JPH02135339A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳し７〈は
、迅速処理性に優れ色再現性および色像保存性の良好な
ハロゲン化個カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年当業界においては、迅速処理可能で、色再現性等の
画質に優れかつ色素画像の保存性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料が望まれている。

特に迅速処理性については、ハロゲン化銀写真感光材料
が各現像所に設けられた自動現像機にて連続処理するこ
とが行われている中で、ユーザーに対するサービス向上
の一貫として、現像受付日のその日のうちに現像処理し
てユーザーにプリントを渡すことが要求され、更に近時
においては受付けから数時間で渡すことさえも要求され
るようになり、ますますその必要性が高まっている。

更に処理時間の短縮は生産効率の向上をもたらし、コス
ト低減が可能になることからも、迅速処理の開発が急が
れている。

迅速処理達成のために感光材料および処理液の両面から
アプローチがなされている。発色現像処理については処
理液の高温化・高ｐＨ化・発色現像主薬の高濃度添加等
が試みられておシ、更には現像促進剤等の添加剤を加え
ることも知られている。

前記現像促進剤としては、英国特許筒１／／。

１７３号記載の／−フェニル−３−ピラゾリドン、米国
特許第コｌ”／７．ｊ／４を号記載のＮ−メチル−ｐ−
アミンフェノール、特開昭！θ−／！！、ｔｚ号記載の
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン等が挙げられる。

しかしながら、これらの方法では充分な迅速性が達成さ
れずカプリの上昇等の性能劣化を滲うことが多い。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等に大き
く影響を及ばずことが知られており、特にハロゲン組成
は影響が犬きく、塩化銀を高い含有率で含むハロゲン化
銀乳剤を用いると、著しく高い現像速度を示すことが分
かつている。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料における色素画
像の形成は、通常、芳香族第一級アミン系発色現像主薬
が、露光されたノ・ロダン化銀カラー写真感光材料中の
ハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化体
がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれてい
るカプラーとカプリングすることによって行われる。そ
して、通常はカプラーとしては、減色法による色再現を
行うため、イエロー・マゼンタ・シアンの三つの色素を
形成する三種のカプラーが用いられている。

より良い色再現を行うためには、非常に多くの要素が揃
うことが必要とされる。即ち、撮影用感光材料の分光感
度ｆ層間効果に始まり、プリント用感光材料においては
その分光感度の撮影用感光材料の発色色素とのマツチン
グ、感色性の異なる感光層の分光感度の重なり、発色色
素の分光吸収特性、発色色素の異なる感光層間の処理に
おける混色等までがその色再現性のレベルを左右する。

（本発明が解決しようとする課題） 近年、前述の迅速処理の要請に答えるものとして感光材
料に前述のような高塩化銀を用い、通常のカラーベーノ
ξ−の発色現像処理液に含有されていた亜硫酸塩やベン
ジルアルコールを用いていない処理液と組合わせて使用
する新たなシステムが開発され導入されつつあるが、前
述の処理混合の観点からはこの新しい処理は大きな欠点
を抱えており、従来の処理に比べて処理混色が非常に大
きいという問題が見出された。

また、カプラーに要求される基本的性質としては、高沸
点有機溶媒等に対する溶解性が大であること、ハロゲン
化銀乳剤中における分散性および分散安定性が良好で容
易に析出しないこと、良好な写真特性が得られること等
は勿論のこと、そもそも発色色素の分光吸収特性が色再
現性にとって好ましいこと、更には得られる色素画像が
、光、熱、湿気に対して十分な堅牢性を有すること等が
挙げられるが、とりわけ、発色色素の分光吸収特性はカ
ラー写真にとって非常に重要であり、せっかく好ましい
分光吸収特性の発色色素を生成するカプラーを用いても
、前述のような混色を生じてしまってはその意義が大き
く低下する。

また、カラー写真においては、色像堅牢性もますます重
要な課題となって来ており、その中でも特に光に対する
色像堅牢性は重要で、現在のカラーペーパーにおいては
マゼンタ色素の褪色や未発色のマゼンタカプラーの光反
応に由来する褐色のスティンの発生が解決すべき大きな
問題の一つである。このような問題を解決するマゼンタ
カプラー改良の手段として従来使用されてきた１等量の
！−ピラゾロンカプラーの替わりに２等量の！ピラゾロ
ンカプラーを使用する技術が知られている。そのような
マゼンタカプラーに関しては、例えば米国特許第ｑ、３
／θ、６／デ号に記載された窒素原子離脱型のマゼンタ
カプラーや米国特許第＜ｔ、ｓｔｉ、２９２号に記載さ
れた硫黄原子離脱型のマゼンタカプラー等が知られてい
る。特に後者に記載されたアリールチオ基離脱型マゼン
タカプラーはカプラー自身の安定性等も含めて実用的に
優れた点が多い。

また、！−ピラゾロンカプラーＪＶ外のマゼンタカプラ
ーとして、ピラゾロアゾール系のマゼンタカプラーが知
られている。この系統のカプラーについては、！−ピラ
ゾロン系カプラーに対して発色色素の分光吸収特性が良
好であるのみならず、光に対する堅牢性およびカプラー
自体に由来するスティンも少ないことが知られており、
やはり実用的に優れた点が多い５．米国特許第３，３６
９゜２７９号、米国特許第３．７２１．０乙７号、リサ
ーチ・ディスクロージャー２１４２２０　（１９１９年
に月）、同２１１２．３０（／り♂ダ年を月）、米国特
許第＜＜　、ｔｏｏ　、ｔｓｏ号、米国特許第９゜ｊ４
ｔＯ、ｔｊ’１号、特開昭４７−．４　Ｊ−おけ号、特
開昭６７−・６！コ４ｔ６号、特開昭４／−／ｇ７コ、
ｔｑ号、欧州特許第Ｏ１，２コロ、♂９り号等にこの系
統のカプラーについての記載がある。これらのピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーのうちピラゾロ〔ｊ、／−
ｃ〕［：／、λ、４ｔ〕トリアゾール類、ピラゾロ（／
　、ｔ−ｂ）［／　＋２＋”］トリアゾール類は発色性
・発色色素の分光吸収特性・色像堅牢性の総合性能にお
いて好ましく、特に米国特許第ａ　、　ｔ４ｔｏ　、〆
！ｑ号に記載のピラゾロ［／、ｔ−ｂ］（／、λ＋　”
　）　）リアゾール類は好ましく用いることができる。

またこれらのカプラーに特開昭Ａ／−Ａｊ２＜１３号に
記載されたような分岐アルキル基を置換基として組合わ
せたものや、特開昭に／−メロ２＜ＩＡ号に記載された
ようなスルホンアミド基を分子内に導入したもの、ある
いは特開昭Ａ／−／／１７２ｊ’１号に記載されたよう
なアルコキシスルホンアミド基を導入したもの、欧州特
許第θ、２２Ａ、♂ｑ９号に記載されたような６位にア
ルコキシ基やアリーロキシ基を導入したものは更に好ま
しい。

ところが、このような好ましい点があるにもかかわらず
、これらのカプラーのうちカプリング位に水素原子以外
の離脱基を有するいわゆる二環サカプラーを緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用した場合に、前述のような処理
における混色が特に現れやすいことが見出された。

従って、本発明は色再現性や色像保存性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を迅速な処理をなされる場合
においてもより良く提供しようとするものであり、特に
色再現性ｆ色像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料において起こりやすい処理混色を防止すること
により、その品質を大きく高める技術を提供しようとす
るものである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材
料により達成されることを見比した。

