JPH02132A - ２−メチルペンタンジアミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−メチルグルタロニトリルの水素化による
２−メチルペンタンジアミンの製造方法に関する。

変動するが比較的大量の２−メチルペンタンジアミンは
、３−ペンテンニトリルのシアン化水素化によるアジポ
ニトリルの工業的製造の途中に生成する。このＤ１生物
は、分解する可能性があり、しかもこれは、全く明らか
に経済性の観点から満足出来ない。またこの副生物は、
それだけでは再生できないが、有用な生成物に変換後に
は再生できる。最も有望と考えられる再生プロセスの中
で、２−メチルグルタロニトリルの相当するイソシアナ
ート（２−メチルペンタンジイソシアナート）への変換
および適切ならばビウレットおよびトリイソシアナート
のようなその誘導体への変換を挙げることができ、この
変換は逐次２操作において起こる。すなわち、２−メチ
ルグルタロニトリルの２−メチルペンタンジアミンへの
水素化に次いで例えば米国特許箱３．６１３，１９８明
細書に記載の技術により、２−メチルペンタンジアミン
のホスゲン化である。２−メチルグルタロニトリルの他
の可能な再生方法には、その２−メチルグルタロニトリ
ルを、特別のポリアミドの製造に使用できる２−メチル
ペンタンジアミンへの変換がある。

双方の企図した場合において、水素化の間に高い選択性
および空間／時間収率を得て、２−メチルグルタロニト
リルの最良の再生を確保することが重要である。

本発明の目的は、２−メチルペンタン−ジアミンを選択
的に得るために、２−メチルグルタロニトリルの改良さ
れた水素化方法を提供することである。

飽和された、この場合にはアルキル置換された脂肪族ジ
ニトリルの水素化は、多くの先行研究をもたらした反応
である。すなわち、例えば、西独特許出願用１．５４３
．７９３号明１ｌりにおいて、２−メチルグルタロニト
リルをラニーコバルトをベースとする触媒の存在下、無
水アルコール中で、無水アンモニアの存在下に１００℃
および３００ａｔ＋ｅにおいて水素化して、２−メチル
ペンタンジアミンを３−メチルピペリジンおよび未確認
の性質の重合体と混合してそれぞれ下記の収率で得る。

８０％、１８％および２％。水素化時間は記載されてい
ない。

フランス特許出願筒２．３０６，２０２号明細書におい
て、２−メチルグルタロニトリルを、連続供給し、水素
を再循環し、かつ反応混合物を連続的に取り出し、液体
アンモニア中でコバルトの存在下に、２−メチルグルタ
ロニトリルを１１０℃および４００　ａｔ＋＋において
水素化して、前記混合物の平均組成は下記の通りである
。２−メチルペンタン−ジアミン９０．９％、３−メチ
ルピペリジン８．２％および重質生成物的２％（前記出
願明細書の例１、いわゆる「比較例」を参照されたい）
。この同じ出願明細書の例２から、すべての他の条件が
同じで、ニッケルをベースとする触媒の存在下において
行われた２−メチルグルタロニトリルの水素化では、２
−メチルペンタンジアミンを選択的に得ることができな
いことが分かる。

なぜならば、反対に、このようにして得られた反発温合
物は、２−メチルペンタンジアミン３．９％および重質
物６％〜８％に対して３−メチルピペリジン９０．１％
を含有する。この同じ出願明細書の例６から、さらに、
２−メチルグルタロニトリルの水素化を、液体アンモニ
ア不存在下に水素化ナトリウムを含有するエタノール系
媒質中でニッケルの存在下、１４０℃および３００　ａ
ｔｍにおいて非連続的に行った場合に、２時間後、２メ
チルペンタンジアミンが特に３−メチルピペリジンと混
合して、選択率僅かに２９．４％（モル）で得られる。

さらに、米国特許筒３，９５３．５１１号明細書におい
て、多段プロセスが記載され、前記プロセスの第２工程
を形成する、２−メチルグルタロニトリルの水素化を、
ラニーニッケルの存在下に、温度１２０℃〜１４０℃お
よび水素圧力少なくとも４２１１／ｃｓ＋２において行
い、２−メチル−ペンタンジアミンを得、反応媒質は、
アンモニアを含有するアルコール系溶媒を含む。

