JPH02132460A - 静電潜像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産栗上皇程■分互 本発明は、静電潜像現像用トナーの製造方法に関し、詳
しくは、電子写真複写において、ブレードクリーニング
性にすぐれる静電潜像現像用トナーの製造方法に関する
。

従米皇肢歪 従来、電子写真複写のための静電潜像の現像剤、即ち、
トナーは、一般に、溶融させた熱可塑性樹脂にカーボン
ブラック等の着色剤、トナーに所要の摩擦帯電性を付与
するための帯電制御剤、耐オフセット性を付与するため
のワックス等を混線、分散させ、冷却した後、所要の粒
径にまで微粉砕し、分級することによって、製造されて
いる。しかし、この方法によるときは、上記したように
、着色剤等を含む樹脂混合物が容易に粉砕されるように
脆いことが必要であるが、反面、過度に粉砕されやすい
樹脂を用いるときは、得られたトナーが複写機内で微粉
化して、機内汚染や画像のかぶり等を生じる。他方、溶
融しやすい樹脂を用いるときは、感光体の表面でフイル
ミングが発生したり、或いはトナー粒子が相互に融着し
て、流動性が低下する。また、トナーが破砕に基づ《角
部を有することも、その流動性を低下させる一因となっ
ている。そのうえ、粉砕費用も高い。

そこで、最近、着色剤を含む重合性単量体の懸濁重合に
よるトナーが種々提案されている。かかるトナーは、通
常、水媒体中での単量体の重合によるため、界面張力に
よって、実質的に真球であって、トナーの流動性は前述
した粉砕法トナーに比べて改善されており、例えば、シ
リカのような流動化剤の添加を必要としない等の利点を
有する反面、電子写真複写において、ブレードによるク
リーニング性に劣る。

即ち、普通紙を記録紙として用いる静電式電子写真複写
機によれば、一般に、感光体の表面に放電により静電荷
を与え、その上に画像を露光して静電潜像を形成し、次
に、逆極性を帯びたトナーを静電潜像に付着させて現像
し、そのトナー像を記録紙に転写し、最後に、トナー像
が転写された記録紙を加熱し、トナーを記録紙上に定着
させることにより、複写を行なう。従って、複数枚の記
録紙に順次複写を行なうためには、上記工程において、
感光体より記録紙にトナー像を転写した後、感光体の表
面に残留するトナーを除去する必要があり、その除去方
式の一つとして感光体を摺擦して、感光体からトナーを
除去するクリーニングするブレードクリーニング方式が
知られている。このブレードクリーニング方式のための
ブレードの材料には、従来より種々のゴムが用いられて
いるが、特に、耐摩耗性等の機械的強度がすぐれている
ことから、ウレタンゴムが好まし《用いられている。

このようなブレードによるクリーニングにおいて、トナ
ーが真球であるときは、ブレードが感光体の表面を摺擦
するときに、トナーがブレードの下に潜り込み、感光体
表面との間で回転して、いわばブレードをすりぬけるた
めに、ブレードによる摺擦後も感光体上に残留して、ク
リーニングされ難いものとみられる。

そこで、例えば、特開昭６２−２６６５６０号公報には
、懸濁重合によるトナーの製造において、重合の終了前
に実質的に真球状の重合体粒子を懸濁重合媒体中で高速
攪拌して不定形とする方法が提案されている。

しかし、この方法によるときは、重合体粒子が異形化し
やすい高温条件下では、反応系に残存する未反応単量体
の影響によって相互に融着しやすく、或いは重合体粒子
の表面張力によって、粒子は球状に戻りやすいために、
異形化され難い。他方、かかる融着を避けるために低速
で攪拌したり、或いは低温で攪拌しても、重合体粒子が
異形化され難い。更に、懸濁重合法によるトナーの製造
においては、トナー粒子が粒度分布を有し、大きい粒子
は比較的異形化されやすいとしても、小さい粒子は異形
化され難く、粒子の異形化の程度にも分布が生じ、しか
も、この粒子径が小さく、異形化され難い粒子がブレー
ドによるクリーニングにおいて、前述したように、ブレ
ードをすりぬけやすい。

このように、懸濁重合の終了前に重合体粒子を高速攪拌
する方法によれば、トナーの異形化が十分でなく、得ら
れるトナーがブレードクリーニング性において十分に改
善されない。