（１）　　支持体上に、支持体に近い側から少なくとモ
ー層ずつのイエローカプラー含有ノ・ロゲン（ｔ［乳剤
層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびシ
アンカプラー含有ハロゲン化鋼乳剤層を設けた写真層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記マゼン
タカプラーがターピラゾロン系２当量カプラーまたはピ
ラゾロアゾール系２当量カプラーであり、イエローカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層とマゼンタカプラー含有）
・ロゲン化銀乳剤層の間に設けられた非感光性層に、下
記−最大［１］で示される化合物をｊ、７Ｊ’Ｘ１０−
４モル／ｍ２以上／　、、ｔ×１０−３モル／ｍ２以下
含有し、かつイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
に含まれるイエローカプラーに対する該乳剤層のハロゲ
ン化銀のモル比率が／、！へ・３゜オであることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式〔■〕 （２）イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀
乳剤がそれぞれ塩化銀を９θモルチ以上含むことを特徴
とする第（１１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

一般式〔Ｉ〕中で、各置換基は以下のものを表す。

几ｌおよびＲ２は、水素原子、置換または無置換のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
！−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、ｉ−アミル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、コーメトキ
シエチル基、コエトキシエチル基、コーフェニルエチル
基、ベンジル基、３−シアノプロピル基等）、！換また
は無置換のアルケニル基（例えばアリル基、オクテニル
基、オレイル基等）、置換または無置換のアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、ｑｔ−ブチルフェニル基
、ナフチル基等）、置換または無置換のアシル基（例え
ばアセチル基、オクタノイル基等）、置換または無置換
のシクロアルキル基（例１１’シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基等）、置換または無置換の含窒素複素環基
（例えばイミダゾリル基、フリル基、ピリジル基、トリ
アジニル基、チアゾリル基、３．！−ジードデシル＝ｑ
〜ブトキシフェノキシ基等）ヲ表ス。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子
（例えば沸素原子、塩素原子、臭素原子等）、置換また
は無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−オクチル基
、ｔ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル
基、コーメトキシエチル基、コーエトキシエチル基、コ
フェニルエチル基、ベンジル基、３−シアノプロピル基
等）、置換または無置換のアルケニル基（例えばアリル
基、オクテニル基等）、置換または無置換のアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、メトキシ
フェニル２９Ｊ）、ｆｆ＆換または無置換のシクロアル
キル基（例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基等
）、置換または無置換のアルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、ドデシルオキシ基、エトキシエトキシ基、フ
ェノキシメトキシ基等）、置換または無置換のアルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−
ドデシルチオ基等）、置換または無置換のアリールチオ
基（例えばフェニルチオ基、ジメチルフェニルチオ基等
）、置換または無置換の複素環チオ基（例えばテトラゾ
リル基、チアゾリル基、オキサシリル基等）、置換また
は無置換のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、メ
チルフエノキシ基等）、置換または無置換のアシル基（
例えばアセチル基、オクタノイル基等）、置換または無
置換のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、オク
タノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、置換また
は無置換のアルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ドデシルア
ミノ基等）、置換または無置換のアルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基等）、置換または無置換のアリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、エチルフェ
ノキシカルボニル基ｅ）、カルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基、オクタデシルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（メチルス
ルファモイル基、オクタデシルスルファモイル基等）、
スルホン酸基を表す。但し、Ｒ３、Ｒ４、ＦＬ５および
Ｒ６が同時に水素原子であるときＲ１とＲ２が同時に水
素原子であることはない。またＲ２とＲ４で置換または
無置換の五員環または六員環を形成してｂてもよい。

以下に一最大ＣＩ〕で表される化合物の具体例を挙げる
。

（Ｈ−／）　　　　　　　　　（Ｈ−２）（Ｈ−、？） （Ｈ−４ｔ） （Ｈ−、ｔ） （Ｈ−、＜） （Ｈ−７） （Ｈ−タ） （Ｈ−／／） （Ｈ−／Ｊ） （Ｈ−♂） （Ｈ−１０） （Ｈ−／、２） （Ｈ−／グ） Ｈ Ｈ これらの化合物は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層とマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の間
に設けた非感光性層にコ、７ｊ×１０　　’％ル／ｍ２
以上／、ｚ×ｔｏ−３モル／ｍ２以下含有するように添
加される。コ、７７ＸｌＯ−４モル／ｍ２より少ないと
本発明の効果は十分に現れず、また１、ｊ’Ｘ１０−３
モｋ　、／　ｍ　２よ妙多いと隣接するイエローカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層やマゼンタカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層の発色濃度の低下や、より支持体に近い
側に設けられた乳剤層の現像を遅らせるだけでなく、更
には隣接するイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
あるいは場合によってはマゼンタカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層の発色色素の堅牢性を阻害するという弊害を
もたらすこともある。

当該の非感光性層に含有される一般式（１）の化合物の
塗布量は、例えば市販のカラーベーノξ−においても、
あるいは特開昭７！１／−２１，７ＯｊＯ号等の公知の
文献の記載においても、通常／　Ｘ　１０−４モル／ｍ
２以下程度で、２．７ｊＸ１０　４−Ｆ：ル／ｙｙ１２
を越えることはなく、本発明においてはそれより多い量
を塗布することが一つの特徴である。

本発明の効果は、上記の条件に加えて、イエローカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層におけるイエローカプラーに
対するハロゲン化銀の含有モル比率が７．ｊ〜３．ｊの
範囲に設定されたときに、得ることができる。イエロー
カプラーに対するハロゲン化銀の含有モル比率は、好ま
しくは／、、！’〜３．２の範囲であり、更に好ましく
はλ、θ〜λ、ｌｒの範囲である。イエローカプラーに
対するハロゲン化銀の含有モル比率が／、ｊより低いと
処理混色は少ないもののカプラーを有効に利用した十分
な発色が得られず、また３、３より高いと処理混色その
ものに十分な効果が得られず、いずれにしても本発明の
効果を発揮するには不都合を生ずる。

本発明においては、マゼンタカプラーとしてはピラゾロ
ン系の２等量カプラーまたはピラゾロアゾール系の２等
量カプラーが使用される。

ピラゾロン系の２等量カプラーとしては、公知のものが
包含されるが、本発明において好ましく使用されるもの
は、３位にアリールアミノ基を有する下記の一般式［１
１’ｌで表されるものである。

−最大〔■〕 几７、Ｒ９はそれぞれ置換もしくは無置換のフェニル基
を表す。Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシ
ル基を表し、Ｚは発色現像主薬の酸化体とのカプリング
に際し離脱する基を表す。

離脱基としては、米国特許第≠、３１０，１．／り号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第１１，３１
／、ｒり７号に記載されたアリールチオ離脱基が好まし
い。

本発明においては、ピラゾロアゾール系カプラーも用い
られるが、ピラゾロアゾール系カプラとしては前述のご
とく米国特許第３，３６２２．！′７２号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール系カプラーを始めとして、多くの
カプラーが知られている。本発明においては米国特許３
．７２！、０６７号に記載されたピラゾロ（−１、／−
ｃ　］［：／　。

λ、り〕トリアゾール系カプラー　リサーチ・ディスク
ロージャー２’１２コｏ（ｉり２７年を月）あるいけ同
２１１２３ｑ　（／りｒ≠年ｚ月）に記載のピラゾロテ
トラゾール系またはピラゾロピラゾール系のカプラーを
好ましく用いることができる。

発色色素の分光吸収特性の好ましさ、および光に対する
堅牢性、そして不発明の効果が太きく発揮できる点で欧
州特許＠１９り、７≠／号に記載のイミダゾ〔／、λ−
ｂ〕ピラゾール系カプラーは特に好ましく、前述の米国
特許第弘、！≠Ｏ１ｔ！弘号に記載のピラゾロ（／、ｔ
−ｂ〕［／。

コ、ゲ］トリアゾール系カプラーは最も好ましく用いら
れる。

以上に述べたピラゾロアゾール系カプラーは下記−最大
［１１１）で表される。

一般式［１１１〕 式中、ＲＩＯは水素原子または置換基を表すが、置換ま
だは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ローブチル基、ｉ−プロピルＬ　　ｒブチル基、ｔ−ブ
チル基等）、置換または無置換のアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、ヅトキシ基、エトキシエトキ
シ基、フェノキシエトキシ基等）、置換または無置換の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基
、〇−メチルフェノキシ基、０−クロロフェノキシ基等
）、ウレイド基等が好ましく、特にメチル基と１−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基等の分岐アルキル基、そしてアル
コキシ基、置換フェノキシ基は好ましい。

