシリレンアジバミド）等の芳香族環
を含むポリアミド等があり、これらを単独で、あるいは
併用して用いることができる． 本発明では、マレイミド系共重合体１０〜５０Ｍｆ！Ｌ
％とポリアミド４０〜８０１ｉ量％と変性ポリオレフィ
ン系重合体３〜４０Ｉｌ量％を混合して絹成物とするが
、マレイミド系共重合体が１０ｆｆｔ量％未溝あるいは
ポリアミドが８０ｆｆｉ量％を越えて夷よ、得られた組
成物の耐熱性、成型加工性あるいは吸湿性の改良程度が
不十分であり、７１ノイミド系共重合体が５０重量％を
越えるか、あるいはポリアミドが４０１１ｆｆｉ％未満
であっては当該絽成物の機械的強度、耐薬品性あるいは
耐摩耗性が劣る． また、変性ポリオレフィン系重合体が３重量％未溝では
耐衡Ｕ値の改良効果が低く、４０Ｉ１量％以上では剛性
の低下が大きすぎる．本発明で使用される変性ポリオレ
フィン系瓜合体は不飽和ジカルボン酸無水物単量体およ
び／または不飽和カルボン酸単量体により変性された変
性ポリオレフィン系重合体で、好ましくはゴム状弾性を
有する争 変性ポリオレフィン系重合体とは、オレフィン単量体の
１合体あるいは共ｉ１ｉ　合体の変性物を指し、用いら
れるオレフィン単量体の具体例としては、エチレン、ブ
ロビレン、　１−ブテン、イソブチレン、　２−ブテン
、シクロブテム　３一メチル−１−ブテン、４−メチル
ーＩ−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、シクロベン
テン、１−ヘキセン、シクロヘキセン、　１−オクテン
、１−デセン、　１−ドデセン等がある。　また、当該
変性ポリオレフィン系重合体は必要に応じて、４−エチ
リデンノルボルネン、ジシクロペンタジェン等の非共役
ジェン１１！．　ｆｆｉ体、マレイミド系共道合体を構
成しろる共扉合性単量体として既に例示ざれているアク
リル系単量体等が、ゴム吠弾性を示す範囲で共重合され
ていてよい。好ましい組成範囲を例示するならば、　エ
チレン２０〜９０モル％、α−オレフィン単量体１０〜
８０モル％およびその他の単量体Ｏ〜１０モル％であり
、エチレン含有率が５０〜８６モル％であることが特に
好ましい．また、これら変性ポリオレフィン系重合体の
Ｔｇは−１０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下であ
る．変性ポリオレフィン系重合体を組成する不飽和ジカ
ルボン酸無水物単量体はマレイミド系共重合体を構成し
ろる単量体として既に例示されたものを使用できるが、
無水マレイン酸が特に好ましく、不飽和カルボン酸単量
体はアクリル酸、メタクリル酸等がある． 変性ポリオレフィン系重合体中の不飽和ジカルボン酸無
水物単量体基あるいは不飽和カルボン酸基の含有率は０
．　　１〜１０１ｔｆｆｉ％が好ましく、　０．１〜５
Ｂ！量％が特に好ましいが、　０．１ｍｆｔ％未満であ
っては得られた組成物の機械的強度が不十分であり、成
型品に屡状の剥離現象が観察されることがあり、　１０
１Ｌ量％を越えると機械的強度あるいは熱安定性を損な
うことがある． 本発明でいう変性とは、ポリオレフィン系重合体の主鎖
あるいはＩ４鎖に変性に用いられた単量体基、例えば、
無水マレイン酸基が存在することを示しており、ランダ
ム共重合、グラフトｍ合等の公知技術で変性を行なうこ
とができる．変性方法は特に制限はなく、例えば、特公
昭３９−６８１０号、特公昭５２−４３８７７号、特公
昭５３−５７　１　６号、特公昭５６−９９２５号、特
公昭５Ｂ−４４５号等に開示された方法に従フて変性を
行うことができる．また、主鎖への導入よりグラフト体
として変性をしてあるものが、低温衝撃値などの点で好
ましい．更に、未反応の単量体残量は０．５ｆｆｉｆ１
％以下少ない程好ましい． 変性ポリオレフィン系１合体の分子量は特に制限はない
が、耐衝撃性、成型性のバランスから５万〜５０万、特
に好ましくは１０万〜３０万のものが好ましい． 市販のこれら変性ボリ才レフィン系重合体としては、タ
フマーＭ　Ｐ　　Ｏ　８　２　０　（三井石油化学〉が
ある． 本発明の絹成物でよ、マレイミド系共重合体が分散粒子
を形成しハ　しかも当該分散粒子の粒子径が０．０１〜
１．０ミクロンであることが必要である．特に好ましい
粒子径は０．０４〜飢　５ミクロンである．更に好まし
くは０．０５〜０．３ミクロンである．ただし分散粒子
の粒子径は、ヒドラジンー水和物で処理した後にオスミ
ック酸で染色した試料から切削された超薄切片を透過型
電子顕微鎮で観察し゛Ｃ測定した値である．分散粒子径
が０．０１ミクロン未満であると、ポリアミドと混合し