が　゛　しようと　る 本発明は、従来のトナーにおける上記した問題を解決す
るためになされたものであって、ブレードクリーニング
性が改善されたトナー及びその製造方法を提供すること
を目的とする。

量　を　゛　るための 本発明による静電潜像現像用トナーは、実質的な真球状
から異形化率０．９０以下に異形化されていることを特
徴とする。

かかるトナーは、本発明に従って、ラジカル重合性単量
体油相を水相中で懸濁重合させて、実質的に真球状の重
合体粒子を含む懸濁液を調製した後、上記重合体のガラ
ス転移点±５゜Ｃの範囲の温度にて上記懸濁液中の重合
体粒子に機械的な衝撃力を与えて、実質的な真球状から
異形化率０．９０以下に異形化することによって得るこ
とができる。

本発明によるトナーは、重合性単量体の懸濁重合によっ
て実質的に真球状の重合体粒子を生成させ、かかる重合
体粒子を含む懸濁液を例えばボールミルやサンドミルに
て処理して、重合体粒子の異形化率を所定の範囲とする
ことによって得ることができる。本発明によれば、特に
、単量体の懸濁重合において、カーボンブラックと粉末
状帯電制御剤とを分散させたラジカル重合性単量体油相
を懸濁安定剤としてのポリビニルアルコールを含有する
水相中で懸濁重合させることが好ましく、このようにし
て、実質的に真球状の重合体粒子を含む懸濁液を調製し
た後、上記重合体のガラス転移点±５゜Ｃの範囲の温度
にて上記懸濁液中の重合体粒子に機械的な衝撃力を与え
て、実質的な真球状から異形化率０．９０以下に異形化
し、次いで、上記ポリビニルアルコールをケン化するこ
とが好ましい。

以下、かかる好ましい方法との関連において、本発明に
よるトナー及びその製造について説明する。

本発明において、ラジカル重合性単量体は、特に限定さ
れるものではなく、一般に、従来の重合法によるトナー
の製造において用いられている任意の単量体を用いるこ
とができる。このような単量体として、例えば、スチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−クロロスチレン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロビル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸
フエニル、α−クロルアクリル酸メチル、メダクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロビル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロ
ニトリル、メタクリ口ニトリル、アクリルアミド、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル
酸、メタクリル酸、２−ビニルビリジン、４−ビニルピ
リジン等を挙げることができる。

しかし、本発明においては、これら単量体のなかでも、
特に、スチレンや、スチレンとアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステルとの混合物が好ましく用いられる。

更に、本発明においては、トナーの定着性や耐オフセッ
ト性を高めるために、ラジカル重合性単量体は、多官能
性単量体を少量含有していてもよい。かかる多官能性単
量体として、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート等を挙げることができる。この
ような多官能性単量体は、余りに多く用いるときは、得
られる重合体粒子が加熱溶融し難くなり、トナーとして
の定着性に劣ることとなるので、通常、ラジカル重合性
単量体の約１重景％以下の範囲で用いられる。

本発明の方法によれば、上記したようなラジカル重合性
単量体とカーボンブラックとをバーオキサイド系重合開
始剤の存在下に、通常、数時間撹拌することによって、
カーボンブラックをサブミクロン以下の粒径にて単量体
中に一様に分散させることが好ましい。この分散処理は
、カーボンブラックの単量体中への分散速度を速めるた
めに、５０〜８０゜Ｃの温度にて行なってもよい。

上記パーオキサイド系重合開始剤として、例えば、ペン
ゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、０−
クロロベンゾイルパーオキサイド、０−メトキシベンゾ
イルバーオキサイド等が用いられるが、特に、ラウリル
バーオキサイドが好ましく用いられる。

カーボンブラックは、ラジカル重合性単量体１００重量
部に対して、２〜１０重量部の範囲で用いられる。ここ
に、カーボンブラックは、従来より知られているカーボ
ンプラックのいずれをも用いることができるが、特に、
ｐ■が高く、且つ、比表面積が小さいカーボンプラック
を用いるとき、これを少量のパーオキサイド系重合開始
剤によって微細に且つ一様に分散させることができるの
みならず、後述するアゾビス系重合開始剤を用いるラジ
カル重合性単量体の懸濁重合段階において、カーボンブ
ラックが殆ど重合禁止作用をもたない。