Ｙは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカプリン
グ反応により離脱する基を表す。そのような基としては
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アリー
ルチオ基（例えばコープトキシー１−１−オクチルフェ
ニルチオ基、コープロボキシーｊ−ｔ−へキシルフェニ
ルチオＬｏ−（ｔ−ブチルカルボンアミド）フェニルチ
オ基等）、含窒素へテロ環基（例えばイミダゾール基、
グクロロイミダゾール基等）、アリールオキシ基（例ｔ
Ｊ！’ｐ−メチルフェノキシ基、２，４Ａ−ジメチルフ
ェノキシ基、λ、ｕ−ジーｔ−フェノキシ基等）等を挙
げることができる。これらのうち、特にハロゲン原子と
アリールチオ基は好ましい。

ＺａＳＺｂおよびＺｃけメチン、置換メチン、あるいは
＝Ｎ−−ＮＨ−を表わし、Ｚ　ａ−Ｚ　ｂ結合とＺｂ−
Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。Ｚａ−Ｚｂが炭素−炭素の二重結合である場合は
それが芳香族環の一部である場合も含む。更にＲ１また
けＸで二量体以上の多量体を形成する場合も含む、また
Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその
置換メチンで二量体以上の多量体を形成する場合も含む
。

Ｚａ、ＺｂまたはＺＣが置換メチンを表すときは、置換
基は置換アルキル基、特に分岐の置換アルキル基（例え
ば置換ｉ−プロピル基、置換ｔ−ヅブチ基等）等である
ことが好ましい。

本発明に使用されるイエローカプラーとしては、耐拡散
型のアシルアセトアミド系カプラーが挙けられる。その
具体例は、米国特許第２．’７０７　。

−１０号、同第ｊ　、１７３．０３７号および同第３、
コｔｊ、！０４号等に記載されている。本発明には２当
量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３，
１１０ｇ、／９≠号、同第３．弘≠７．２２ｒ号、同第
３．り３３．１０１号および同第’１，０２２，６−Ｏ
号等に記載された酸素原子離脱型の２当量イエローカプ
ラー、あるいは特公昭ｊ１−１０７３２号、米国特許第
＜ｚ　、ｔｔｏｉ。

７１２号、同第≠、３コｔ、０２弘号、ＲＤ／ｌＯ！！
　（／り７り年を月）、英国特許第１．Ｉｉ（コｊ、０
２０号、西独国出願公開第２９．２／り、り７７号、同
第コ、λｔ／　、３６／号、同第２，３λり、３１７号
、同第２．グ３３．♂／２号等に記載された窒素原子離
脱型の２当量イエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α・−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ペンゾーイルアセトアニ・リド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。本発明の効果は、α−ピパロイルアセ
トアニリド系カプラーにおいて、より顕著である。

本発明に用いられる２当量イエローカプラーは下記−最
大［ＩＶ〕で表される。

一般式〔■〕 Ｒ１，Ｃ０ＣＨ−Ｒ１２ Ｒ１１はアルキル基、置換アルキル基、アリール基また
は置換アリール基を表し、Ｒ１２はシアノ基または置換
基を有するＮ−フェニルカルバモイル基を表す。Ｘは芳
香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカプリング反応
により離脱する基を表す。

本発明に用いられるカプラーのうち、イエローカプラー
は前述の規定の通り用いられるが、マゼンタカプラーは
、通常ハロゲン化銀乳剤層中にハロゲン化銀１モル当り
ｏ　、ｏｏｚ〜≠モル、好マしくｒ４ｏ　、ｏｒ〜コモ
ルの範囲で含有される。シアンカプラーについても同様
である。更に、カプラーは支持体上の塗布量で、２Ｘ１
０−５モル／ｍ２へ／Ｘ、１０−２モル／ｍ２が好まし
く、更には≠ｘ１０−５モル／ｍ２〜ｊ×１０−３モＡ
／　／　ｍ　２が好ましい。

以下に本発明に好ましく用いられるカプラーの具体例を
示す。

（Ｍ−／） （Ｍ−２） （Ｍ （Ｍ ｌ （Ｍ−１） （Ｍ−Ｇ） （Ｍ−／θ） （〜１−７／ α α （Ｍ−７２） ａ （Ｍ−／Ｊ） ／’／ α （Ｍ−／グ） ｌ （Ｍ−／ｊ） （Ｍ−／ （Ｍ−／７） ｌ （Ｍ 、２０） （Ｍ ２／） α （Ｍ−，２＆ （Ｍ コア） （Ｍ−２ｊ） （Ｍ−，２ｊ） （Ｍ−，２♂） （Ｍ−２り） （Ｍ−３０） α α α α （Ｍ ３ＩＩ） 仁１ （ｋｉ−Ｉｊ） ｌ ｌ （Ｍ−Ｊ４） （Ｍ−３７） （ε （Ｍ−Ｊｒ） Ｉ （Ｍ μＯ） ｌ α （Ｍ グ／） （Ｍ ４ｔλ） ｌ ｒ／ （Ｍ ｌＩ乙　） Ｃ／ α （Ｍ ４ｔ７） （Ｍ 弘♂　） （Ｍ ４Ｌ３） α （Ｍ−４≠） α （Ｍ ≠り Ｃ／！ （Ｍ−≠２） （Ｎｔ−ｔｏ） α （”１ α （Ｍ−ｊ／） （Ｍ−ｔ２） Ｃｌ （Ｍ−ｔｒ） Ｃ／ α （Ｍ−ＡＯ） （Ｍ−ｊｔ） （Ｍ−７７） （Ｍ−１／） （Ｍ Ａｊ） α （Ｍ−Ａ≠） （Ｍ−ＡＪ−） （Ｍ−Ｊり） （Ｍ−７０） （Ｍ−７／） ｌ α α （Ｍ α （Ｍ−１，１＞ （Ｍ−７２） （Ｆｖｉ−７Ｊ） （’１ （Ｍ−７４１ （Ｍ−７６） Ｍ−７９１ （Ｍ−７７） （Ｍ−７８） （Ｍ ８］） （Ｍ−８２） ＣＨ２Ｎ［（Ｓｏ２ＣＨ３ （Ｍ−８３） （Ｍ しａＨ＋７Ｌり しａＪ１＋７（す （Ｍ−８５１ （Ｍ−８６＞ （八１ （Ｍ （ｙ−＋） （Ｙ−７） （Ｙ （Ｙ−、−／／） （Ｙ−♂） （Ｙ−タ） Ｈへ□ＩＮｊ−１ （Ｙ−／Ｊ） α （Ｙ−／Ｊ） Ｈ３ （Ｙ−ｉ　≠） Ｈ３ （Ｙ ／り （Ｙ−７４） α （Ｙ−／り） （Ｙ ／７） （Ｙ−／ｒ） ハ Ｃ３Ｈ７Ｃ３Ｈ７ （Ｙ−２２） ｒ （Ｙ−２３） Ｉ 豐 Ｈ３ （Ｙ−λグ） Ｃ７！ （Ｙ コり Ｉ （Ｙ ２、＜） ｌ８８３７ （Ｙ−ｊＱ） α （Ｙ−３／ （Ｙ λ７） ｌ８Ｈ３７ （Ｙ 、２ｇ） （Ｙ−λり） （Ｙ−３２） （Ｙ−３３） 八Ｐｉ（ＪＪＬ；　Ｂ　１−１１７ （Ｙ−３１） （Ｙ ３り） Ｈ３ （Ｙ−４！Ｏ） α （Ｙ−ダｌ （Ｙ−≠２） （Ｙ−４Ｌ３） ｔｉ２ｅ、ｃ、ｔ、ｔｔ２ （Ｙ−≠ｔ） （Ｙ−μ７） ハ Ｃ２Ｈ３Ｃ２Ｈ５ （Ｙ−≠≠） （Ｙ−弘り （Ｙ ａｔ） Ｕシｋｉ　３ （Ｙ−ｒＯ） （Ｙ−ｊ／） ２Ｈ５ （Ｙ−ｊｊ） （Ｙ−７４） （Ｙ−ｊＪ） （Ｙ−ｊＪ） （Ｙ−ｊｊ） （Ｙ−１７） （ｙ−ｓｒ） Ｈ３ （Ｙ−！り） （ｙ−ｔｏ） ｏｃＨ３ （Ｙ ＡＪ） ｌ−１ （Ｙ−Ａ弘） Ｈ３ （Ｙ ＋１） （Ｙ−１／ α （Ｙ−１２） ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ （Ｙ−ＩＡ （Ｙ−１７） （ｙ−ｇｒ） （Ｙ−４２） （Ｙ−７０） （Ｙ−７／） （Ｙ ７り （Ｙ−７Ｊ） α （Ｙ−７２） α （Ｙ−７ｊ） （Ｙ−７弘） （Ｙ−７７） （Ｙ ７Ｆ） （Ｙ−７２） Ｈ３ （ｙ−ｔｏ＞ （Ｙ−ざコ） ｒ／） α （Ｙ−４ｊ） （Ｙ−ｒｐ） 一般式［Ｖ］ 一般式［Ｍ］ （Ｙ−ｆｔ） α 本発明に使用されるシアンカプラーは、特にマゼンタカ
プラーのような制限はないが、好ましく用いられるもの
は下記−最大〔ｖ〕および〔■〕により表すことができ
る。