しかしながら、２−メチルペンタンジアミンに対する選
択性は、十分でなく、約５５％〜６０％の間にある。

要約すれば、あらかじめ知られた方法は何れも、下記の
欠点の少なくとも１種を示す限り、十分に満足ではない
。

−ラニーコバルトをベースとする触媒をもって価値ある
結果を得るのに、非常な高圧において操作する必要があ
る。

２−メチルペンタンジアミンに対する選択性の欠如、−
ｗＩＩ質生酸生成物利であるかまたは望まれない他の生
成物、この場合は（３−メチル−ピペリジン）に有利で
ある　および −特に長い仕上時間が必要であるために、提案された種
々の技術の効率の欠如。

従って、本発明の主題は、ラニーニッケルをベースとす
る触媒の存在下、初期非アンモニア系塩基性媒質中にお
ける２−メチルグルタロニトリルの液相水素化による、
２−メチルペンタンジアミンの製造方法において、水素
化反応を温度４０℃〜１５０℃、４０バール以下の全圧
において１０重量％より多くない水を含有する反応媒質
中において行い、反応媒質における２−メチルグルタロ
ニトリルの濃度が出来るだけ低いことを特徴とする方法
である。

本発明による方法は、ラニーニッケルをベースとする触
媒の存在下に液相中で行われる。

問題の反応は、適切ならば溶媒または希釈剤中の、導入
された液体２−メチルグルタロニトリルと加圧下の気体
水素との間で一般に固体である触媒の存在下に起こる。

従って、この反応を、設計および操作方法がこれらの３
相の間の接触を促進する装置において行うことが重要で
ある。

「ラニーニッケルをベースとする触媒」　（またはうニ
ー型の１種）とは、適切ならば、例えばクロムおよび鉄
を用いてドーピングまたは安定化された、ニッケルの本
質的に特別の高表面積触媒形を意味する。これらの特別
の触媒形は、一般に、それ自体既知の様式で、ニッケル
、適切ならば１種またはそれ以上のドーパントおよびア
ルミニウムを含有し、ニッケルがアルミニウム中で「溶
解された」状態で存在する合金から得られる。次いで、
これらの合金が含有するアルミニウムのほとんどを除去
するために、この合金をアルカリ洗浄に供する。しかし
ながら、これらの合金は、処理侵に、アルミニウム約２
０重ａ％〜３０重は％までを含有し得る。

下記の引例は、主題についての一般的知識を、特に種々
の製造法に関して示しているものとして記載される。

一ケミカル・テクノロジー・レビュー （Ｃｈｅｌｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｏｙ　Ｒｅｖｉｅ
ｗ）　Ｎｏ、　９４、「ハイドロゼネーション・キャタ
リスト（Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ　ｃａｔａｌｙｓ
ｔｓ）、ＲｌＪ、　ｐｅｔｅｒｓｏｎ／Ｎｏｙｅｓ　Ｄ
ａｔａ　ｃａｒｐ、　１９７７、「プレバレージョン・
オブ・ニッケル・ハイドロジェネーション・キャタリス
ト（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎｉｃｋｅｌｕｙ
ｄｒｏｇｅｎａｔｔｏｎ　ｃａｔａｌｙｓｔ）　、第３
頁〜１０頁、Ｒ，Ｌ、　Ａｕｇｕｓｔｉｎｅ　「キャタ
リテイツク・ハイドロジェネーション（Ｃａｔａｌｙｔ
ｉｃ　Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ）、Ｈａｒｃｅｌ　
Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎ、　ニューヨーク所在１９６５、第
２６頁〜３２頁および付録第１４７頁〜１４９頁。

多くのうニー、ニッケルをベースとする触媒は市販品で
あり、しかも本発明の方法の実施に適してのいる。

水素化反応は、初期非アンモニア系塩基性触媒中で行わ
れる。

媒質の初期塩基性は、アンモニアまたはアンモニア系溶
液を除いて、ナトリウム、カリウムまたはリチウムのよ
うなアルカリ金属の水酸化物あるいは、水酸化第四アン
モニウムの存在下に行われる。もち論、当業者において
周知のように、問題の水素化の間にアンモニアが形成さ
れ、そして水の存在下に、少なくとも部分的にアンモニ
ア水に変換できる。しかしながら、本発明の範囲内にお
いて、追加量のアンモニアまたはアンモニア水の存在下
に水素化反応を行わないことが肝要である。