パーオキサイド系重合開始剤は、カーボンブラック１０
０重量部について、通常、１０〜５０重量部、好ましく
は１０〜４０重量部の範囲で用いられる。カーボンブラ
ック１００重量部について、パーオキサイド系重合開始
剤量が１０重量部よりも少ないときは、単量体中にカー
ボンブラックを微細且つ一様に分散させることができず
、他方、５０重量部を越えるときは、重合開始剤の分解
切片が得られるトナー中に残存する結果、トナーを加熱
定着時に異臭を発生し、実用上、好ましくない。

カーポンブラックを単量体中に分散させるに際して、バ
ーオキサイド系重合開始剤に代えて、例えば、アゾビス
ブチロニトリルやアゾビスジメチルバレロニトリル等の
ようなアゾビス系重合開始剤を用いるときは、カーポン
プラックを単量体中に微細且つ均一に分散させることが
できず、力一ボンブラツクは相互に凝集して、大部分が
大きい粒子を形成したままで単量体中に分散される。更
に、単量体が一部重合するために、カーボンブラックを
含む単量体の粘度が上昇する。このような単量体の粘度
の上昇は、水中に単量体の微小な油滴を形成させる際に
、有害に作用する。

パーオキサイド系重合開始剤の存在下にカーボンブラッ
クをラジカル重合性単量体中に分散させるに際して、単
量体中にカーポンプラックと重合開始剤とを同時に加え
、これをボールミル等を用いて、カーボンブラックを単
量体中に分散させてもよいが、また、ボールミル等を用
いて、カーボンブラックを予め単量体中に予備的に分散
させた後、これにパーオキサイド系重合開始剤を溶解さ
せ、撹拌してもよい。

次いで、上記ラジカル重合性単量体に所要の粉末状の帯
電制御剤と共に上記単量体に可溶性の分散剤を単量体に
加えて、分散剤を単量体中に溶解させ、これを、例えば
、ボールミル内にて、通常、５０〜２００時間撹拌する
ことによって、帯電制御剤を約０．　５μｍ以下、好ま
しくは、約０．３μｍ程度の粒径にて、単量体中に一様
に分散させることができる。この分散処理も、帯電制御
剤の単量体中への分散速度を速めるために、５０〜８０
゜Ｃの温度にて行なってもよい。

上記分散剤は、低分子量物質であっても、高分子量物質
であってもよい。低分子量の分散剤としては、界面活性
剤、シランカツプリング剤、チタンカップリング剤等を
挙げることができる。高分子量の分散剤としては、官・
能基を有する種々の重合体を用いることができる。例え
ば、エチレンー酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられ
る。

本発明においては、帯電制御剤は、正帯電性、負帯電性
いずれの帯電性を有するものでもよい。

正帯電性制御剤としては、例えば、下式染料、アルコキ
シ化アミン、アルキルアミド、第４級アンモニウム塩、
リンやタングステンの単体及び種々の化合物、モリブデ
ン酸キレート顔料、フッ素系活性剤、疎水性シリカ等を
挙げることができる。他方、負帯電性制御剤としては、
例えば、（式中、Ｘ＋はカチオン種を示す。） （「スピロンブラックＴＲＨＪ　　（保土谷化学工業■
製）で示されるモノアゾ系染料の金属錯塩のような電子
受容性染料、電子受容性の有機錯体、塩素化ポリエチレ
ンのような塩素化ポリオレフイン、塩素化ポリエステル
、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、オイルブラッ
ク、ナフテン酸金属塩、ステアリン酸亜鉛のような脂肪
酸金属塩、樹脂酸石ケン等を挙げることができる。

しかし、上記帯電制御剤は、単に例示したものであって
、本発明は、用いる帯電制御剤において何ら制限される
ものではない。かかる帯電制御剤は、通常、用いるラジ
カル重合性単量体１００重量部に対して、約０．　１〜
１０重量部、好ましくは約０．１〜５重量部の範囲で用
いられる。

帯電制御剤をラジカル重合性単量体中に分散させるに際
して、前述した分散剤は、用いる帯電制御剤の粒子径に
よって異なるが、通常、帯電制御剤１００重量部につい
て１〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量部の範
囲で用いられる。用いる分散剤の量が余りに多いときは
、分散操作時の混合物の粘度が高くなり、帯電制御剤の
微細化が困難となり、他方、余りに少ないときは、帯電
制御剤の分散に効果が乏しい。