式中、Ｒ１３、”　１６およびＲ１７はそれぞれ脂肪族
基（脂肪族基とは、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の脂
肪族炭化水素基を表し、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基等飽和および不飽和のものを包含する。好ま
しくは炭素数／〜３ｔのものであり、例えばｎ−メチル
基、ｎ−エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ドデシル基、オクタデシル基、アルケニル基、１−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ドデシ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基
、ビニル基、コーへキサデセニル基、プロ／ｅギル基等
）、芳香族基（好ましくは炭素数ｔ〜３６、例えばフェ
ニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば３−ピリジ
ル基、λ−フリル基等）、芳香族もしくは複素環アミノ
基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ基、コーベン／
チアゾリルアミ７基、２−ピリジルアミノ基等）を表し
、これらの基は更にアルキル基、アリール基、複素環基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、λ−メトキシエト
キシ基等）、アリールオキシ基（例えば２゜グージ−ｔ
−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、μｍ
シアノフェノキシ基等）、アルケニルオキシ基（例えば
２−プロペニルオキシ基等）、アシル基（例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基等）、エステル基（例えばヅトキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基
、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエ
ンスルホニルオキシ基等）、アミド基（側光ばアセチル
アミノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、メタンスルホニル基、ブチルスルファモイル基等
）、スルファミド°基（例えばジプロピルスルファモイ
ルアミノ基等）、イミド基（例えばサクシンイミド基、
ヒダントイニル基等）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ジメチルウレイド基等）、脂肪族もしくは芳
香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、フェニ
ルスルホニル基等）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例
えばエチルチオ基、フェニルチオ基等）、ヒドロキシ基
、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロ
ゲン原子等から選ばれた基で置換されてもよい。

Ｒ１４は脂肪族基を表し、好ましくは炭素数ｌ〜２０の
脂肪族基を表し、Ｒ１３に述べた置換基で置換されてい
てもよい。

Ｒ１５およびＲ１８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（好
ましくは炭素数／−２０）、脂肪族オキシ基（好ましく
は炭素数７〜２０）、またはアシルアミノ基（好ましく
は炭素数ｌ−コＯ１例えばアセトアミド基、ペンツアミ
ド基、テトラデカンアミド基等）を表す。これ等の基は
ＲｔａＫ述ぺた置換基で置換されていてもよい。

１（，１４とＲ１５はそれぞれ連結してｊ、Ａ−ｉたは
７員環を形成してカルボスチリル、オキシインドール等
の縮環になってもよい。また、Ｒ１７とＲ１８ともそれ
ぞれ連結してｊ、ｔまたは７員環を形成してカルボスチ
リル、オキシインドール等の縮環になってもよい。

更ＫＲ１３、几１４、工ｔ１５またはＷｌのいずれか、
Ｒ１６、Ｒ１７、ＲｌＢまたはＷ２のいずれかで独立ま
たは共同して、二量体以上の多量体カプラーを形成して
もよい。二量体のとき、それらは単なる結合手として、
あるいは二価の連結基（例えばアルキレン基、アリーレ
ン基、エーテル基、エステル基、アミド基等）であり、
オリゴマーまたはポリマーを形成するときは、それ等の
基はポリマー主鎖であるか、二量体で述べたような二価
の基を通してポリマー主鎖に結合することが好ましい。

ポリマーを形成するときは、カプラー誘導体のホモポリ
マーであっても他の非発色性エチレン様単景体（例えば
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、
ビニルアセテート、アクリルニトリル、スチレン、クロ
トン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン等）の
一種以上と共重合ポリマーを形成していてもよい。

Ｒ，１３およびｌ（＋１７としては置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基であり、アルキル基の置換基
としては置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原
子等が特に好ましく、更にこのフェノキシ基の置換基と
してはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スル
ホンアミド基、スルファミド基が好ましい。アリール基
は少なくとも一個のハロゲン原子、アルキル基、スルホ
ンアミド基またはアシルアミノ基で置換されたフェニル
基が特に好ましい。

一最大ＣＭ〕において好ましい）’Ｌｔｓは置換アルキ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基であり、ア
ルキル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましく
、アリール基はフェニル基またはハロゲン原子、スルホ
ンアミド基で少なくとも７個置換したフェニル基が特に
好ましい。

−最大［Ｖ’ｌにおいて好ましい１（１４は置換してい
てもよい炭素数／〜２０のアルキル基である。

ｆ（、１４の置換基としてはアルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、イミド基、ウレイド基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基カ好マシい。

一般式ＣＶＩにおいて、■モ１５は水素原子、ハロゲン
原子（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい）、アンル
アミノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。

一般式〔■〕において、几１８は水素原子、炭素数／〜
２０のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水素
原子が好ましい。

一般式〔■〕において、几１４は炭素数２〜μのアルキ
ル基であることが更に好ましい。

Ｗｌ、Ｗ２は、水素原子、または発色現像主薬の酸化生
成物とのカプリング反応後に離脱可能な基を表す。Ｗｌ
、Ｗ２で表される離脱可能な基としては、例えばハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、スルホ
基、アルコキシ基、アリールオキジ基、複素環オキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基等が
挙げられる。

以下に本発明に好ましく用いられるシアンカプラーの具
体例を示す。

（Ｃ ／） （Ｃ−Ｊ′） α （Ｃ α （Ｃ−６ン （Ｃ−ｇ α （Ｃ−７） （Ｃ−ｇ） α （Ｃ−、ｒ） ［１１１ （Ｃ−７１ ＣＣ （Ｃ α （Ｃ−／／） α （Ｃ−／、２） （Ｃ−／７１ （Ｃ−／１） （Ｃ−／Ｐ） （Ｃ−、ｘσ） （Ｃ−／Ｊ） （Ｃ−７ｇ、） （Ｃ−／Ｊ−） （Ｅ （Ｃ−７ｔ） （Ｃ−，２／１ （Ｃ−，２Ｊン （Ｃ−，２Ｋ） Ｈ （Ｃ−，２ｊン （Ｃ−，２に） ｆＣ−，２７） ＩＣ；、２） （Ｃ−Ｊｙ） （Ｃ−Ｊｊ） １１ノし５ｋｉｌｌ （Ｃ−コＩ） （Ｃ−３０） （Ｃ−Ｊｙ） （りし５”１ｌ （Ｃ−、；ｇ） （Ｃ−３７） （Ｃ−Ｊｙン α （Ｃ−、ｉ７） （Ｃ−タＱ） ＣＨ３ 以下のＸ　＊　７　＋　”の比 はいずれも重量比を表 わす。