これは、出願人が、問題の塩基性媒質が［初期非アンモ
ニア系」であることを意味するものである。

水酸化第四アンモニウムは、会合されたカチオンが下記
式■）〜■）の何れか１つに相当するヒドロキシ化合物
を意味する： （式中、−Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ４は同一または異なり、
そして 場合によりフェニル、ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ
、アルコキシまたはアルコキシカルボニル基によって置
換された１個〜１６個の炭素原子を含有する線状または
分校アルキル基、 ２個〜１２個の炭素原子、好ましくは４個〜８個の炭素
原子を含有する線状または分枝アルケニル基、 場合により１個〜４個の炭素原子を含有するアルキル基
、アルコキシ、アルコキシカルボニルよたはハロゲンの
１種またはそれ以上によって置換された、６個〜１０個
の炭素原子と含有するアリール基、を表わし、 前記Ｒ−Ｒ４基の２個は、−緒になって、３個〜６個の
炭素原子を含有する線状または分枝アルキレン、アルケ
ニレンまたはアルカジエニレン基を形成でき、 −Ｒ、Ｒ、Ｒ７およびＲ８は同一または異なり、しかも １個〜４個の炭素原子を含有する線状または分校アルキ
ル基、 Ｒ基およびＲ８基は、−緒になって、３個〜６個の炭素
原子を含有するアルキル基を形成でき、Ｒ基およびＲ７
基またはＲ６基およびＲ８基は、−緒になって、４個の
炭素原子を含有するアルキレン、アルケニレンまたはア
ルカジエニレン基を形成でき、そしてＮと共に窒素を含
有する複素環を形成でき、 −Ｒ９は１個〜４個の炭素原子を含有する線状または分
校アルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ１０は Ｒ９と同様または異なる、１個〜４個の炭素原子を含有
する線状または分校アルキル基、２個〜１２個の炭素原
子、好ましくは４個〜８個の炭素原子を含有する線状ま
たは分枝アルケニル基を表わし、そして −ｎは１より大きいかまたは等しく、しかも１０より小
さいかまたは等しく、好ましくは６より小さいかあるい
は等しい整数を表わす）。

式■に相当する第四オニウムカチオンの例として、下記
のカチオンを挙げることができる。

テトラメチルアンモニウム、 トリエチルメチルアンモニウム、 トリブチルメチルアンモニウム、 トリメチル（ｎ−プロピル）アンモニウム、テトラエチ
ルアンモニウム、 テトラブチルアンモニウム、 ドデシルトリメチルアンモニウム、 メチルトリオクチルアンモニウム、 ヘプチルトリブチルアンモニウム、 テトラプロピルアンモニウム、 テトラペンチルアンモニウム、 テトラヘキシルアンモニウム、 テトラヘプチルアンモニウム、 テトラオクチルアンモニウム、 テトラデシルアンモニウム、 ブチルトリプロピルアンモニウム、 メチルトリブチルアンモニウム、 ペンチルトリブチルアンモニウム、 メチルジエチルプロピルアンモニウム、エチルジメチル
プロピルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、 テトラオクタデシルアンモニウム、 ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメ
チルアンモニウム、 ベンジルジメチルプロビルアンモニウム、ベンジルジメ
チルオクチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモ
ニウム、 ベンジルトリエチルアンモニウム、 フェニルトリメチルアンモニウム、 ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、ベンジル
ジメチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルジフェニ
ルアンモニウム、 メチルトリフェニルアンモニウム、 Ｎ、Ｎ−ジメチルテトラメチレンアンモニウム、Ｎ、Ｎ
−ジエチルテトラメチレンアンモニウム。

式■に相当するカチオンの中で、下記のカチオンを挙げ
ることができる。

Ｎ−メチルピリジニウム、 Ｎ−エチルピリジニウム、 Ｎ−ヘキサデシルピリジニウム、 Ｎ−メチルビコリニウム。

式■に相当するカチオンの中で、下記のカチオンを挙げ
ることができる。

１．２−ビス（トリメチルアンモニウム）エタン、 １．３−ビス（トリメチルアンモニウム）プロパン、 １．４−ビス（トリメチルアンモニウム）ブタン、 １．３−ビス（トリメチルアンモニウム）ブタン。