この帯電制御剤の単量体中への分散においても、前述し
たカーボンブラックの場合と同様に、ボールミル等を用
いて、帯電制御剤を予め単量体中に予備的に分散させた
後、これに前記分散剤を溶解させ、撹拌してもよい。勿
論、単量体中に分散剤と帯電制御剤とを同時に加え、こ
れをボールミル等を用いて、撹拌混合してもよい。

以上のようにして、単量体中にカーボンブラックと帯電
制御剤を分散させた後、この分散液に、必要に応じて、
付加的に所要の単量体を加えた後、重合開始剤として、
改めてアゾビス系重合開始剤が添加される。このアゾビ
ス系重合開始剤としては、アゾビスジメチルバレロニト
リル、アゾビスイソブチロニトリル等が用いられるが、
特に、油溶性であるアゾビスジメチルバレロニトリルが
好ましく用いられる。

ここに、アゾビス系重合開始剤を新たに加えることなし
に、カーボンブラックと単量体とからなる油性分散液を
ホモジナイザー等によって水中に微小な油滴として分散
させ、加熱しても、単量体の重合は殆ど起こらない。即
ち、カーボンブラックを単量体中に分散させるに際して
単量体に加えたパーオキサイド系重合開始剤は、カーポ
ンブラックの分散処理の過程で殆どが分解するので、本
発明においては、重合の段階で新たに重合開始剤を加え
る必要があり、しかも、ここに、新たに加える重合開始
剤は、パーオキサイド重合開始剤ではなく、アゾビス系
でなければならない。重合の段階で新たにパーオキサイ
ド系重合開始剤を加えても、単量体は殆ど重合しないか
、又は重合しても、得られる重合体は分子量が低く、耐
オフセット性にすぐれるトナーを得ることができない。

上記アゾビス系重合開始剤の量は、本発明の方法におい
ては、単量体１００重量部に対して、１〜１０重量部、
好ましくは、２〜５重量部の範囲である。アゾビス系重
合開始剤の添加量が、単量体１００重量部に対して１重
量部よりも少ないときは、単量体の重合速度が遅く、重
合率１００％にて重合させることが困難である。他方、
アゾビス系重合開始剤の添加量が、単量体１００重量部
に対して１０重量部よりも多いときは、得られる重合体
の分子量が低く、トナーとしては、耐オフセット性に劣
ることとなるので好ましくない。

次いで、カーボンブラック、帯電制御剤、アゾビス系重
合開始剤及び単量体を含む油性混合物を水と混合し、こ
れを例えばホモジナイザー等によって高速撹拌して、上
記油性混合物の微滴を含む水性懸濁液を得る。

本発明においては、前記油性混合物と混合される水は、
懸濁安定剤として、例えば、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、プロピ
レンオキサイドーエチレンオキサイド共重合体、アクリ
ル酸の単独重合体、その塩等の水溶性高分子が好ましく
用いられる。

これらのなかでは、特に、ポリビニルアルコールが好ま
しく用いられる。このように、懸濁安定剤として用いら
れるポリビニルアルコールは、通常、ケン化度が８０〜
９９モル％程度である。この水におけるポリビニルアル
コールの量は、通常、０．１〜５重景％である。更に、
水相での重合を防止するために、水溶性無機塩類、例え
ば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウ
ム等を含有していてもよい。

このようにして得られた水性懸濁液は、４０〜９５゜Ｃ
１好ましくは、５０〜９０゜Ｃ程度の温度で撹拌するこ
とによって、ラジカル重合性単量体を重合させて、実質
的に真球状の重合体粒子を生成させる。ここに、重合体
粒子は、後述する異形化率は、通常、９８％以上である
。

次いで、かかる実質的に真球状の重合体粒子を含む懸濁
液を調製した後、上記重合体のガラス転移点±５゜Ｃの
範囲の温度にて上記懸濁液中の重合体粒子に機械的な衝
撃力を与えて、異形化率を０．９０以下とする重合体粒
子の異形化、即ち、偏平化によって、本発明によるトナ
ーを得ることができる。

本発明においては、重合体粒子に機械的な衝撃力を与え
るには、例えば、ポールミル又はサンドミルにて懸濁液
を処理するのが好適である。かかる処理における温度は
、重合体粒子を構成する重合体のガラス転移点の±５゜
Ｃの範囲の゜Ｃであることが必要である。（ガラス転移
点−５）゜Ｃよりも低い温度で処理するときは、重合体
粒子の破砕が起こり、目的とする異形化を行なうことが
困難となる。他方、（ガラス転移点＋５）“Ｃよりも高
い温度で処理するときは、重合体粒子が相互に融着し、
凝集塊を生じると共に、異形化された重合体粒子がその
表面張力によって、再び、真球化するので、異形化効率
が悪い。