（Ｃ−ダλ） Ｈ ｘ／ｙ＝Ａθ／ダ０ （Ｃ−ダＪ） ｘ／ｙ／ｘ、＝ｓｏ／＋２ｏ／ｉ。

（Ｃ−４ｔ／） （Ｃ−ダダ） ｘ／ｙ＝ｊＪ／ぐ！ ｘ／ｙ／１＝ｚｊ／すｏ／ｊ 以」二に述べた一般式［１１］、［Ｉｌ］、〔■〕、［
ＩＶ）、〔■〕、〔■〕で示された化合物あるいはカプ
ラ、−は、その他の添加物、例えば色像安定剤や紫外線
吸収剤等とともに高沸点有機溶媒に溶解して、乳化分散
物として用いられる。

本発明において、高沸点有機溶媒の好ましい使用ｉは、
使用する前述の化合物あるいはカプラーまたはその他の
添加物の種類や量によって異なり、−概には決められな
いが、高沸点有機溶媒とカプラーの比率は、好ましくは
重量比でＯ−一〇、より好ましくはＯ９θ／〜１０程度
である。

高沸点有機溶媒は、カプラーの溶解性以外に、発色性、
発色色素の色相、色像堅牢性、ロイコ色素の形成のし易
さ、その他／・ロゲン化銀乳剤や増感色素との相互作用
、処理における各種薬剤の水洗性から膜強度、光学的特
性等まで、非常に多くの性能を考慮して最も相応しいも
のを選ぶことが必要で、場合によっては複数の高沸点有
機溶媒を併用することもできる。

以上の諸点を考慮する上で、高沸点有機溶媒の性質とし
て、前述の項目以外に、例えば誘電率や屈折率等も重要
である。

本発明においては、発色性の点からは誘電率が比較的高
いもの、例えばｔ、ｏ以上の高沸点有機溶媒を用いるこ
とが概して好ましいが、色像堅牢性からは必ずしも一概
に規定できず、逆に迅速処理性等の観点からは、誘電率
がｔ、ｏ以下の高沸点有機溶媒を用いることが概して好
ましいこともある。

以下に、本発明に好ましく用いられる高沸点有機溶媒の
具体例を示す。

（８−／） ０＝Ｐ＋０Ｃ４Ｈｃ＋−ｎ）ａ （Ｓ−２） ０＝Ｐ−（−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３）３Ｈ３ （Ｓ−Ｊ） ０＝Ｐ＋０Ｃ６Ｈ１３−ｎ）３ （Ｓ−ダ） （Ｓ Ｊ″） （Ｓ−，１ ０＝Ｐ−（−ＣＫ４Ｈ１７−ｎ　１３ （Ｓ−７） （Ｓ−、ｒ） （Ｓ ／Ｊ−） （Ｓ−ｙｔｓ） （Ｓ−／７） （Ｓ−／／） ［Ｓ−／Ｐ） し２Ｉ−Ｉ［１ （Ｓ−？） （Ｓ−ｉｏ） ０＝Ｐ＋ＯＣｇＨ１ｇ　　ｎ　）３ （Ｓ−／／） （Ｓ−７，２） ０＝＝Ｐ＋０Ｃ１０Ｈ２１−？＋　）ａ（Ｓ−／ＪＪ （Ｓ−／ｕ） （Ｓ−，２（７） （Ｓ−，２／） （Ｓ−、ｚ−ン Ｃ２Ｈ。

０にＰモ０ＣＨ２ＣＨＣ４）１９）２ す （Ｓ−，２ｊ） （Ｓ−，２μ） （Ｓ−，２ｊ） （Ｓ−，２＜） （Ｓ−，２７） （Ｓ−、ｘ、ｒ） Ｃ２Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

（Ｓ　−ＪＪ） （Ｓ−Ｊｔ） （Ｓ−Ｊ７） （Ｓ−ｉ１１″） （Ｓ−、ｒ？） Ｈ３ Ｈ３ （Ｓ−ＪＯ） （Ｓ−Ｊｔ） （Ｓ−７，２） （Ｓ−ＪＪ） （Ｓ−３４ｔ） （Ｓ−ド０） （Ｓ−ａ／） （Ｓ−μ、２） （Ｓ−μＪ） （Ｓ−４ｔμ） ２ＨＩ１ Ｃ２Ｈ。

（Ｓ−ｕｒ） （Ｓ−グＰ） ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ。

ＣＨ，０ＣＯ−Ｃ−ＣＯＯＣ４Ｈ。

蓼 ＣＨ２Ｃ００Ｃ４Ｈ。

（Ｓ−Ｊ−（７） Ｃ１−１ｃＯＯｃＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２ＨＣＨＣＯＯ
ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ（Ｓ−Ｊ″／） ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ。

２Ｈ５ ｉｓ−ｕ２） （Ｓ−Ｊ″、２） （Ｓ−Ｊ−Ｊ） （Ｓ−１！Ｊ″） （Ｓ　−ｒ　、ｒ　） Ｃ１ｚＨｚｓＯＨ （Ｓ−ｔｗ） （Ｓ−Ｊ　６１ Ｃ１＠Ｈ３３０Ｈ Ｃ２Ｈ。

（Ｓ−ｚ２） Ｃ１８８３７０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＩＪＯＣＨ２ＣＨＣ４ＨｇＣＨ２ＣＨ２
Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ４１（９（Ｓ−ｊ／） Ｃ，ｏＨ２，０（ＣＨ２ン、０（ＣＨ２）２０Ｈ２Ｈ５ （Ｓ−ｔｒ） （Ｓ−ｒｙ） Ｃ２）（５ ＣＯＯＣＨ２Ｃ１−１ｃ　４　Ｈ９ 曵 ｃＨｚ１７ ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ。

（Ｓ−に０） Ｃ２Ｈ。

（Ｓ−＜ｔｌ Ｃ２）１ｓ ＣＨ２ＣＯＯＣ）１２ＣＨＣ４Ｈ９ （Ｓ−ｔ／） （Ｓ−に、２） ＣＨ３（ＣＨ２）１７α ＣＨ３（ＣＨ２）１５Ｂｒ （ＣＨ２ン。

ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ ２Ｈ５ （Ｓ−＝＜ｉ） ｌＳ−１２） （ｎ−ｔ、ｚ） Ｃ２Ｈ５ Ｃｏ０Ｃ１−１２Ｃ）ＩＣ４Ｈ９ （ＣＩ４２１７ （Ｓ−６ｐｌ （Ｓ　−７ｏ　） 本発明においては、これらのカプラーあるいは高沸点有
機溶媒とともに、欧州特許出願公開筒０゜２１０．２３
を号に記載の、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する化合物を同時または単独に用いる技術
を適用することが好ましい。特にピラゾロアゾール系カ
プラーを用いるときには好ましい。

また、同じく欧州特許出願公開筒０１２１０゜２３１号
に記載の、水溶性有機溶媒可溶性の重合体を用いること
も好ましい。特に、シアンカプラーあるいはイエローカ
プラーとともに用いることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の感光層に含
まれるハロゲン化鋏乳剤は、実質的に沃化銀を含有しな
い塩化銀、臭化銀または塩臭化銀である。実質的に沃化
銀を含有しないとは、沃化銀含有率が１モル係以下のこ
とであり、好ましくけ含有しない。ハロゲン組成におい
て塩化銀をりＯモル係以上含有するハロゲン化銀乳剤は
本発明において好ましく用いられる。感光材料としての
与真特性の安定性の上からは、臭化銀含有率が高いほう
が好ましい。一方、臭化銀含有率が７Ｃモル係程度以下
になれば、ハロゲン化銀乳剤を含有する感光材料を処理
液でランニングしたときに、現像の結果として平衡的に
現像液中に蓄積する臭素イオン濃度が低くなって現像速
度が速くなり、迅速な処理を維持することができ、有利
である。