これらの水酸化第四アンモニウムの中で、会合されたカ
チオンが、前記式（Ｉ） （式中、Ｒ基〜Ｒ４基の任意の少なくとも３個は同一で
あり、１個〜１０個の炭素原子、かつ好ましくは１個〜
４個の炭素原子を含有するアルキル基から選ばれ、これ
らの基の最後の基は１０個より多くない炭素原子を含有
するアルキル、アリールおよびアルアルキル基から選ば
れる）に相当するものが好ましい。

このようなカチオンの例として、下記のカチオンを挙げ
ることができる。

テトラメチルアンモニウム、 テトラエチルアンモニウム、 ベンジルトリメチルアンモニウム、 フェニルトリメチルアンモニウム。

アルカリ金属水酸化物の中で、水酸化ナトリウムおよび
水酸化カリウムが好ましい。

塩基性反応媒質としては、外因性希釈剤、ざらに詳しく
は１個〜１２個の炭素原子を含有するアルカノールを包
含してもよい。１個〜４個の炭素原子を含有するアルカ
ノール、さらに詳しくはエタノールまたはイソパノール
が好ましく用いられる。

反応媒質は、外因性希釈剤を含有しなくてもよく、その
ときは、適切ならば３−メチルピペリジンと、混合され
た、２−メチルペンタンジアミンである、内因性希釈剤
を含有するだろう。次いで、ｊＭＭｆ’Ｌ剤（さきに述
べた水酸化物）を希釈剤に溶解または分散する。

塩基性剤およびラニーニッケルをベースとする触媒の反
応媒質中の濃度は広い範囲内で変わり得る。

触１にニッケルとして表わす）は、希釈剤（内因性また
は外因性）の０．５重ｆｆｉ％〜５０ｆｆｉ１％に相当
し、また好ましくは希釈剤の１重量％〜１５重量％に相
当する。

水酸化アルカリ金属または水酸化第四アンモニウムは、
ニッケルについて、０．５モル％〜５０モル％に相当し
、かつ好ましくは、これはニッケルについて、２モル％
〜３５モル％に相当する。

水素化反応は、温度４００〜１５０℃において行われ、
４０℃未満では、反応速度は不十分であり、しかも１５
０℃より高温では、重質生成物の形成が許容できなくな
る。この温度は、６０℃〜１１０℃が有利である。

反応温度において測定した全圧は４０バール以下である
。この全圧は、５バ一ル以上の＾圧が有利であり、かつ
好ましくは５バール〜２５バールである。

本発明による方法を実施する場合、反応媒質の含水量が
１０重壜％を越えず、しかも好ましくは前記媒質の４重
量％未満またはこれに等しくなるようにこの含水量を制
限することが不可欠である。

本明細書の冒頭に示したように、本発明による方法を実
施する場合は、反応混合物中の２−メチルグルタロニト
リルの濃度はできるだけ低くなければならないことが重
要である。

原則として、逐次仕込において、操作手順により作業す
ることによって、選択的に必要な生成物を得ることがで
きるが、この不連続法により、２メチルグルタＯニトリ
ルの高希釈度において作業する必要がある、すなわち反
応媒質の２０重量％以下、かつ好ましくは１０重量％以
下である出発原料の初期濃度である。

本発明の有利なＲ様により、反応の間の任意の時に許容
量３％過剰または不足で、水素消費量が用いた２−メチ
ルグルタロニトリル１モル当たり４モルであり、分析に
より監視される反応媒質中の２−メチルグルタロニトリ
ルの濃度が、０．１重量％以下であるように、それ自体
でとったかまたはその種類がさきに規定された希釈剤に
希釈された２−メチルグルタロニトリルが、導入される
ことを意図して、操作は少なくとも半連続法によって行
われる。

本発明の適切な利用のために、水素化される２−メチル
グルタロニトリルの全量は希釈剤の少なくとも１０重量
％に等しい。

本方法は、明らかに連続的に行うことができ、連続水素
供給および反応媒質の連続排出、触媒を反応帯液から生
じる液体混合物から分離する相分離および（または）ろ
過、蒸留による必要な生成物の蒸留による分離、および
、適切ならば触媒および塩基性にされた希釈剤の少なく
とも１部分の再循環のために、触媒、希釈剤およびアル
カリ金属または水酸化第四アンモニウムの補充供給用と
共に、追加手段が設けられる。

