JPH02133613A - 耐汚染性に優れたポリアミド原着糸 - Google Patents
耐汚染性に優れたポリアミド原着糸Info
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- JPH02133613A JPH02133613A JP28378888A JP28378888A JPH02133613A JP H02133613 A JPH02133613 A JP H02133613A JP 28378888 A JP28378888 A JP 28378888A JP 28378888 A JP28378888 A JP 28378888A JP H02133613 A JPH02133613 A JP H02133613A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、耐汚染性に優れたポリアミド原着糸に関し、
さらに詳細には酸性汚れ物質に汚染され難いポリアミド
原着糸に関するものである。
さらに詳細には酸性汚れ物質に汚染され難いポリアミド
原着糸に関するものである。
従来から、原着糸は、その染色上程が省略できる利点か
ら、一般衣料用、産業資材用に広く利用されている。ま
た、その耐候堅牢性の面からも原着糸が優れていること
から、近年、ますます市場からの要求が高まっている。
ら、一般衣料用、産業資材用に広く利用されている。ま
た、その耐候堅牢性の面からも原着糸が優れていること
から、近年、ますます市場からの要求が高まっている。
しかしながら、ポリアミド原着糸は、一般衣料用あるい
は産業資材分野において、単一の色で用いられることは
少ないものである。このため、各種の色の原着糸の製造
が要求されるが、これでは生産性の面から不利となり、
通常、ポリアミド原着糸は、大量使用される色の原着糸
を大計に生産されている。
は産業資材分野において、単一の色で用いられることは
少ないものである。このため、各種の色の原着糸の製造
が要求されるが、これでは生産性の面から不利となり、
通常、ポリアミド原着糸は、大量使用される色の原着糸
を大計に生産されている。
また、多色の柄については、酸性染料による糸染めある
いは後染色が行われている。
いは後染色が行われている。
しかしながら、ポリアミド原着糸の場合、原着ポリアミ
ドが酸性染料の糸染めの色や、後染色工程において酸性
染料により汚染または若干の染色が生じる欠点がある。
ドが酸性染料の糸染めの色や、後染色工程において酸性
染料により汚染または若干の染色が生じる欠点がある。
また、染色を行わずに、原着によってのみ着色する場合
であっても、カーペットなどの製品をＥ］常住生活中で
使用していると、着色飲料、コーヒ、ワイン、醤油など
の汚れ物質、特に酸性汚れ物質によって汚れて着色して
しまい、初期の色調を保持することができないという問
題が生ずる。
であっても、カーペットなどの製品をＥ］常住生活中で
使用していると、着色飲料、コーヒ、ワイン、醤油など
の汚れ物質、特に酸性汚れ物質によって汚れて着色して
しまい、初期の色調を保持することができないという問
題が生ずる。
本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、酸性染料によって染色されず、また酸性汚れ物質によ
って汚染されないポリアミド原着糸を提供することを目
的とする。
、酸性染料によって染色されず、また酸性汚れ物質によ
って汚染されないポリアミド原着糸を提供することを目
的とする。
本発明は、マルチフィラメントからなる原着糸において
、該フィラメントをｆｆ４成するポリアミドがカチオン
可染性ポリマーであることを特徴とする耐汚染性に優れ
たポリアミド原着糸を提供するものである。
、該フィラメントをｆｆ４成するポリアミドがカチオン
可染性ポリマーであることを特徴とする耐汚染性に優れ
たポリアミド原着糸を提供するものである。
本発明のポリアミド原着糸を構成するポリアミドどして
は、ナイロン６、ナイロン６．６、ナイロン１２、ナ・
ｆロン４，６などのアミド結合を有する重合体からなり