そのような場合に、塩化銀含有率はりＯモル係以上であ
ればいくらでもよいが、りｊモル係以上であることが好
ましく、更にはりざモル係以上であることが好ましい。

最も好ましくはタタモルチ以上である。

本発明に用いる場合の高塩化銀乳剤は、そのハロゲン化
銀粒子中に臭化銀含有率が相対的に高い臭化銀局在相を
有することが好ましい。このような臭化銀局在相はハロ
ゲン化銀粒子内部にあっても、粒子表面あるいけ粒子表
面近傍にあってもよくまたその両方に存在していてもよ
い。この臭化銀局在相は、粒子内部あるいは粒子表面に
おいて粒子全体を包み込むようないわゆるコア・シェル
型構造のシェルの構造形態をとってもよく、またそのシ
ェルの構造形態一部が欠けたり、あるいは更に不連続な
相互に独立した部分構造を複数有する局在構造をとって
いてもよい。このような局在構造の好ましい例はハロゲ
ン化銀粒子の表面または表面に近い内部に局在相を有す
るものであり、特に粒子の結晶表面のエツジ部やコーナ
一部、あるいは結晶面に局在相を有するものは好ましい
。

局在相中のハロゲン組成は臭化銀含有率において１０モ
モル係上り！モル係以下であればよく、ｌｊモモル係上
りＯモル係以下であることが好ましい。更には２０モル
係以上ｔＯモルチ以下であることが好ましく、３０モル
幅Ｕ上６０モルチ以下であることが最も好ましい。

局在相の残りのハロゲン化銀は塩化銀より成るが、微量
のヨー化鋼を含むことも好ましい。但し、前述のように
全ハロゲン化銀禁に対して１モルチを越えることは好ま
しくない。

またこれらの局在相は当該乳剤の全ハロゲン化鋼粒子を
構成するハロゲン化銀のうちの０．ＯＪモモル以上３ｊ
モルチ以下を占めることが好ましく、更にはθ、１モル
モル上コ！モルチ以下を占めることが好ましい。

局在相は単一のハロゲン組成から成る必要はなく、明確
に臭化銀含有率の異なる二つ以上の局在相を有していて
もよく、また局在相以外の他の相との界面がハロゲン組
成において連続的に変化しながら形成されているような
ものでもよい。

上述のような臭化銀局在相を形成するには、既に形成さ
れている塩化銀または高塩化銀粒子を含む乳剤に水溶性
銀塩と水溶性臭化物を含む水溶性ハロゲン塩を同時混合
法で反応させて沈積させたり、同じく既に形成されてい
る塩化銀または高塩化銀粒子の一部をいわゆるハロゲン
変換法を用いて臭化銀富有相に変換したり、あるいは塩
化銀または高塩化銀粒子よりも粒子サイズにおいて微粒
子の臭化銀または高臭化銀粒子、その他難溶性銀塩を添
加して塩化銀まだは高塩化銀粒子の表面に再結晶化によ
って結晶化させることで形成させることもできる。

このような製造法については、例えば欧州特許出願公開
第ｏ　、ｒ７３．ｔ３ｏＡコ号にも記載されているう 局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば「日本化
学金線、新実験化学講座ｔ、構造解析」丸善、に記載）
あるいはＸＰＳ法（例えば「表面分析、−ＩＭＡ、オー
ジェ電子　光電子分光の応用−」講談社、に記載）等を
用いて分析することができる。また臭化銀局在相を電子
顕微鏡観察千前述の欧州特許出願公開第０．２７３．≠
３０Ａλ号に記載の方法によって知ることもできる。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子には、銀イオン以外の
金属イオン（例えば周期率表第■族の金属イオン、第■
族の遷移金属イオン、第■族の鉛イオン、第１族の金イ
オンや銅イオン等）あるいはその錯イオンを含有させる
ことが、本発明の色階調改良効果を様々な条件でより良
く発押させる上で好ましい。これ等の金属イオンあるい
はその錯イオンを含有させるのは、ハロゲン化銀粒子全
体であっても、前述の臭化銀局在層であっても、その他
の相であってもよい。

前記の金属イオンあるいはその錯イオンのうち、イリジ
ウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、亜鉛
イオン、鉄イオン、白金イオン、金イオン、銅イオン等
から選ばれたものは特に有用である。これ等の金属イオ
ンあるいは錯イオンは単独で用いるよりも併用すること
で望捷しい写真性が得られることも多く、特に局在相と
粒子のその他の部分の間で添加イオン種や添加量を変え
ることが好ましいう特に、イリジウムイオンやロジウム
イオンは局在相に含有させることが好ましい。

金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化銀粒子の局在
相および／または粒子のその他の部分に含有させるには
、この金属イオンあるいは錯イオンをハロゲン化銀粒子
の形成前、形成中あるいは形成後の物理熟成時に反応容
器に直接添加するか、水溶性ハロゲン塩または水溶性銀
塩の添加液の中に予め添加しておけばよい。局在相を微
粒子の臭化銀または高臭化銀で形成する場合には上記と
同様の方法で臭化銀または高臭化銀微粒子中に含有させ
ておいて、それを塩化銀または高塩化銀乳剤に添加して
もよい。また、銀塩以外の、例えば上記のような金属イ
オンの比較的難溶性の臭化物を固体あるいは粉末のまま
添加することで、局在相を形成しつつ金属イオンを含有
させてもよい。

本発明において十分な迅速処理性を達成するには、イエ
ローカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層もまたシアンカ
プラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層も高塩化銀乳剤を
用いることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は立方体、八面体
、十四面体あるいは菱十二面体等のようないわゆるレギ
ュラー粒子の形状をとることもできるし、また球状、平
板状等のイレギュラーな粒子形状をとることもできる。

また、それらの結晶面を複合的に合せ持つより複雑な形
状の粒子であっても、更にはより高次の結晶面を有する
粒子であってもよい。これ等のハロゲン化銀粒子が混在
していてもよい。本発明に好ましく用いられるのは、レ
ギュラーな結晶形を持つハロゲン化銀粒子を粒子数また
は重量において１０％以上、よ抄好ましくけ７０％以上
、更に好ましくはり０％以上含有するようなハロゲン化
銀乳剤であり、特に（ｉ。

Ｏ）結晶面を有する結晶粒子を含有する乳剤は好ましい
。

また本発明に使用する乳剤が、平均アスペクト比（粒子
の主平面に対する円換算直径／粒子厚みの比）が５以上
、特に好ましくけ♂以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の３０４以上を占めるような乳剤である場合には特に
迅速処理性に有利である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の粒子の大きさは
、迅速処理性を損なわない範囲で特に制限されないが、
粒子の投影面積を円換算したときの平均直径がｏ、ｉ〜
／、７μｍであることが好ましい。ハロゲン化鋼粒子の
サイズ分布は広くても狭くてもよいが、いわゆる単分散
乳剤のほうが潜像安定性・耐圧力性等の写真特性や現像
液ｐＨ依存性吟の処理安定性において好ましい。ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積を円換算したときの直径の分布の
標準偏差Ｓを平均直径で割った値Ｓ／ｄが２０％以下が
好ましく、１ｓｔ４以下であれば更に好ましい。

本発明に用いる塩化銀、臭化銀または塩臭化銀乳剤はＰ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　（グラフキデ）著の「写真の
化学と物理」（ボール・モンテル社、／り６７年）、Ｇ
、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　（タフィ７　）　著（Ｄ　ｒ
与Ｘ乳剤の化学」　（フォーカル・プレス社、１９４４
年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　（ツｘリックマ
ン）等著の「写真乳剤の調製と塗布」　（フォーカル・
プレス社、１９６１４年）等に記載された方法を応用し
て調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよいが、特に酸性法、中性法は
本発明においてカブリを少なくする点で好ましい。また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させてハロゲン化
銀乳剤を得るにはいわゆる片側混合法、同時混合法また
はそれらの組み合わせのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の条件下において形成させるいわゆる逆混
合法を用いることもできる。本発明に好ましい単分散粒
子の乳剤を得るには同時混合法を用いることが好ましい
。同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成
する液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、即ちいわ
ゆるコンドロールド・ダブル・ジェット法を用いること
は更に好ましい。