下記の例は、本発明を具体的に説明する。ここで下記の
約束を採用する。

ＤＣ：　　２−メチルグルタロニトリルの変換度を示す
。

ＣＹ：　用いた２−メチルグルタロニトリル１００モル
当たり得られた生成物のモル数を示す。

ｍｐｄａ：　　２−メチルペンタンジアミン。

ＮＯＤ　：　　メチルピペリジン。

例 ここに挙げたうニーニッケルの量は固形分を表わす。

２４０回転／分で回転する繭形撹拌機および３個の対向
Ｉ！（反応器設計および撹拌効率は、単位時間当たり水
素の消費量に留意し、反応が液相へのガス移送によって
決して制限されないようなものである〉を備えた容ｆｆ
１３．６１のステンレス鋼製オートクレーブに下記のも
のを装入する。

−水４％（重量）を含有するエタノール１．０ニッケル
とアルミニウムの等重量割合を含有するニッケルとアル
ミニウムの合金（合金はクロムをドーピングした）のア
ルカリ性消化によって製造され、Ｐｒｏｃａｔａｌｙｓ
ｅによって販売されているラニー二’）’ｙＡｔ　（Ｎ
　ｉ　　５０）　１２０ｇおよび −水酸化ナトリウムベレット３１ＳＦ。

次いで窒素でパージしたオートクレーブを、水素で１５
バールに加圧し、次に１００℃に加熱する。次に、２−
メチルグルタロニトリル（純度９９．５％より大）１３
．１モルを４時間にわたって注入する。注入の終了後、
反応を約１時間３０分続け、温度および圧力条件を保つ
。仕上げ期とよぶこの期間は、気相クロマトグラフィー
によって追跡した反応媒質の組成がこれ以上変化を示さ
ないために必要な時間である。

試験の終りに、反応混合物を冷却し、次いでろ過する。

次に、これを気相クロマトグラフィーによって分析する
。

得られた結果は下記の通りである。

ｏｃ＝ｉｏｏ％ ＣＹ　　（ｍｐｄａ）＝　　　８６％ ＣＹ（ＩＩ）Ｄ）＝　　　１０％ ＣＹ（他生酸物）−４％。

例２〜４、対照試Ｊ１１ａ 例１に記載のものと同様の操作手順に従って、下記の共
通条件下に一連の試験を行う。

−容ｆｆ１３００ｍの反応器を用いる。

＝２−メチルグルタロニトリル０．１モルの全ａを注入
する。

外因性希釈剤（１００ａｄりおよびラニーニッケル（前
記のＮｉ　　５０）を２．１６９の割合で用いる。

一温度は６５℃である。

一水素圧力は１５バールである。

個々の条件および得られた結果を下表に照合する。

全試験においてＤＣ−１００％。

希釈剤の種類および今回１００℃である反応温度に媒正
して、前記例４を再現する。

例５において、希釈剤は、無水イソパノールであり、対
照試験すにおいて、希釈剤は水５重間％を含有するイソ
プロパノールである。注入時間は９０分であり、仕上時
間は３０分である。両者の場合、ＤＣ＝１００％である
が、選択率は非常に異なる。

例５のＣＹ　（ｍｐｄａ）　：　９５．５％試験すのＣ
Ｙ　（ｍｐｄａ）　：　　　５％。

例６ 下記を、容１３００ｄのオートクレーブに装入する。

−２−メチルペンタンジアミン（希釈剤）１００ｄ。

一ラニーニッケル（前記に定義したＮｉ　　５０）１２
．９９および 一水酸化ナトリウムベレット０．５６ｇ。

次いで、窒素でパージされたオートクレーブを水素で１
５バールまで加圧し、次に１００℃に加熱する。次いで
、２−メチルグルタロニトリル１．０３モルを３時間に
わたって注入し、次にこの温度および圧力条件を３０分
保つ。

下記の結果が得られる。

ＤＣ−１００％　　ＣＹ　（ｍｐｄａ）　　：　８８．
１％。

例７ 例２〜例４に記載されたと同様の装置において下記のも
のを含有する装入材料について試験を行うニ ー２−メチルグルタロニトリル　０．１モル、−１００
％エタノール　１００ｄ、 −ラニーニッケル（前記のＮｉ　　５０）２．１６ｇお
よび 一水酸化カリウムベレット　０．５８ｇ４０℃における
１４バールでの７時間の接触後、下記の結果が得られる
。

