JPH02132167A - 電着塗装用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規含フッ素共重合体を含有する電着塗装用
組成物に関する。

［従来の技術］ 電着塗装では、普通水を重石媒体の主成分として使用す
るので、火災、爆発等の危険が少ない。また、複雑な形
状をした基材にも比較的均一な厚みを持つ塗膜を形成す
ることができるので、電着塗装は工程の自動化が容易で
、製品の量産化に適する。

以前、従来からよく知られている含フ・ソ素重合体のポ
リビニリデンフルオライド等の電着塗装が試みられたこ
とがある（特公昭４９−２８１３５６号公報参照）。し
かし、従来の含フッ素重合体は、？装後塗膜を基４，｛
とともに２００℃以上の比較的高い温度で焼成しなけれ
ばならないので、塗装基材に制限があり、前記利点があ
るにもかかわらず、含フッ素重合体の電着塗装の利用範
囲は広くない。

［発明の目的コ 本発明者らは、含フッ素重合体の電着塗装について鋭意
検討した結果、アニオン性の官能基を有する新規含フッ
素共重合体が、比較的低７■一ｌ（２００゜Ｃ以下）で
焼成、硬化することができ、またこの電着塗装塗膜が優
れた耐汚染性、耐候性、防食性等を有することを見出し
本発明に達した。

本発明の第一の目的は、新規含フ・ソ索共重合体を含有
する電着塗装用組成物を提供することである。

［発明の横成〕 本発明は、水性系樹脂、硬化剤および水を含ａする電着
塗装用組成物において、該樹脂が式：−ＣＦＸ−ＣＦ２ （ｉ） （式中、Ｘは塩素またはフッ素を示す。）で表わされる
構造単位２０〜８０モル％、式．−Ｃｉｌ−ＣＨ２−　
　　　　　　　　　　　　　　（わ０−（ＣＨ２）。Ｏ
ＣＯＲＩ　　ＣＯＯＮ（式中、Ｒ１は炭素数２〜６のア
ルキレン基または炭素数４〜１０の二価の脂環式基、Ｈ
は水素、アルカリ金属、Ｎ　＋１　Ｒ２　Ｒ３　Ｒ４基
［但Ｉ７、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なっ
て水素、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６
のヒドロキシアルキル基である。］またはＲｌ１基Ｆ但
し、Ｒは炭素数４〜９の含窒素環状化合物である。］ｎ
は２〜６の整数を示す。） で表わされる構造単位５〜６０モル％、式：ＣＩｉＣＩ
Ｉｚ Ｏ−１？５　　　　　　　　　　■ （式中、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数４
〜１０の一価の脂環式基または炭素数２〜１０のフルオ
ロアルキル基を示す。）で表わされる措造単位４０モル
（１ｏＪＥλドおよび式．−Ｃｔｌ−Ｃｌｂ−　　　　
　　　　　Ｃｒ−＞（式中、Ｊは２〜６の整数を示す。

）で表わされる構逓（｝１位Ｏ〜４０モル９６からなり
酸価か３０を超え１５０までである含フッ素共重合体（
但し、前記購，ｗ単位（＋）〜（ヘ）の合計は　１００
モル％。）であることを特徴とする電着塗装用組成物一
〇ある。

前記なフノ素共重合体の数平均分子量は、通ｉ’；；２
０００〜ｌ．　０　０　０　０　０、好まＩ、，＜は５
０００〜　６００００である。前記分子量が前シ己範囲
より小さくなると、ｒａ着塗装塗膜の耐水性、耐薬品性
等が低下する傾向かみられ、前記分子量が上記範囲より
大きくなると、含フッ素ｊＱｉ合体を水に溶解させた場
合、水溶液の粘度が高くなり、これより得られた電着塗
装塗膜の平滑性が低下することかある。

前記なフッ素共重合体の月Ｓ　Ｋ　００７０記栽の方法
で測定したカルボン酸の酸価は、３０を超え１５０まで
、好ましくは５０〜１２０、特に好ましくは５４〜１２
０である。３０以下の場合は塗料の水分散性に問題があ
り、したがって硬化剤の種類および量が制限を受けやす
い。これはボリマー自体の親水性能が低いため、塗料の
水分散性の観点から添加される硬化剤の種類や量も制限
を受けるということである。一方１５０を超える場合は
、印加電圧が高くなり基材であるアルマイト層の破壊及
び発生ガスの増加などによりブリスターの発生、外観不
良などの問題が発生しやすくなる。前記構造単位（６）
中、Ｘが水素のものは通常１７２未満である。