、それらの共重合体あるいはブレンド物からなるもので
もよい。
は、ナイロン６、ナイロン６．６、ナイロン１２、ナ・
ｆロン４，６などのアミド結合を有する重合体からなり
、それらの共重合体あるいはブレンド物からなるもので
もよい。
また、本発明で原着用に用いられる顔料は、耐候性、耐
洗濯性のあるものであれば、任意のものを使用すること
ができ、例えばカーボンブラックなどの無機系Ｉｎ料、
フタロシアニングリーン、ペリレン系レッドなどの有機
系顔料などを挙げることができる。
洗濯性のあるものであれば、任意のものを使用すること
ができ、例えばカーボンブラックなどの無機系Ｉｎ料、
フタロシアニングリーン、ペリレン系レッドなどの有機
系顔料などを挙げることができる。
ポリアミドマルチフィラメントに対する着色顔料の添加
量は、特に限定されないが、通常は実用上充分な色の濃
さが得られる程度の星、例えば０．０１〜２．０重量％
が用いられる。
量は、特に限定されないが、通常は実用上充分な色の濃
さが得られる程度の星、例えば０．０１〜２．０重量％
が用いられる。
本発明のポリアミド原着糸は、該マルチフィラメントを
構成するポリアミドがカチオン可染性ポリ°７−より構
成されているものである。
構成するポリアミドがカチオン可染性ポリ°７−より構
成されているものである。
このカチオン可染性ポリマーとしては、特に限定される
ものではないが、例えばポリアミドの末端基のアミノ基
濃度がｌＯｇ当に／ｌｏｂｇ以下、好ましくは５ｇ当ｆ
ｆｌ／１０”ｇ以下で、かつ他の末端基にスルホン酸塩
を含むものを挙げることができる。
ものではないが、例えばポリアミドの末端基のアミノ基
濃度がｌＯｇ当に／ｌｏｂｇ以下、好ましくは５ｇ当ｆ
ｆｌ／１０”ｇ以下で、かつ他の末端基にスルホン酸塩
を含むものを挙げることができる。
通常のポリアミドマルチフィラメントは、この末端基の
アミノ基濃度が５０ｇ当量／ｌｏｈｇ以上もある。
アミノ基濃度が５０ｇ当量／ｌｏｈｇ以上もある。
ポリアミドの末端基のアミノ基濃度が１０ｇ当贋／ｌｏ
ｂｇを超える原着糸では、後加工工程で染色されたり、
酸性物質で汚染されることになり好ましくない。また、
この原着糸は、単にアミノ末端基が少ないだけでは、酸
性染料や酸性罵れ物質による汚染は避けられず、酸性物
質をイオン的に寄せつけない、すなわち末端基にマイナ
スイオンを有するカチオン可染性の末端基、例えば前記
したようなスルホン酸塩を含有していることが必要であ
る。このようなスルホン酸塩を含有する化合物としては
、例えば３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナト
リウムなどが挙げられる。
ｂｇを超える原着糸では、後加工工程で染色されたり、
酸性物質で汚染されることになり好ましくない。また、
この原着糸は、単にアミノ末端基が少ないだけでは、酸
性染料や酸性罵れ物質による汚染は避けられず、酸性物
質をイオン的に寄せつけない、すなわち末端基にマイナ
スイオンを有するカチオン可染性の末端基、例えば前記
したようなスルホン酸塩を含有していることが必要であ
る。このようなスルホン酸塩を含有する化合物としては
、例えば３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナト
リウムなどが挙げられる。
なお、アミノ末端Ｗｉ４度が低くなると、染色性が悪く
なるが、本発明の場合は、原液着色を行っているので、
染色性を問題にする必要はまったくない。
なるが、本発明の場合は、原液着色を行っているので、
染色性を問題にする必要はまったくない。
本発明において、原着糸を構成するポリアミドの末端基
のアミノ基濃度を、１０ｇ当量／１０ｈｇ以下とするに
は、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、３−カルボキシルベンゼンスルホン酸すトリウムな
とのよ・うなスルポン酸化合物をポリアミド中に添加し
て、所定のアミノ末端基４度に調整してやればよい。
のアミノ基濃度を、１０ｇ当量／１０ｈｇ以下とするに