ＤＣ＝１００％　　ＣＹ　（ｍｐｄａ）　＝７５．９％
。

例８ ジャケットにより加熱され、６枚羽根のタービンで撹拌
され、そして４枚の対向翼を備えた容母１１のステンレ
ス鋼製オートクレーブに下記のものを装入し、次いで窒
素でパージする。

−９６％エタノール　３００１１、 −ラニーニッケル（前記のＮｉ　　５０）３３ｇおよび 一濃度５０％の水酸化ナトリウム水溶液１．７ｇ。

反応器を水素で加圧し、撹拌を１．５００回転回転転お
いて開始し、次いで温度を約５０℃に上昇させる。

次いで、反応器の圧力を５バールに調節し、次に２−メ
チルグルタロニトリル２．８２モルを３時間４０分にわ
たって導入し、温度が６５℃に保たれるように温度を制
御する。

次いで、２−メチルグルタロニトリルの導入を停止し、
次にこの温度および圧力条件を３０分保つ。

ＤＣ＝１００％ ＣＹ　（ｍｐｄａ）　＝　７２．７％、これは２−メチ
ルペンタンジアミンの毎時生産１０．５６モルに相当す
る。

例９ 水素圧力を修正して、例８を再現し、反応器の圧力をこ
こで１０バールに保つ。

２−メチルグルタロニトリル３．５２モルを４時間４０
分にわたって供給し、この温度および圧力条件を、注入
の終り後３０分保つ。結果は下記の通りである。

ＤＣ＝１００％　　　ＣＹ　　（ｉｐｄａ）＝７９．　
７％、これは２−メチルペンタンジアミンの毎時生産量
０．６モルに相当する。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）ラニーニッケルをベースとする触媒の存在下、初
   期非アンモニア系塩基性媒質中における２−メチルグル
   タロニトリルの液相水素化による、２−メチルペンタン
   ジアミンの製造方法において、水素化反応を温度４０℃
   〜１５０℃、４０バール以下の全圧において１０重量％
   より多くない水を含有する反応媒質中において行い、反
   応媒質における２−メチルグルタロニトリルの濃度が出
   来るだけ低いことを特徴とする方法。
2. （２）反応温度が６０℃〜１１０℃であることを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）水素圧力が２５バール以下であることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。
4. （４）反応媒質が４重量％より多くない水を含むことを
   特徴とする、前記特許請求の範囲の何れか１項に記載の
   方法。
5. （５）反応媒質が１個〜１２個の炭素原子を含有するア
   ルカノールを含むことを特徴とする、前記特許請求の範
   囲第１項〜第４項の何れか１項に記載の方法。
6. （６）アルカノールがエタノールおよびイソプロパノー
   ルから選ばれることを特徴とする、特許請求の範囲第５
   項に記載の方法。
7. （７）反応媒質が、反応系に外因性の任意の希釈剤を含
   まず、しかも、適切ならば３−メチルピペリジンと混合
   された希釈剤として２−メチルペンタンジアミンを含む
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第４項の何
   れか１項に記載の方法。
8. （８）反応媒質が水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
   ムを含むことを特徴とする、前記特許請求の範囲第１項
   〜第７項の何れか１項に記載の方法。
9. （９）触媒（ニッケルとして表わして）が希釈剤の０．
   ５重量％〜５０重量％、かつ好ましくは１重量％〜１５
   重量％に相当することを特徴とする、前記特許請求の範
   囲第１項〜第８項の何れか１項に記載の方法。
10. （１０）水酸化アルカリ金属または水酸化第四アンモニ
    ウムは、ニッケルについて、０．５モル％〜５０モル％
    、かつ好まししくは２モル％〜３５モル％に相当するこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第９項に記載の方法。
11. （１１）２−メチルグルタロニトリルの初期濃度が、反
    応媒質の２０重量％以下、かつ好ましくは１０重量％以
    下であることを特徴とする、前記特許請求の範囲の何れ
    か１項に記載の方法。
12. （１２）反応中の任意の時に、許容量３％過剰または不
    足で水素消費量が用いた２−メチルグルタロニトリル１
    モル当たり４モルであり、そして分析によつて監視され
    た反応媒質中の２−メチルグルタロニトリルの濃度が０
    ．１重量％以下であるように、２−メチルグルタロニト
    リルが反応媒質に導入されることを特徴とする、前記特
    許請求の範囲第１項〜第１１項の何れか１項に記載の方
    法。