て得られた紐成物の溶融粘度が高く、成型物表面に鮫肌
状の不良現象が発生する。分散粒子径が１．０ミクロン
を越えると、当該組成物の機械的強度が劣る．また、変
性ポリオレフィン系重合体に間しても分散粒子を形成し
、独立した不定形で、ほぼ均一に分散していることが望
ましい． 本発明者らの知見によれば、同一のポリアミドを同量用
いる場合、当該絹成物中の分散泣子径を決定する因子と
して特にｆｆｌ要であるものは、マレイミド系共重合体
中の不飽和ジカルボン酸無水物単量体基の含有率であり
、含有率が低い場合には粒子径は大きく、含有率が高い
場合には粒子径は小さくなる．また、変性ポリオレフィ
ン系重合体中の有機酸基の含有量も同様に重要であり、
イミド化樹脂共逍合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単
量体基と同様の効果を示す．本発明の組成物は、有儂酸
金属塩および／または脂肪酸アミド化合物を含有するこ
とが好ましい．これらの化合物を含有すると得られた糾
成物の衝撃強度が向上する利点がある．本発明で用いら
れる有機酸金属塩とは、ラウリル酸、ミリスチル酸、バ
ルミチン酸、ステアノン故、ベヘニン酸、オレイン酸、
リノール故、リシノール酸、　ヒドロキシステアリン酸
等の脂肪酸、フタル酸等の芳香属カルボン酸と、ナ１リ
ウム、カリウム、　リチウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛．カドミウム、ア
ルミニウム、スズ、鉛等の金属との塩である．マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、亜鉛など、２価の金属塩
が好ましい．また、脂肪酸アミドとは、前記の脂肪酸の
第一アミド、第ニアミドであり、第ニアミドは、メチレ
ンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミ
ド等のビスアミドであってもよい． 本発明の朝成物中の有機酸金属塩および／または脂肪酸
アミドの含有率は０．０１−５重量％、好ましくは０．
０５〜２ｍ量％の範囲で、更に好ましくは０．２〜１重
量％である．０．Ｏｌ重量％未溝であっては添加効果が
認められず、５！量％を越えると耐熱性、剛性等の性質
が低下、衝撃値の改良効果も小さいことがある．特に好
ましくは、これら有機酸金属塩と脂肪酸アミドの併用に
あり、有機酸金属塩と脂肪酸アミドの使用量は、前記添
加量内なら比率に特にこだわらないが、　１：ｌ付近が
好ましい．また、酸化防止剤を含有することも可能であ
り・　フェノール系酸化防止剤の使用が変色などから好
ましい．フェノール系酸化防止剤として、オクタデシル
−３−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエ
ニル）プロビオネート（例えば、イルガノックス１０７
６）、Ｎ−Ｎ’へキサメチレンビス（３．６−ジーｔ−
ブチルー４−ヒドロキシシンナムアミド（例えば、イル
ガノックス１０９８）、　３．５−ジーｔ−ブチルー４
−ヒドロキシトルエン、２・２′−メチレンビスー（４
−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）、４・４′−メ
チレンビス（２・６ージーｔ−プチルフェノール）、４
◆４′−プチリデンビス−６−ｔ−ブチルーｍ−クレゾ
ール、２・６−ビス（２’　−ヒドロキシ−３′ｔ−ブ
チルー６′−メチルベンジル）−４−メチルフェノール
、　１・１・３−トリス（２’メチル−５’−ｔ−ブチ
ルー４′−ヒドロキシフエニル）ブタン、　１・３・５
−トリメチルー２・４・６−トリス（３’　　・６゜−
ジーｔ−ブｆ−　ル−　４　’−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、４・４′−チオビス（２′−メチル−６’−
ｔ−プチルフェノール）、２・２′−チオビス（４′−
メチル−６′一ｔ−プチルフェノール）、４●４′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）、　
１−１　　１弓−テトラキス（メチル−３−（３．５−
ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロビオネ
ート〕メタン、２・２′−チオジエチルビスー〔３−（
：３・５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）
一ブロビオネート〕、Ｎ−ラウロイルーｐ−７ミノフェ
ノールおよびＮ−ステアロイルーｐ−アミノフェノール