更に、本発明の方法においては、上記異形化処理におい
て、（Ｄナーの短径）／（トナーの長径）〕にて定義さ
れるトナーの異形化率を０．　９以下とすることが必要
である。定義から明らかなように、異形化率は、その値
が小さいほど、偏平であることを示す。異形化率を０．
　９と以下とすることによって、トナーのブレードクリ
ーニング性が大幅に改善される。

本発明において、重合体粒子の異形化処理をボールミル
又はサンドミルによるときは、処理時間は、通常、２．
５〜１０時間、好ましくは３〜５時間である。処理時間
が短すぎるときは、重合体粒子の異形化率が０．　９よ
り大きいままにとどまるために、得られるトナーのブレ
ードクリーニング性の改善が尚、不十分である。

異形化率は、通常、０．５０以上である。余りに極端に
異形化するときは、トナーが却って流動性に劣り、複写
画像の品質を損なうからである。

次いで、本発明によれば、前述したように、単量体の懸
濁重合に際して懸濁安定剤としてポリビニルアルコール
を用いたときは、かかる異形化処理の後、懸濁安定剤と
してのポリビニルアルコールをケン化するのが好ましい
。ここに、ポリビニルアルコールのケン化は、重合体粒
子を含む懸濁液にケン化試剤を加えて行なってもよく、
また、重合体粒子を懸濁液から分離回収し、これにケン
化試剤を作用させて行なってもよい。

上記ケン化は、アルカリ又は酸を用いて行なわれる。ア
ルカリケン化する場合は、アルカリ量は、懸濁安定剤と
して用いたポリビニルアルコール６こおける酢酸ビニル
量の当量から約１０００倍当量、好ましくは５〜５０倍
当量であれば、十分である。

必要ならば、所要の最小のアルカリ量は、簡単な実験に
よって求めることができる。上記アルカリとしては、例
えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムが好ましく用
いられる。

ポリビニルアルコールのケン化は、例えば、かかるアル
カリと共に、水と、その１〜５０容量％、好ましくは５
〜３０容量％の低級脂肪族アルコール、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、好ましくはメタノー
ルとの混合物を加え、限定されるものではないが、通常
、４０〜７０″Ｃの温度で１〜１０時間程度加熱するこ
とによって行なうことができる。しかし、ケン化条件は
、これに限定されるものではない。

上記ポリビニルアルコールのアルカリヶン化において、
メタノール等の低級脂肪族アルコールを用いることは、
球状重合体粒子表面の水濡れ性を高めるので、ケン化を
迅速円滑に行なうことができる利点がある。更に、例え
ば、メタノール存在下でのポリビニルアルコールのケン
化によれば、ポリビニルアルコール中の酢酸ビニル単位
がメタノールと反応し、酢酸メチルを生じるエステル転
化の形で、ケン化反応が速やかに行なわれる利点がある
。

このようにして、重合体粒子上に残存するポリビニルア
ルコールをケン化した後、重合体粒子を分離し、水又は
前記と同じ低級脂肪族アルコール水溶液、好ましくはメ
タノール水溶液で洗浄した後、塩酸等の酸を含む水溶液
又はメタノール水溶液で洗浄して、用いたアルカリ金属
水酸化物を中和し、更に、水又はメタノール水溶液で洗
浄する。

上記ポリビニルアルコールのケン化後の重合体粒子の洗
浄に用いるアルコール水溶液は、特に、限定されるもの
ではないが、水とそのアルコール、好ましくはメタノー
ル、１〜５０容量％、好ましくは５〜３０容量％とから
なる混合物が好ましい。

また、アルカリ金属水酸化物を中和するための酸は、用
いたアルカリ金属水酸化物に対して当量用いれば十分で
あり、かかる酸を含む前記同様のアルコール水溶液が好
ましく用いられる。更に、この中和後の重合体粒子の洗
浄も、通常、水とその１〜５０容量％、好ましくは５〜
３０容量％程度のアルコール、好まし《はメタノール、
との混合物が好ましく用いられる。