この方法を用いると、ハロゲン化銀結晶形状が規則的で
粒子サイズ分布が狭い本発明に好ましいハロゲン化銀乳
剤を得ることができる１、このようなハロゲン化銀の粒
子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、あるいは前述のようなイリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩またはその錯塩を共存させてもよい。

粒子形成時または形成後に、・・ロゲン化銀溶剤（例え
ば、公知のものとして、アンモニア、チオシアン酸塩、
米国特許第３．コア／、／！７号、特開昭！ｒ／−／２
３ＡＯ号、特開昭３３−ｆ　、！グ０♂号、特開昭ｊ３
−／グｔ！３／り号、特開昭ｊグー１００７／７号ある
いは特開昭タグ−７３！ｒ２ｇ号等に記載のチオエーテ
ル頌およびチオン化合物）を用いてもよく、前述の方法
と併用すると、ハロゲン化銀結晶形状が規則的で粒子サ
イズ分布が狭い本発明に好寸しいハロゲン化銀孔を得る
ことができる。

物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するには、ヌーデ
ル水洗、フロキュレーション沈降法、マたは限外ｆ適法
等を利用することができる。

本発明に使用する乳剤は硫黄増感あるいはセレン増感、
還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併用により化学
増感することができる。即ち活性ゼラチンヤ、銀イオン
と反応し得る硫黄化合物を含む化合物（例えばチオ硫酸
塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ローダニン化
合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質（例えば第
一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還元増感法
、そして金属化合物（例えば前述の全錯塩、白金、イリ
ジウム、パラジウム、ロジウム、鉄等の周期率表第■族
の金属塩またはその錯塩等）を用いる貴金属増感法等を
、単独または組み合わせて用いることができる。本発明
の乳剤においては、硫黄増感またはセレン増感が好まし
く用いられ、更にこれらに金増感を併用することも好ま
しい。

またこれらの化学増感に際し、ヒドロキシアザインデン
化合物あるいは核酸を存在させることが、感度・階調を
制御する上で好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤および写真感光材料は、その
調製あるいは製造の過程で前記のものを含めて様々な添
加剤を用いることができ、１（、ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　（リサーチ・ディスクロージャー）
第１７６巻、＆／７６μ３（／り７１．１２月）および
同第１ざ７巻、＆／１７／６（／り７り、１１月）等に
記載されたものを挙けることができる。それらは具体的
には以下の個所に記載されている。

添加剤種類 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 増　　白　　剤 光吸収剤および 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダ １％Ｄ／７Ａ４ｔ３ ２３頁 ２３〜．２≠頁 ２弘頁 ２ｊ頁右欄 ２ｊ頁 ２ｚ頁 ２６頁 Ｒ，Ｄ／ざ７／Ｊ ｔグｒ頁右欄 同上 ｔ≠ｇ頁右欄〜 ｔ≠り頁右欄 ｔＳＯ頁左欄〜右欄 乙よ７頁左欄 同上 本発明の技術を用いて得られる感光材料の写真処理には
、例えばリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃ！ｏｓｕｒｅ）　／　７６号、第＋２ｒ−
３０頁（ｌ（、Ｄ−／７乙１３）に記載されティるよう
な、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用する
ことができる。この写真処理は、最終的にカラー画像が
得られれば銀画像を形成する写真処理を経るものであっ
ても、あるいは直接色素像を形成する写真処理のいずれ
であってもよい。

処理温度は普通／ｆ”Ｃからｔｏ−Ｃの間が好ましいが
、／Ｊ”Ｃより低い温度または！θ″Ｃを越える温度と
してもよい。

カラー写真処理方法については特に制限はなく、様々な
方法が適用できる。例えばその代表的なものとしては、
露光後に発色現像と漂白定着処理を行ない、必要に応じ
さらに水洗や安定化処理を行なう方式、露光後に発色現
像、漂白と定着を分離した処理を行ない、必要に応じさ
らに水洗や安定化処理を行なう方式、露光後に黒白現像
主薬を含有する現像液で現像し、−様露光を与えた後、
発色現像、漂白定着処理を行ない、必要に応じ更に水洗
や安定化処理を行なう方法あるいは露光後、黒白現像主
薬を含有する現像液で現像し、更にカプラセ剤（例えば
水素化ホウ素ナトリウム）を含有する発色現像液で現像
してから漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに水洗
や安定化処理を行なう方式がある。

本発明において発色現像液で使用される芳香族第一級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。これら
の現像主薬はアミンフェノール系およびｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。好ましい例けｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｚ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｚ−，２，２−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン ｚ−３２−アミノ−ｒ−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｚ−ｐ Ｚ−夕 Ｚ−タ Ｚ−／／ ラウリルアミノ）トルエン グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン λーメチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−ｌ− アミノアニリン Ｎ−（コーアミノータージェチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミ　　ド Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ アミン ≠ーアミノー３ーメチルーＮーエチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン ≠ーアミノー３ーメチルーＮーエチル −Ｎ−βーエトキシエチルアニリン ≠ーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−βーヅトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許λ，／り３
，０１ｊ号、同コ，３１λ。

２４７号、同コ，ｓｔｔ，λ７／号、同コ，ｊタコ、ｊ
４＃号、同Ｊ　、　ＪｔＡ　、２３０号、同３。

ｔりｒ，３２よ号等に記載されている。該芳香族第一級
アミン発色現像主薬の使用量は現像液／ｌ当り約０，／
ｇ〜約２約２０更，更ましくは約。。

ｊｇ〜約ｌｏｇである。

本発明で使用される発色現像液中には、ヒドロキシルア
ミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるが、水溶性の酸塩の形
で使用してもよい。このような塩類の一般的な例は、硫
酸塩、シュウ酸塩、塩化物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩
その他である。ヒドロキシルアミン類は置換又は無置換
のいずれであってもよいが、ヒドロキシルアミン類の窒
素原子がアルキル基によって置換されているもの（例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等）は、塩化銀
含有率の高いハロゲン化乳剤を好ましく使用する本発明
において、特に好ましく用いられる。

ヒドロキシルアミン類の添加量は発色現像液／ｌ当り１
０ｇ以下が好ましく、さらに好ましくは３ｇ以下である
。発色現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は少
ない方が好ましい。

また保恒剤として、亜硫酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、゛メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、
カルボニル亜硫酸付加物を含有することで保恒性を向上
させることができるが、本発明で好ましい高塩化銀乳剤
を用いる場合には、極力少ないほうが好ましく、本発明
の効果はそのような液で特に大きく発現される。いずれ
にしてもこれらの添加量は、発色現像液／ｌ当り２０ｇ
以下が好ましく更に好ましくは！ｇ以下である。

その他保恒剤としては、特開昭ｊ．２−１りＪｒλを号
、同Ｊーｔー１７７０３１号、同ｊＪ−４２／’ｔｏ号
、同ｊター／ｌＯ／１７２号および米国特許３。

７１ｔｔ，ｊ弘ｔｔ号記ｅの芳香族ポリヒドロキシ化合
物；米国特許３，ｔｉｚ，ｔｏ３号および英国％許ｔ，
３０６，／７６号記載のヒドロキシアセトン類：特開昭
３２−１４１３０２０号および同ｊ３−ざりμ２ｊ２ｊ
載のα−アミノカルボニル化合物：特開昭３７−１１１
７１１７１号および同ｊ７１３７１７り号等に記載の各
種金属類；特開昭よ２−１０コア２７号記載の各種糖類
；同！コー２７６３１号記載のヒドロキサム酸類：同！
デー／２０／ＩＩ／号記載のα，α′ージカルボニル化
合物；同ｊター／ｒｏｚｒｒ号記載のサリチル酸類；同
ｓａ−３ｓＪｉ号記載のアルカノールアミン類：同ｔ４
−タ≠３ｔＩり号記載のポリ（アルキレンイミン）類：
同ＪーＡー’７ｔＡ４４７号記載のグルコン酸訪導体、
特開昭４ｊ−、２ｊりｕ４ｔ７号記載のトリエチレンジ
アミン類等をあげることができる。