などがあり、一般ナイロン用とオレフィン用を組合わせ
て使用したほうが好ましい．　また、■キレート系のナ
，イロン川酸化防１ヒ剤の使用ももちろん可能である．
その他の要因として、分散粒子径はマレイミド系共重合
体とポリアミド、変性ポリオレフィン系重合体どの混合
方法にも依存する．マレイミド系共重合体とポリアミド
、変性ポリオレフィン系重合体の混合は、通常の溶融混
練装置を用いて行うことができるが、好適に使用できる
溶融混練装置としては、スクリュー押出機、バンバリー
ミキサー　コニーダー　混合ロール等がある． 本発明の結成物は、用途に応じて他の添加剤あるいは改
質剤を加えて組成物とすることが可能であり、具体的に
は、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維等の補強
繊維、タルク、シリカ、クレー　マイカ、炭酸カルシウ
ム等の充填材、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、着色剤等
がある． ［実施例］ 以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、
実施例および比較例で用いた部お上び％はすべてｆｆＬ
量基準である．また、これらはいずれも例示的なもので
あって、本発明の内容を限定するものではない． 尚、各種性質の測定方法は次の通りである．紐成物中の
分散粒子径：　予めトリミングした試料をヒドラジンー
水和物中に漫濱して、６０℃で４８時間放置した．水洗
後、この試料を１％才スミック酸水溶液中に浸漬し、室
温で２４時間放置して染色した．染色した試料から超薄
切片を切り出し、透過型電子顕微鏡写真を撮影した．得
られた画像を解析して粒子径を求めた．耐熱性：　　Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ−６４８に従い、厚さ１／４＃の射出成型
品を用いて、荷ｆｆｌ１８．６Ｊ／ａｍ２で加熱変形温
度（　Ｈ　Ｄ　Ｔ　）を測定した．くアニールなし） 衝撃強度：　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に従い、厚さ１
／４＃の剥出成型品によりノツチ付きアイゾ・ントを測
定した．雰囲気温度は２３℃．流動性：　　ＡＳＴＭ　
　Ｄ−１２３８に準拠して、温度２６５℃、荷Ｉ！ｔｌ
ｏｋｇでメルトフローレートを測定した． 外観：　５オンス射出成型機で裏面にボス、リブを有し
、かつ開口部を有する成型品を成型して成型品の外観を
目視判定した．成型温度は２６０℃． （１）ポリアミド（Ｂ） ｉ’ａ　Ｔａ　ｆｉ１合法によって得られた次のナイロ
ン６、ナイロン１２、ナイロン６６を使用． ｂ−１）　　ナイロン６：　ε一カブロラクタムから得
られた瀾硫酸相対粘度２．６５のナイロン６。

ｂ−２）ナイロン１２；１２−アミノドデカン酸から得
られた［［相対粘度２．４０のナイロン１２。

ｂ−３）ナイロン６６；　　ヘキサメチレンジアミンと
アジビン酸の等モル塩から得られた講硫酸相対粘度２．
　５５のナイロン６６，（２）マレイミド系共重合体（
Ａ） マレイミド系共重合体は、攪拌器を｛ｌ１逢たオートク
レープ中にスチレン１００部を仕込み、系内を望素ガス
で置換した後、温度８０℃に加熱した．これに、無水マ
レイン酸６７部、ペンゾインパーオキサイド０．２部を
メチルエチルケトン３００部に溶解した溶液を８詩間で
添加した．添加後、更に４時間温廣を８０℃に保つた． 上記共重合体に対し、　トリエチルアミン１．２部、ア
ニリン３８．　１部を加え、　１３０℃で７時間反応を
行なった．反応溶液を室温まで冷却し、激しく攪拌した
メタノール３００部に注ぎ、ろ別後９２煙し、マレイミ
ド系共工合体くａ一３）を得た．他のマレイミド系共重
合体も同様に作成した．これらを表−１に示す．（３）
変性ポリオレフィン系重合体 エチレン含量８０モル％のエチレン参α−才レフィン共
重合体ベレッ｝１０ｋｇ、粉末状の無水マレイン！１２
０ｇ、２ψ５−ジメチルー２シェルミキサーに仕込み、
５分間攪拌して均一にブレンドし、これを４０ｌφ押出
機（窒業を流通、Ｌ／Ｔ−２８、ダルメージ型）にて、
ペレット状とする．シリンダー温度は、重合体温度が２
４０℃になるように調節して、グラフト反応物（ｃ−３
）を得た（無水マレイン酸の共重合体への導入量は０．
９！ｆｉｔ％）．他の変性ポリオレフィン系重合体も同
様に作成した．これらを表−２に示す． 実施例−１〜１日および比較例−１〜５前記のナイロン
−６（ｂ−１）１０ｋｇに、ステアリン酸バリウム０．