は、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、３−カルボキシルベンゼンスルホン酸すトリウムな
とのよ・うなスルポン酸化合物をポリアミド中に添加し
て、所定のアミノ末端基４度に調整してやればよい。
なお、ポリアミドマルチフィラメント自身あるいは着色
６１料の耐候性を向上させるために、さらにヨウ化銅、
臭化銅、塩化ｉ１４などのハにＪゲン化第１銅；あるい
は硫酸銅、酢酸銅などの銅化合物、特に金属の腐食が少
ない点からハロゲン化第１泪を５０〜ｌ、ＯＯＯｐｐｍ
、好ましくは１００〜７００ｐｐｍ程度添加するごとが
好ましく、５０ｐｐｌｎ未満では色の腿色やポリマーの
劣化が生しやすく、一方１，０００ｐｐｍを超えると銅
が析出して製糸性が低下する。
６１料の耐候性を向上させるために、さらにヨウ化銅、
臭化銅、塩化ｉ１４などのハにＪゲン化第１銅；あるい
は硫酸銅、酢酸銅などの銅化合物、特に金属の腐食が少
ない点からハロゲン化第１泪を５０〜ｌ、ＯＯＯｐｐｍ
、好ましくは１００〜７００ｐｐｍ程度添加するごとが
好ましく、５０ｐｐｌｎ未満では色の腿色やポリマーの
劣化が生しやすく、一方１，０００ｐｐｍを超えると銅
が析出して製糸性が低下する。
また、この際、ｆｆ１ｉ＋１の析出防止あるいは着色防
止剤として、ヨウ化銅などのヨウ素化合物、２−メルカ
プトヘンシイミダゾール化合物またはジオ−・ル化合物
と、ペンタエリスリトールと、トリフェニルホスファイ
トとを、例えば１１：２のようなモル比で反応させた重
縮合物などを、銅化合物の２〜５倍の量を目安に添加す
ることが好まＬ７い。
止剤として、ヨウ化銅などのヨウ素化合物、２−メルカ
プトヘンシイミダゾール化合物またはジオ−・ル化合物
と、ペンタエリスリトールと、トリフェニルホスファイ
トとを、例えば１１：２のようなモル比で反応させた重
縮合物などを、銅化合物の２〜５倍の量を目安に添加す
ることが好まＬ７い。
さらに、本発明のポリアミド原着糸に、フッ素化合物を
含有する１５水・撥油剤、例えばパーフルオロアルキル
基を含むアクリル酸エステルまたはパーフルオロア、Ｉ
Ｉバドル基を含むトリメリット酸エステルを原着糸に対
し、０．３〜１．Ｏ重研％程度塗布し、繊維表面にフッ
素化合物の皮膜を形成させると、さらに酸性汚れ物質を
はしくことができ、汚れ防止の点で好ましい。
含有する１５水・撥油剤、例えばパーフルオロアルキル
基を含むアクリル酸エステルまたはパーフルオロア、Ｉ
Ｉバドル基を含むトリメリット酸エステルを原着糸に対
し、０．３〜１．Ｏ重研％程度塗布し、繊維表面にフッ
素化合物の皮膜を形成させると、さらに酸性汚れ物質を
はしくことができ、汚れ防止の点で好ましい。
（実施例〕
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
なお、製糸性、酸性汚れおよび耐候性は、次のようｔこ
して測定し、た。
して測定し、た。
Ｍ−系−件
ポリアミドマルチフィラメント１，０００ｋｇの延伸を
行う際に、断糸などの不良が生じる回数を評価し、１回
以下を０１２〜４回をΔ、５回以上を×として評価した
。
行う際に、断糸などの不良が生じる回数を評価し、１回
以下を０１２〜４回をΔ、５回以上を×として評価した
。
Ｍオｔｊ”３粍
Ｆｒ）＆Ｃ赤色染料Ｎｏ、４０（酸性染料）を含む市販
の飲料組成物によってカーペットが汚される程度を測定
するために用いられる方法を適用した。
の飲料組成物によってカーペットが汚される程度を測定
するために用いられる方法を適用した。
すなわち、飲料処方は、乾燥固体形態で、脱イオン水に
溶解して水１リットル当りＦ Ｄ ＆ Ｃ赤色染料Ｎｏ
、４０を０．１ｇとした。充分な湿潤剤（デュポン社製
、Ｍｏｒｐｏｌ ＳＥ 、非イオンエチレンオキサイド
縮合物）を染料）容液に添加し、染料溶液１１あたり湿
潤剤０．５じとした。試験試料は、第２裏地を付けず、
スパンボンドボリブロビレンにタフトした未染色２５オ
ンスレベルのループナイロン６．６の３インチ×３イン
チの正方形のものである。
溶解して水１リットル当りＦ Ｄ ＆ Ｃ赤色染料Ｎｏ
、４０を０．１ｇとした。充分な湿潤剤（デュポン社製
、Ｍｏｒｐｏｌ ＳＥ 、非イオンエチレンオキサイド