前記含フッ素共重合体は、次の（１）〜（ＩＩ）の一連
の反応により調製することができる。

（■）［共重合］ 式： ＣＦＸ　　−　　ＣＦ２　　　　　　　　　　　（１−
　）（式中、Ｘは前記と同じ。）で表わされる単量体、
式： Ｃｌｌ−ＣＨ２ ０−（ＣＨ２　）ｎ　０１１ （ＩＩＩ （式中、ｎは前記と同じ。）で表わされる単量体、式： Ｃｌｌ−ＣＩｌ２（ＩＩＩ　−　） ０−ＲＳ （式中、Ｒ５は前記と同じ） で表わされる単に体を共重合させ、式；（１）、（至）
および（ヘ）で表わされる構造単位を脊する共重合体を
得る。

式（ｉ゛）で示される単量体としてはテトラフルオ口エ
チレンおよびクロロトリフルオ口エチレンがあげられる
。

式、（Ｉｉｉで示される単量体としては、たとえばヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブ口ビルビニ
ルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロ
キシベンチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニ
ルエーテルなどがあげられる。

式（ＩＩＩ−）で示される単量体としては、Ｒｓがメチ
ル、エチル、プロビル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ラウリルなどのアルキル基；シクロブチル
、シクロベンチル、シクロヘキシル、アダマンチル、ボ
ルニルなどの脂環式基，　２．２．２−トリフルオロエ
チル、２．２．３．３−テトラフルオ口プロビル、２．
２，３．３．３−ペンタフルオ口プロビル、２，２．３
．３，４．４，５．５−オクタフルオ口ベンチル、２．
２，３，３，４，４．４−ヘブタフルオ口ブチル、２，
２，３．３，４，４，５．５，８．Ｉ３．７，７．８，
８．９．９−ヘキサデカフルオロノニルなどのフルオロ
アルキル基であるものがあげられ、具体的には、たとえ
ばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−
プロピルビニルエーテル、イソブロビルビニルエーテル
、ｎ−プチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、ｔ−プチルビニルエ一テル、ｎ−ベンチルビニルエ
ーテル、ｎ−へキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビ
ニルエーテル、２−エチルヘキンルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル
、２，２．２−　１−リフルオ口エチルビニルエーテル
、２，２，３．３−テトラフルオ口プロピルビニルエー
テル、２，２，３．３．３−ペンタフルオロプロピルビ
ニルエーテル、２，２，３，３，４，４，５．５−オク
タフルオ口ペンチルビニルエーテル、２，２，３．３．
４，４．４−へブタフルオ口ビニルエーテルなどのビニ
ルエーテルがあげられる。

（■）［共重合体に含存されるヒドロキシル基のエステ
ル化］ 前記（１）でｉりられた共重合体と式：（Ｒ’　ＧＯ＞
２０ （式中、Ｒｌは前記と同じ。）で表わされる酸無水物を
反応させて式：［株］で表わされる構造単位を式． ＣＩｌ−ＣＨ２　−　　　　　　　　　　　（ν）０−
（ＣＨ２）ｎ　ＯＣＯＲＩＣＯＯＩＩ（式中、Ｒｌおよ
びｎは前記と同じ。）で表わされる構造単位に変換する
。

本反応において、構造単位（ヘ）を一部残したい場合は
、酸無水物を当量未満反応させればよい。

式（ヘ）で示される酸無水物としては、たとえば無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水メチルコハク酸、無水ア
ジビン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸、無水１．２−シクロヘキサンジカルボン酸、
無水４−メチルーｌ，２−シクロヘキサンジカルボン酸
、無水シスー４−シクロヘキセン−１．２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、無水１−シクロヘキセン−１．２−
ジカルボン酸、またはシクロペンタジエンと無水マレイ
ン酸のディールスアルダー反応の付加物などがあげられ
る。