本発明においては、懸濁安定剤としてのポリビニルアル
コールを酸によってケン化してもよい。

この場合は、前述したような懸濁重合の後、例えば、硫
酸等の無機酸を含む水とアルコール、好ましくはメタノ
ールとの混合物を加えて、加熱し、この後、アルカリに
て中和し、得られた重合体粒子を水にて洗浄する。

このようにして、ポリビニルアルコールをケン化した後
、重合体粒子を洗浄乾燥して、回収すれば、本発明によ
るトナーを得ることができる。

本発明によるトナーは、二成分系トナーは勿論、一成分
系磁性トナーや一成分系非磁性トナーであってもよい。

磁性トナーの製造においては、磁性材料としては、例え
ば、四三酸化鉄のようなフエライトやマグネタイトのよ
うな磁性酸化物や、或いは種々の磁性金属等が用いられ
る。これら磁性材料は、通常、単量体１００重量部に対
して３０〜３００重量部、好ましくは３０〜１００重量
部の範囲にて用イラれる。このような磁性材料は、ボー
ルミル等の適宜の混合分散手段を用いて、予め単量体に
分散させ、この後、本発明に従って、単量体中にカーボ
ンブラックと帯電制御剤とを分散させるのが好ましい。

本発明によるトナーを二成分現像方式において用いる場
合は、静電電子写真の技術分野においてよく知られてい
る所謂キャリアと呼ばれる物質を加え、二成分系現像剤
として用いられる。この二成分系現像剤において、トナ
ーの配合量は、２〜２０重量％、好ましくは５〜１０重
量％の範囲である。キャリアとしては、例えば、鉄粉、
フエライト粉、樹脂と磁性材料との複合物からなる粉末
、マグネタイト粉等が用いられる。また、所謂コーテイ
グ・キャリアも用いることができる。しかし、これらに
限定されるものではない。

允里生殖来 以上のように、本発明によるトナーは、実質的な真球状
から異形化率０．９０以下に異形化されているので、ブ
レードによるクリーニングに際して、ブレードをすりぬ
けることなく、かくして、感光体の表面に残留すること
なく、ほぼ完全に除去されるので、クリーニング性にす
ぐれて、高品質の複写画像を与える。

スＪ１舛 以下に二成分系非磁性トナーの製造の実施例を挙げて本
発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限
定されるものではない。

実施例１ スチレン５０重量部にラウリルパーオキサイド１重量部
とカーボンプラック（「ダイアブラック」＃５２（三菱
化成工業■製、揮発分１．１％、ｐＨ７．２、粒径２７
ｍμ）５重量部を加え、ボールミルにて３０分間混合し
て、カーボンブラックをスチレン中に分散させた。次い
で、得られた混合物をオートクレープ内で７０℃で１時
間撹拌した。この分散処理の後は、単量体中において、
カーボンブラックの沈降は認められなかった。

次に、このようにして得られた混合物に分散剤としての
エチレンー酢酸ビニル共重合体（日本合成化学工業■製
ソアプレンＣＨ）０．０８重量部及び負帯電制御剤とし
ての染料［スピロンブラックＴＲＨＪ　　（保土谷化学
工業■製）０、２重量部を加え、ボールミルにて１００
時間混合して、上記帯電制御剤をスチレン中に分散させ
た。この分散処理の後は、帯電制御剤は粒子径が約０．
　３μｍであって、単量体中で帯電制御剤の沈降は認め
られなかった。

この後、得られた混合物に、更に、スチレン３７重量部
、２−エチルへキシルアクリレート１３重量部及びジビ
ニルベンゼン０．２重量部を新たに加え、更に、アゾビ
スジメチルバレロニトリル３重量部とオフセット防止剤
としてのポリプロピレンワックス３重量部をそれぞれ加
えた。

次いで、このようにして得られた単量体油相を濃度１重
量％のポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％）と
０．ＩＮ濃度の塩化ナトリウム水溶液とを含む水溶液中
に、油相／水相比率１．　５　／　５．０にてバイオミ
キサー（日本精機■製）を用いて回転数１５００Ｏｒｐ
ｍにて撹拌下に分散させた。

得られた分散液を高速撹拌下、７０゜Ｃで５時間撹拌し
た後、更に、９０゜Ｃで１時間撹拌して、単量体を重合
させることによって、重合体粒子を構成する重合体のガ
ラス転移点が６５．０゜Ｃである実質的に真球状の重合
体粒子を含む懸濁液を得た。