縮合物）を染料）容液に添加し、染料溶液１１あたり湿
潤剤０．５じとした。試験試料は、第２裏地を付けず、
スパンボンドボリブロビレンにタフトした未染色２５オ
ンスレベルのループナイロン６．６の３インチ×３イン
チの正方形のものである。
試験試料（試験カーベント片）は、赤色染料Ｎ。
４０汚れ混合物の４０ｅｅの浅いプールにタフ［・面を
下にして置く。通常は、汚れ混合物は、ずベーＣ試験片
に滲み込む。■ないし２分間の浸漬時間後、試験片を取
り出し、浸漬湿潤状態で、タフト面を上にして浅い皿に
置く。次いで、試験片を２０分間空気循環炉内で１２１
°Ｃに加熱する。試験片は、この加熱時間の終りに乾燥
する必要はない。多くの場合、末だ湿−１ている。次い
で、試験片を温水ですすぎ、手で試料を絞って２ないし
３分間のすすぎてできる限りｌηれを除く。すすいだ試
料は、次いで１２ビＣで１５分間乾燥する。試料が１５
分間後に乾燥していない場合には、１２１″Ｃでさらに
１５分間または乾燥されるまで加熱する。
下にして置く。通常は、汚れ混合物は、ずベーＣ試験片
に滲み込む。■ないし２分間の浸漬時間後、試験片を取
り出し、浸漬湿潤状態で、タフト面を上にして浅い皿に
置く。次いで、試験片を２０分間空気循環炉内で１２１
°Ｃに加熱する。試験片は、この加熱時間の終りに乾燥
する必要はない。多くの場合、末だ湿−１ている。次い
で、試験片を温水ですすぎ、手で試料を絞って２ないし
３分間のすすぎてできる限りｌηれを除く。すすいだ試
料は、次いで１２ビＣで１５分間乾燥する。試料が１５
分間後に乾燥していない場合には、１２１″Ｃでさらに
１５分間または乾燥されるまで加熱する。
汚れの程度は、未汚れカーペットを標準試料として、ン
ぢれがまったくないものをＯ，汚れにより変色したもの
を×、その中間で若干の−ｌｌ、れがあるものを△で表
して評価した。
ぢれがまったくないものをＯ，汚れにより変色したもの
を×、その中間で若干の−ｌｌ、れがあるものを△で表
して評価した。
白（傭−
前述した試験カーベント片を、サンシャインウェザ−メ
ーターにて、水を５時間毎に１回、１分ずつ噴射し７つ
つ、８３゛Ｃで５００時間処理したのら、色目の褪色お
よび劣化の状況を目視で観察し、色ｌ］がまったく変わ
ったり、ボロボロに劣化したものを×、色目の変化がな
く強度を保持し５ているものを０、その中間の状態をΔ
として評価した。
ーターにて、水を５時間毎に１回、１分ずつ噴射し７つ
つ、８３゛Ｃで５００時間処理したのら、色目の褪色お
よび劣化の状況を目視で観察し、色ｌ］がまったく変わ
ったり、ボロボロに劣化したものを×、色目の変化がな
く強度を保持し５ているものを０、その中間の状態をΔ
として評価した。
実施例１〜４、比較例１〜５
アミノ末端基を、末端封鎖剤Ａとして３．５ジカルボキ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムにより末端封１″ｉ
して、第１表に示す各種アミノ末端基濃度のナーイロン
６（極限粘度〔η〕−約１．３４）を作成し、これに原
着顔料としてフタロシアニングリーンを１．０重￥％加
え、さらに耐候性を向上させるために、ヨウ化銅をＱ４
原子換算で第１ｋに示ずな割合で添加した。
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムにより末端封１″ｉ
して、第１表に示す各種アミノ末端基濃度のナーイロン
６（極限粘度〔η〕−約１．３４）を作成し、これに原
着顔料としてフタロシアニングリーンを１．０重￥％加
え、さらに耐候性を向上させるために、ヨウ化銅をＱ４
原子換算で第１ｋに示ずな割合で添加した。
次いで、２，０００デニール／Ｌ２４フイうタフトにな
るように紡糸、延伸、１在縮加圧を行い、カーペットと
したのち、酸性ン１ノれおよび耐候性を評価した。また
、比較とし７て、末端［，１鎖剤Ｂとして酢酸を用いて
アミノ基を低下させた場合をあわせて第１表に示す。
るように紡糸、延伸、１在縮加圧を行い、カーペットと
したのち、酸性ン１ノれおよび耐候性を評価した。また
、比較とし７て、末端［，１鎖剤Ｂとして酢酸を用いて