（Ｉｌ！）　　［構造単位（Ｖ）に含有されるカルボキ
シル基の中和］ 前記劃）で得られた式：（１）、■および（Ｖ）で表わ
される構造単位を有する共重合体（場合によっては構造
１ｉ位（ヘ）を有する）と中和剤を反応させ、構造単位
（Ｖ）に含有されるカルボキシル基を中和し前記の共重
合体を得る。

なお、共重合体の構造単位（ｉｔ）に含有されるＨが水
素のもの、即ち構造単位（Ｖ）が必要な場合は、中和反
応ｆｌｌＤは全く行わないか、または不完全にしか行わ
ない。

前記ｆｌ）の共重合は、通常水溶性媒体中、温度−２０
〜１５０℃、好ましくは５〜９５℃、圧力０〜３０ｋｇ
　／　ｃｊ　Ｇ　，好ましくは０〜１０ｋｇ／ｃｊＧで
行われる。

水溶性媒体の例としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｎ−ブタ
ノール等のアルコール類；ジメチル力ルビトール、セロ
ソルブ、テトラヒド口フラン等のエーテル類；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；酢
酸メチルセロソルブ等の酢酸エステル類等が挙げられる
。

前記共重合を行う際、重合開始剤が単量体合計１００重
ご部に対し、通常０．０１〜５重量部、好ま１，＜は０
４０５〜　ｌ．ｏｆｆｒｆｆｌ部使用される。重合開始
剤の例としては、ジー１−プロビルバーオキシジカーボ
ネート、ｔ−プチルバーオキシブチレート、ペンゾイル
パーオキサイド等の過酸化物；アゾビス−■−プチ口ニ
トリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ化合物が挙げ
られる。

前記共市合を行う際、共重合体からフッ化水索が脱離し
て系内のｐ！｛が低下し、式：　　（１１−）の単二体
のビニル基とヒドロキシル基が反応してこの単量体が環
化することがあるので、第三アミン等のｐｌ！調整剤を
全単量体あたり　０．１〜５重二部添加するのが好まし
い。

前記（１）の共重合が終わった後は、通常得られＩ；反
応混合物を減圧に引き、アルコール等官能基を有する重
合媒体を除去する。

前記（ｌ［）のエステル化反応は、通常該共重合体、酸
無水物および触媒を反応媒体に混合し、３０〜１００℃
で１〜ｌＯ時間行う。触媒としては、例えばナファン酸
ジルコニウム、テトラブチルジルコネート、テトラブチ
ルチタネート、テトラオクチルチタネート等が挙げられ
る。反応媒体は、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、ジメチル力ルビトール、酢酸メチ
ルセロソルブ等が挙げられる。共重合体と酸無水物との
反応モル比は、通常１７０．５〜ｌ／５である。触媒は
、共重合体１００重量部に対し通常０，Ｏｌ〜１重ａ部
使用する。

なお、構造単位（ν）は、前記酸無水物の他、式：Ｒｅ
　ＯＣＲＩ　ＣＯＲ’ 《ω （式中、Ｒ１は前記と同じ、Ｒ６およびＲ７は同一また
は相異なって、ヒドロキシル基、炭素数１〜５のアルコ
キシル基、−０Ｍ基［但し、唇は前記と同じ。コ　　ト
リメチルシリル基またはテトラヒド口ビラニル基を示す
。）で表わされる化合物、式： ＸＯＣＲ’　ＣＯＲ８　　　　　　　　　　　　　　＋
ｂ》（式中、Ｒ１は前記と同じ、Ｘはノ１ロゲン、Ｒ８
はハロゲンまたは炭素数１〜′５のアルコキシル基を示
す。）、式： ＩＯＯＣＲＩ　ＣＮ　　　　　　　　　　　（Ｃ）（式
中、Ｒ１は前記と同じ。）または式：ＸＯＣＲＩＣＮ （小 （式中、Ｒ１およびＸは前記と同じ。）で表わされる化
合物を式：０で表わされる構造単位に含脊される一〇｝
１基と前記式：《ω中のＲ６０Ｃ一基、式：市中（７）
ＸＯ一基、式：《Ｃ》中（７）　ＨＯＯＣ一基または式
：《小中のｘ〇一基と反応させてエステル結合を形成さ
せ、次いで、前記式《ωで表わされる化合物に含有され
るＲ７基がヒドロキシル基および一〇基［但し、間は前
記と同じ。］の場合を除き、−　Ｃ　Ｏ　Ｒ’基、−Ｃ
ＯＲ”基または一〇Ｎ基を加水分解して得ることもでき
る。