次いで、この懸濁液を直径５ｍｍのガラスビーズを用い
て、５５℃、６５゜Ｃ又は７５゜Ｃの温度にて、１５０
ｒｐｍの条件下に３時間、ボールミル処理した。

この後、それぞれの懸濁液に用いたポリビニルアルコー
ル中の酢酸ビニル量に対して当量の水酸化ナトリウムを
含む水７７容量％とメタノール２３容量％とからなる混
合物を加え、７０゜Ｃの温度で３時間撹拌して、ポリビ
ニルアルコールをケン化した。

次いで、得られた球状重合体粒子を分離し、これを水で
洗浄した後、用いた水酸化ナトリウムと当量の塩酸を含
む水を用いて、水酸化ナトリウムを中和すると共に、重
合体粒子を洗浄した。この後、重合体粒子を減圧下に乾
燥して、トナーを得た。

ボールミル処理温度が５５゜Ｃのときは、重合体粒子の
破砕が起こり、７５゜Ｃのときは、重合体粒子が融着し
て、凝集塊を生じると共に、重合体粒子がその表面張力
によって、異形化されても、再び真球状に戻る結果、異
形化効率が悪かった。

そこで、ボールミル処理を６５゜Ｃで３時間行なって得
たトナーについて、その平均粒子径、異形化率及びブレ
ードクリーニング性を第１表に示す。

実施例２ 実施例１゛において、懸濁液を１５Ｏｒｐｍの条件下に
２時間、ボールミル処理して、重合体粒子を異形化した
以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。このト
ナーについて、実施例１と同様に物性を評価した。結果
を第１表に示す。

尚、このトナーは、第１表に示すように、異形化率が０
．９０であって、異形化されていない粒子が部分的に残
存していることが認められた。

比較例１ 実施例１において、懸濁液を１５Ｏｒｐｍの条件下に１
時間、ボールミル処理して、重合体粒子を異形化した以
外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。このトナ
ーについて、実施例１と同様に物性を評価した。結果を
第１表に示す。

比較例２ 実施例１において、単量体の懸濁重合後、重合体粒子の
ボールミル処理を行なうことなく、ポリビニルアルコー
ルをケン化処理して、トナーとした。このトナーの物性
を第１表に示す。

第１表において、平均粒子径、異形化率、ガラス転移点
及び平均帯電量の測定は以下によった。

平均粒子径 コールターカウンターＴＡ　ｎ　（Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　Ｉｎｃ．）にて測定した。

異形化率 トナーの光学顕微鏡写真（６００倍）を撮影し、その写
真中からランダムに粒子５０個を選び、その粒子の短径
と長径を測定し、比率を求め、平均値にて異形化率とし
た。

ガラス転移点 示差熱分析（セイコー電子工業■製ＤＳＣ２０型）によ
る。

ブレードクリーニング性 第１図に示すように、ポリウレタンエラストマ一からな
るブレード１を図示した圧接方向に可動であるように、
その一端にて支持体４にて保持し、他端のかき取り先端
部２を直径３０ｍｍの感光体３の表面に線接触させたと
きの支持体の位置を距離０とする。ここで、圧接力を増
し、表面にトナーを有する感光体を矢印にて図示した方
向に４Ｏｒｐｍにて回転させて、トナーが感光体の表面
から完全に除去されたときの支持体の圧接方向の距ｌｔ
をブレード押込量（ｍｍ）として求め、これをもってブ
レードクリーニング性を評価した。

従って、ブレード押込量が小さいほど、トナーはブレー
ドクリーニング性にすぐれる。通常の粉砕法トナーの場
合、ブレード押込量は０．　３　ｍｍ程度である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明において、トナーのブレードクリーニ
ング性を評価するための方法を示す図である。 １・・・ブレード、２・・・かき取り先端部、３・・・
感光体、４・・・支持体。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的な真球状から異形化率０．９０以下に異形
   化されていることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
2. （２）ラジカル重合性単量体油相を水相中で懸濁重合さ
   せて、実質的に真球状の重合体粒子を含む懸濁液を調製
   した後、上記重合体のガラス転移点±５℃の範囲の温度
   にて上記懸濁液中の重合体粒子に機械的な衝撃力を与え
   て、実質的な真球状から異形化率０．９０以下に異形化
   することを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法
   。
3. （３）重合体粒子を含む懸濁液をボールミル又はサンド
   ミルにて処理することを特徴とする請求項第１項又は第
   ２項記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。