アミノ基を低下させた場合をあわせて第１表に示す。
第１表から明らかなように、本発明のポリアミド原着糸
は、ポリアミドとしてカチオン可染性ポリマーを用いた
ものでは、特に本願の目的とする酸性汚れにおいて優れ
ていることが分かる。
は、ポリアミドとしてカチオン可染性ポリマーを用いた
ものでは、特に本願の目的とする酸性汚れにおいて優れ
ていることが分かる。
これに対し、末端封鎖剤として酢酸を用い原着糸では、
末端基のアミノ濃度がＬｏｇ当ｉｔ／１０ｂｇ以下でも
酸性汚れ、耐候性ともに悪いことが分かる（比較例１〜
２）。また、末端封鎖剤として３．５−ジカルボキシル
ベンゼンスルボン酸すトリウムを用いたポリアミドであ
っても、末◇ｔ１基のアミノ濃度が１０ｇ当ｆｆｉ／１
０６ｇを超える場合（比較例３）には、酸性汚れ、耐候
性ともに悪いことが分かる。
末端基のアミノ濃度がＬｏｇ当ｉｔ／１０ｂｇ以下でも
酸性汚れ、耐候性ともに悪いことが分かる（比較例１〜
２）。また、末端封鎖剤として３．５−ジカルボキシル
ベンゼンスルボン酸すトリウムを用いたポリアミドであ
っても、末◇ｔ１基のアミノ濃度が１０ｇ当ｆｆｉ／１
０６ｇを超える場合（比較例３）には、酸性汚れ、耐候
性ともに悪いことが分かる。
さらに、末端基のアミノ基濃度がｌｏｇ当量／１０６ｇ
以下で、かつ他の末端基にスルホン酸ナトリウム塩を含
む場合ポリアミドであっても、５（５１化合物の添加量
がｌ、ＯＯＯｐｐｍを超える場合（比較例４）には製糸
性が低下することが分かる。
以下で、かつ他の末端基にスルホン酸ナトリウム塩を含
む場合ポリアミドであっても、５（５１化合物の添加量
がｌ、ＯＯＯｐｐｍを超える場合（比較例４）には製糸
性が低下することが分かる。
（発明の効果〕
本発明によれば、原着用ポリアミドとしてカチオン６■
染性のポリアミドマルチフィラメントを用いることによ
り、得られる原着糸の織編物用途を拡大することが可能
である。
染性のポリアミドマルチフィラメントを用いることによ
り、得られる原着糸の織編物用途を拡大することが可能
である。
また、本発明の原着糸と通常の別染色の糸との交織・交
編が可能になり、また本発明の原着糸と通常の未染色の
糸とを交織・交編したのち、後者の糸を原着糸のｌθ染
、染色の懸念なく染色することができ、これにより織編
物を後加工である染色工程で多銘柄化できる利点がある
。
編が可能になり、また本発明の原着糸と通常の未染色の
糸とを交織・交編したのち、後者の糸を原着糸のｌθ染
、染色の懸念なく染色することができ、これにより織編
物を後加工である染色工程で多銘柄化できる利点がある
。
さらに、染色品で行っている、いわゆる耐酸性ｌηれ処
理（多価フェノール、タンニンなどによるフィックス処
理）などの後加工の手間も省け、合理的であり、またこ
の耐酸性汚れによる黄変なども生じない。
理（多価フェノール、タンニンなどによるフィックス処
理）などの後加工の手間も省け、合理的であり、またこ
の耐酸性汚れによる黄変なども生じない。
さらに、使用時の酸性汚れ物質、例えば合成着色料（食
品添加色素）を含む飲料などをこぼしても、汚染されず
いつまでも新品の色調を保つことができる。
品添加色素）を含む飲料などをこぼしても、汚染されず
いつまでも新品の色調を保つことができる。
Claims (4)
- （１）マルチフィラメントからなる原着糸において、該
フィラメントを構成するポリアミドがカチオン可染性ポ
リマーであることを特徴とする耐汚染性に優れたポリア
ミド原着糸。 - （２）ポリアミドの末端基のアミノ基濃度が１０ｇ当量
／１０＾６ｇ以下で、かつ他の末端基にスルホン酸塩を
含む請求項１記載の耐汚染性に優れたポリアミド原着糸
。 - （３）ポリアミドに銅化合物が５０〜１，０００ｐｐｍ
含まれている請求項１または２記載の耐汚染性に優れた
ポリアミド原着糸。 - （４）銅化合物がハロゲン化第１銅である請求項３記載