本エステル化反応において、式＝（ヘ）で表わされる構
造単位に含存される一〇Ｈ基と反応させる式：《ω〜山
》に含有される基がカルボキシルまたはエステルの場合
、通常のエステル化反応で使用されている触媒と同じも
のを触媒として使用することができる。触媒の例として
は、パラトルエンスルホン酸、硫酸等の酸性触媒；水酸
化ナトリウム、カリウム、ナトリ−ウムメチラート等の
塩基性触媒；その他ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン
酸ニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトン
コバルト等が挙げられる。

触媒は、共重合体１００重量部に対し０．０１〜ＩＯ重
量部使用する。反応温度は、５０〜１３０℃である。

前記一〇ＯＲア基、−ＣＯＲ８基または−ＣＮ基の加水
分解反応は、共重合体１００重量部に対し０．１〜ｌＯ
重量部の触媒を使用し、３０〜１００℃の反応温度で行
うことができる。触媒としては、例えば０．５〜ｌＯ重
量９６の鉱酸、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金
属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。

前記ｌの中和反応は、（１）で得られた共重合体を水あ
るいはアルコールにｌＯ〜７０重量％になるように溶解
し、中和剤を添加して行うことができる。中和剤として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム等のアルカリ金属水酸化物；アンモニア、トリメチル
アミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリブロビルアミン、ジメチルエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の
式： ＮＲ２　Ｒ３　Ｒ４ （式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ。）で表わ
される化合物；ビリジン、ピペリジン等の含窒素環状化
合物等が挙げられる。共重合体と中和剤との反応モル比
は、通常１７０．５〜１／２である。アルコールの例と
しては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
ｔ−ブタノール等が挙げられる。

前記硬化剤は、前記含フッ素共重合体に含有されるヒド
ロキシル基および／またはカルボキシル基と反応して、
前記含フッ素共重合体を架橋する機能を脊するもので、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート三量体等のブロ
ックイソシアネート、アミノ樹脂等が挙げられる。アミ
ノ樹脂としては、例えば従来から公知のメラミン樹脂、
ペンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等があるが、好ましい
ものは、メチルエーテル化型または炭素数４以下のアル
コールの混合エーテル型のアルコキシメチル化メラミン
樹脂である。

硬化剤の使用量は、含フッ素共重合体に含有されるヒド
ロキシル基とカルボキシル基の総量に対して通常０．２
〜４当量、好ましくは０．５〜２．５当量である。硬化
剤の使用量が多すぎると、塗膜の耐候性が低下する。硬
化剤の使用量が少ないと塗膜の硬度が低下する。

本発明の組成物を用いる電着塗装方法において、電着浴
に含ませる水と含フッ素共重合体の重量比は、通常７０
〜９９対１〜３０、好ましくは８０〜９５対５〜２０で
ある。

含フッ素共重合体が前記範囲より少ないと、塗装電圧が
高くなりすぎ、多いと塗装ロスが多くなり経済的でない
。

前記成分の他、補助溶媒、例えばセロソルブ系溶媒、カ
ルビトール系溶媒、グライム系溶媒、アルコール系溶媒
、ケトン系溶媒、アミド系溶媒等や顔料、染料、その他
添加剤等を使用することができる。

本発明の組成物を用いる電着塗装方法において、浴温は
通常ｌＯ〜４０℃、好ましくは１５〜３５℃、電圧は通
常５０〜５００Ｖ、好まし＜　ハ１００　〜３００Ｖ（
彼塗布物は陽極）、極間距離は通常１〜ｌ００ｅｔａ，
好ましくは１０〜５０ｃｍ，時間は通常０．５〜１０分
、好ましくは１〜５分である。