０５ｆｆｉ量％を２ＯＬヘンシェルにてブレンドし、４
０Ｂφ１甲出機ζこて２４０゜Ｃで押出し、ベレット化
した物を５６０ｋｇ、２０！ヘンシェルに投入、エチレ
ンビスステアリルアマイド０．５ｆｆｌ重％をブレンド
後、マレイミド系共重合樹脂（ａ−２）３．　　５ｋｇ
．変性ボリ才レフィン系重合体（ｃ−３）１．５ｋｇ，
　　酸化防止剤（オクタデシル−３−（３・５ージーｔ
−ブチル）一ヒドロキシフェニルーブＯヒｔ　ネ−　ト
０．　　２　５１ｆＬｍ％オヨＵＮ−Ｎ　’へキサメチ
レンビス（３・５−ジーし−ブチル）一ヒドロキシーヒ
ド口シンナマミド０．５ｆｆｉｆｆｉ％）を投入、ブレ
ンド後、ＣＴＭ（神戸製鋼社製）付４０−φ押出機にて
２９０℃で押出し、べＬノット化した．得られた組成物
中のマレイミド系共重合体の分散粒子径は、０．１７ｔ
ｒｎであった．また、変．性ポリオレフィン系重合体の
分散粒子の状態も良好である．このペレットな使用し射
出成形機により、物性測定用の試験型を作成、各種物性
等を測定した．結果は表に示す．同様に、実施例−２〜
１５、比較例−１〜５も行なった．比較例−１および２
は、マレイミド系共重合体中の無水マレイン酸含量が範
囲外．比較例−３は、変性ポリオレフィン系■合体中の
無水マレイン酸含量が範囲外．比較例−４および５は、
変性ポリオレフィン系重合体の含有量が範囲外． 尚、成形温度は２７０”Ｃを標準とし、成形品の状況に
よって、若干の修正を行なった。

実施例および比較例の結果から次のことが明らかである
． 実施例−２と比較例−１から、マレイミド系共道合体中
に不飽和ジカルボン酸無水物単量体２（を有していない
と衝撃値の改良効果が小さく、伸びも低く、実用的でな
い．また、この時のマレイミド系共重合体の分散も不良
で分散粒径が大きくなっている． また、比較例−２のように不飽和ジカルボンｌＩＩ無水
物量が多すぎても衝撃値は向上せず、外観不良、成形性
（流れ）の低下を生じる．実施例−２と比較例−３から
、ポリオレフィン系１合体中のジカルボン酸無水物の含
有が瓜要であり、含有していないと？ｇｊ撃値の改良効
果が小さく、外観も不良になることが判る．以上の様に
、両者が適性な不飽和カルボン酸無水物を含有（グラフ
ト、共重合）している時のみ、物性バランスが良好とな
ることが判る．また、実施例、比較例から判明するよう
に、マレイミド系共道合体の分散状態も物性にＩｉ要で
あり、粒子径が大きくても、小さくても良くないことが
判る． 実施例−２並びに比較例−１および３で得られた樹脂絹
成物の電子顕微鏡写真を第１図並びに第２図および第３
図に示す． 第１図から判るように、本発明の樹脂胡成物はマレイミ
ド系共重合体の粒子径が０．　　１μｍで、しかも変性
ポリオレフィン系重合体もほぼ均一に半連続層とし分散
している． 比較例−１においては、マレイミド系共重合体の分散粒
子径が大きく、かつ変性ポリオレフィン系重合体の分散
粒子径も実施例−１と異なり不良である。

比較例−３においては、マレイミド系共重合体の分散粒
子径が小さく、かつ変性ポリオレフィン系重合体の分散
が不均一である． ４，

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は、それぞれ実施例−２、
比較例−１および３で得られた樹脂組成物のマレイミド
系共重合体粒子の分散状態を示す電子［１鏡写真である
． 第２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）芳香族ビニル単量体基３０〜７０モル％、マ
   レイミド系単量体基３０〜５０モル％、不飽和ジカルボ
   ン酸無水物単量体基３〜２０モル％およびその他の共重
   合可能な単量体基０〜５０モル％からなるマレイミド系
   共重合体１０〜５０％重量％、（Ｂ）ポリアミド４０〜
   ８０重量％、および（Ｃ）不飽和ジカルボン酸無水物単
   量体基および／または不飽和カルボン酸単量体基０．１
   〜１０重量％で変性された変性ポリオレフィン系重合体
   ３〜４０重量％を有効成分とするマレイミド系共重合体
   が０．０１〜１．０ミクロンの分散粒子を形成したこと
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ２、変性ポリオレフィン系重合体が不定形で、ほぼ均一
   に分散していることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
   性樹脂組成物。 ３、有機酸金属塩および／または脂肪酸アミドを含有す
   る請求項１又は２記載の組成物。