の耐汚染性に優れたポリアミド原着糸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283788A JPH06102850B2 (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 耐汚染性に優れたポリアミド原着系糸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283788A JPH06102850B2 (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 耐汚染性に優れたポリアミド原着系糸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02133613A true JPH02133613A (ja) | 1990-05-22 |
| JPH06102850B2 JPH06102850B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
ID=17670146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63283788A Expired - Fee Related JPH06102850B2 (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 耐汚染性に優れたポリアミド原着系糸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06102850B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0421971A3 (en) * | 1989-10-05 | 1991-07-17 | Monsanto Company | Pigmented stain resistant nylon fiber |
| US6626549B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-09-30 | Nippon Seiki Co., Ltd. | Pointer instrument |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49104943A (ja) * | 1973-02-05 | 1974-10-04 | ||
| JPS50104255A (ja) * | 1974-01-24 | 1975-08-18 | ||
| JPS63145415A (ja) * | 1986-12-01 | 1988-06-17 | Teijin Ltd | ポリアミド原着糸 |
-
1988
- 1988-11-11 JP JP63283788A patent/JPH06102850B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49104943A (ja) * | 1973-02-05 | 1974-10-04 | ||
| JPS50104255A (ja) * | 1974-01-24 | 1975-08-18 | ||
| JPS63145415A (ja) * | 1986-12-01 | 1988-06-17 | Teijin Ltd | ポリアミド原着糸 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0421971A3 (en) * | 1989-10-05 | 1991-07-17 | Monsanto Company | Pigmented stain resistant nylon fiber |
| US6626549B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-09-30 | Nippon Seiki Co., Ltd. | Pointer instrument |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06102850B2 (ja) | 1994-12-14 |
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