電着塗装後、彼塗布物は、水洗が必要な場合は水洗し、
その後１５０〜２００℃で５〜６０分間加熱し、硬化さ
せることができる。基材が高温に耐えるものであれば、
３００℃前後に加熱してもよい。

塗装皮膜の厚さは、通常２〜５０週、好ましくは５〜１
３ｍである。厚くなればコスト高になるうえ平滑性がわ
るくなり、また気泡などが生じやすくなり、塗膜欠陥の
原因となる。また、薄くなるとビンホールおよびブリス
ターが発生しやすくなる。

本発明の組成物を用いる電着塗装方法を適用することが
できる基材は、導電性があるものであれば特に制限され
ない。基材が特にアルミニウムまたはアルミニウム合金
の場合、耐候性、防食性、耐汚染性等に優れた均一で平
滑な塗膜を得ることができる。

［実施例］ 含フッ素共重合体の調製例１ ！１１　　１０００ｍｌのガラス製オートクレープにヒ
ドロキシブチルビニルエーテル（以下、ＩＩＢＶＥとい
う。）　ｉｏｎｇ，ジグライムＢｅｇ　，　ｉ−プロバ
ノール１８０ｇおよびＮ−ジメチルベンジルアミン１　
ｍｌを仕込み、空間部を窒素で置換した後、クロロトリ
フルオ口エチレン（以下、ＣＴＦＥという。）１１８ｇ
を加え、６５℃まで加熱した。温度が安定した時の圧力
は、６．２ｋｇ／　ｃｊ　Ｇであった。

次いで、アゾビスイソブチロニトリル２．５ｇを溶解し
たジグライム／１−プロバノール（重量で１／１）の混
合物４０ｇを加え、重合を開始した。

撹拌しながら該’ＩＡＡ度に２０時間保った。該時間経
過後のオートクレープの圧力は、０．２ｋｇ／ｃｊＧで
あーた。非揮発成分４２．５重量９６のフェス４７５ｇ
を得た。

前記ワニスを６０〜８０℃に加熱しながらエバボレータ
ーで　１００　〜３００　ｍ１１ｇに引き、ｌ−プロパ
ノールを除去ｌ７て共重合体混合物を得た。

（ＩＩ）　　前記ｆ＋）で得られた共重合体混合物を５
００ｍｌのガラス製フラスコに入れ、撹拌しながら１０
９ｇの１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物（エ
ステル化剤’）　、５０ｇのアセトンおよび１００μｇ
のナフテン酸ジルコニウムを加え、加熱してアセトンを
還流させながら５時間反応させた。

（■）前記の反応混合物を室温まで冷却した後これを撹
拌しながら７０ｇのトリュチルアミン（中和剤）と４５
ｇのエタノールの混合物を１時間かけて滴下し、含フッ
素共重合体を含脊ずるフェスを得た。

得られたフェスに脱イオン水４　０　０．ｇを加え、固
形分濃度を４０重口％にし、含フッ素共重合体の水酸基
価と酸価をＪＩＳ　Ｋ　００７０記載の方法で測定した
ところ、それぞれ２５と１００であった。

調製例２〜６ 調製例１で使用した単量体、エステル化剤または中和剤
にかえて第１表に示すものを使用した他は、調製例１と
同様の方法で含フッ素共重合休フェスを調製した。

第１表中、［３ＶＩＥとＴＦＥは、それぞれプチルビニ
ルエーテルとテトラフルオ口エチレンを示す。

なお、調製例２、３および５のエステル化剤と中和剤の
重量は生成含フッ素共重合体１００ｇに対する量として
、また調製例１、４および６のエステル化剤と中和剤の
中瓜は各生成共重合体全量に対する量として表示した。

実施例１ 調製例１で得られた含フッ素共重合体のワニスｌ００ｆ
ｆｌ　ｆｆｉ部に８０％メチルメチロール化メラミン樹
脂（日立化成工業株式会社製、メラン６２０、固形分含
有量７０重二％）７．４重量部を加え、均一になるよう
によく混合した。混合物に脱イオン水２６９ｇを加え、
固形分の濃度を１２重量部％にし、電着塗装に供する組
成物を調製した。

前記組成物を電着塗装用槽に入れ、アルマイト処理を施
した６０６３ｓアルミニウム合金板（アルマイト皮膜の
厚み９遍）を披塗布物（陽極）とし、浴温２２℃、電圧
２００■で３分間通電し、前記組成物をアルミニウム合
金板に塗布した。

前記アルミニウム合金板を水洗し、１８０℃に３０分間
保ち、前記組成物を焼付、硬化させた。

得られた塗膜について、その膜厚と特性（光沢、耐候性
、基材への付着性、耐アルカリ性および平滑性）を下記
の方法で調べた。結果を第３表に示す。

膜厚；膜厚計（株式会社ケット科学研究所製バ一マスコ
ーブＥＶ型）を使用して測定した（単位：屡）。

光沢；光沢計（日本電色工業株式会社製ＶＧ−２ＰＤ）
を使用し６０鏡面反射率（単位：％）を測定した。

耐候性：ウエザーメーター（スガ試験機株式会社製、デ
ューサイクル、照射６０分／暗黒６０分、ブラックパネ
ル温度６３゜Ｃ）で３６０時間の促進耐候性試験を行い
、光沢保持率（単位二％）を測定した。

基材への付着性：塗膜にカッターナイフでＩＩＩｍ角の
枡目１００個の切り目を入れ、セロハン粘着テープでｌ
Ｏ回剥離試験を行い、残存した枡目数を求めた。

耐アルカリ性＝１重量％の水酸化ナトリウムの水溶液に
７２時間浸漬した後の塗膜の外観を肉眼で観察し、ブリ
スター発生の宵無を調べた。

平滑性：塗布後の塗膜の外観を肉眼で観察し、ビンホー
ルの有無と凹凸の具合を調べた。

実施例２〜７ 実施例１で使用した組成物にかえ、第２表に示す組成の
組成物を使用した他は、実施例１と同じ方法で電着塗装
を行った。えられた塗膜について前記と同じ方法で膜厚
と特性を調べた。

結果を第３表に示す。

Ｅ以下余白］ 表中、タケネートＢ−８７Ｘ−Ｍは、武田薬品工業■製
のイソホロンジイソシアネートブロック体（ＮＣＯ含有
二：　１２．８重量％、脊効成分二６０重量％）。メラ
ン６２０は、前記と同じ。

［以下余白］ ［発明の効果］ アニオン性官能基の一〇〇〇Ｍ基（式中＝Ｍは前記と同
じ。）を有する含フッ素共重合体を主成分とする本発明
の組成物は、従来の含フッ素重合体を＋成分とするもの
に比べ、低温で基材に焼き付けることができる。また、
前記組成物の電着塗装皮膜は、光沢性、耐候性、基材へ
の付着性、耐アルカリ性、平滑性などに優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水性系樹脂、硬化剤および水を含有する電着塗装用
   組成物において、該樹脂が式： −ＣＦＸ−ＣＦ＿２−（ｉ） （式中、Ｘは塩素またはフッ素を示す。）で表わされる
   構造単位２０〜８０モル％、式：▲数式、化学式、表等
   があります▼（ｉｉ） （式中、Ｒ＾１は炭素数２〜６のアルキレン基または炭
   素数４〜１０の二価の脂環式基、ＭはＲ＾３およびＲ＾
   ４は同一または相異なって水素、炭素数１〜６のアルキ
   ル基または炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基である
   。］またはＲＨ基［但し、Ｒは炭素数４〜９の含窒素環
   状化合物である。］、ｎは２〜６の整数を示す。）で表
   わされる構造単位５〜６０モル％、式：▲数式、化学式
   、表等があります▼（ｉｉｉ） （式中、Ｒ＾５は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数
   ４〜１０の一価の脂環式基または炭素数２〜１０のフル
   オロアルキル基を示す。）で表わされる構造単位４０モ
   ル％以下および式：▲数式、化学式、表等があります▼
   （ｉｖ） （式中、ｊは２〜６の整数を示す。）で表わされる構造
   単位０〜４０モル％からなり酸価が３０を超え１５０ま
   でである含フッ素共重合体（但し、前記構造単位（ｉ）
   〜（ｉｖ）の合計は１００モル％。）であることを特徴
   とする電着塗装用組成物。