これらの保恒剤は必要に応じて１種以上併用しても良い
。特にグ，ｊージヒドロキシーｍーベンゼンジスルホン
酸、ポリ（エチレンイミン）、／。

グージアザビシクロ［ｕ．２，λ〕オクタンおよびトリ
エタノールアミン等の添加は好ましい。

本発明に使用される発色現像液のｐＨは、好ましくはり
〜／２、より好ましくけ２〜／／であり、その発色現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、クアニン塩、３、グージヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、λ−アミノー２−
メチル／、３−プロパンジオール塩、／ξミリン、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩等
を用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性−ＩＰｐＨ９，
ｏ以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、発色現像液に添
加しても写真処理性能面への悪影響（カブリの発生）が
無く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、よ−
スルホー２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、ｊ−スルホーコｔ：）’ｌ
：１キシ安息香酸カリウム（ｊ−スルホサＩＪ　ｆル酸
カリウム）等を挙げることができる。しかし力からこれ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１以
上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌへ、ｏ　
、　４Ｚモル／ｌであることが特に好ましい その他、発色現像液中にはカルシウムやマクネシウムの
沈殿防止剤として、あるいけ発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることが好ましい。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭μｇ−０３０１７９６号および同ｔμ３０２３λ号
記載のアミノポリカルボ゛ン酸類、特開昭！を一タフ３
≠７号、特公昭！ｔ−３り３ｊり号および西独国特許ｊ
、、２．２７．乙３り号記載の有機ホスホン酸類、特開
昭１２−１０．！７２６号、同ｊ３−μ２７３０号、同
タψ−／２１／１７号、同！！−／２ｔ２１１／号およ
び同！！ｔ！ｒＹｊｔ号等に記載のホスホノカルボ゛ン
酸類、その他特開昭！ど−７りｊｇ≠ｊ号、同よざ一２
２０３≠ａＯ号および特公昭タ３−≠０９００号等に記
載の化合物をあげることができる。以下に具体例を示す
がこれらに限定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホン酸−エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチレンホス
ホン酸 ・／、３−ジアミノ−２−プロパノールーグ酢酸・トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピ
オン酸 ・／、Ｊ−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・−一ホスホノブタンー／、２．≠−トリカルボ゛ン酸 ＃／−ヒドロキシエタンー／、／−ジホスホン酸・Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて、２種以上併用して
も良い。これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば／ｌ当ｊ）ｏ、ｉｇ〜１０ｇ程度である。

これら以外に、本発明の高塩化銀の感光材料を処理する
発色現像液の保恒性を向上させるだけでなく、高い発色
性と各種処理液要因の変動に対し安定な写真特性が得ら
れるようにできる化合物として、特開昭ｔｊ−／１ｔ０
１１／号、同Ｊ３−／１Ｉｔｏグコ号、同６３−／μｔ
ｏｐ３号、同ｔ３−／７０１．≠２号に記載のヒドラジ
ン誘導体（例えばＮ、Ｎ−ジ（カルボキシメチル）ヒド
ラジン等）を使用することは、特に好ましい。本発明の
効果は、この系統の化合物を主たる保恒剤として用いた
発色現像液で処理した場合において、大きく発揮される
。

発色現像液には必要により任意の現像促進剤を添加でき
る。

代表的な発色現像促進剤として、ベンジルアルコールが
知ら°れており、本発明の感光材料の処理液にも用いる
ことができる。しかしながら、本発明ではベンジルアル
コールは実質的に使用しないほうが好ましく、発色現像
液／ｌｌ九九）２ｃｃ以下、よゆ好ましくは０　、３　
ｃｃ以下あるいは全く含まないことである。そのような
発色現像液において本発明の効果は大きく発現されて好
ましい。

他の現像促進剤としては、特公昭３７−／ＡＯＩ♂号、
同３７−！り２７号、同３♂−７♂２６号、同ｕ！−／
２３１０号、同！Ｉ　、ｊ　−９０，／２号および米国
特許３．ｒｉ３．ｘ弘７号等に記載のチオエーテル系化
合物：特開昭ｊλ−１９♂λり号および同５ｏ−ｉｓｓ
ｚ≠号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭３０−１３７７２６号、特公昭≠４４−３００７１７
号、特開昭タロ−１ｚｔｒｌｔ号および同！コーグ３１
λり号等に記載の≠級アンモニウム塩類；米国特許λ、
６１０．１２２号および同≠、／／り、弘乙λ号に記載
のｐ−アミンフェノール類：米国特許コ、≠り≠、り０
３号、同３，７２ｇ、ｌざ２号、同μ。

２３０．７２６号、同３．コｊｊ、りｌり号、特公昭≠
／−／／弘３１号、米国特許コ、弘ｆ、２゜１弓号、四
コ、！り６．り２を号および同３゜ｊｒ２，３１７１．
号等に記載のアミン系化合物；特公昭３７−１４０１２
号、同≠コー、２５Ｊｏｉ号、米国特許Ｊ　、／２１．
１１３号、特公昭４！／−７１１４３１号、同４１２−
２．３ｒｒｊ号および米国特許３．３３２．１０／号等
に記載のポリアルキレンオキサイド、その他／−フェニ
ルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型
化合物、チオン型化合物、イミダゾール類等を必要に応
じて添加することができる。特にチオエーテル系の化合
物−？ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類が好ましい。

本発明において発色現像液には必要により、任意のカプ
リ防止剤を添加できる。カプリ防止剤としては臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ノ・ロゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。

本発明の感光材料において高塩化銀を用いる場合は、迅
速処理性を活かすのにこのような臭素イオンは極力少な
くしておくことが好ましい。

有機カプリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、ｔ−ニトロベンズイミダゾール、！−ニトロインイン
ダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、！−ニトロ
ベンゾトリアゾール、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール
、λ−チアゾリルベンズイミダゾール、λ−チアゾリル
メチルーベ／ズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジンの如き含窒素へテロ環化合物及び／−フェニル−よ
−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイミ
ダゾール、コーメルカブトベンゾチアゾールの如きメル
カプＩｆ換ヘテロ環化合物、アデニン、更にチオサリチ
ル酸のようなメルカプト置換の芳香族化合物が使用でき
る。これらのカプリ防止剤は、処理中にハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料中から溶出し、発色現像液中に蓄積し
ても良いが、排出量低減の観点で、これらの蓄積量は少
々い方が好ましい。

本発明の発色現像液には、蛍光増白剤を含有するのが好
ましい。蛍光増白剤としては、＜ｚ、１−ジアミノ−２
，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加
量は０−ｊｇ／ｌ好ましくは０．／−２ｇ／ｌである。

また必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリルホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明における発色現像液の処理温度は、３０〜ｓｏ　
０ｃが好ましく、更にね３３〜≠２が好ましい。補充量
は感光材料／ｍ２当り３０〜／ｊＯＯｃｃであり、好ま
しくは３０〜＆　００　ｃｃであり、更に好ましくは３
０〜７００　ｃｃである。廃液量低減の観点で、これら
の補充量は少ない方が好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液における漂
白剤としては、第２鉄イオン錯塩が一般に用いられる。

第２鉄イオン錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸あるいけそれらの塩などの
キレート剤との錯体が好ましい。アミノポリカルボン酸
塩あるいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボ
ン酸あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、ア
ンモニウム、水溶性アミンとの塩が好ましい。アルカリ
金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム等であり
、水溶性アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン
、トリエチルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミ
ン、シクロヘキシルアミンの如き脂環式アミン、アニリ
ン、ｍ−）ルイジンの如キアルールアミンおよびピリジ
ン、モルホリン、ピはリジンの如き複素環アミンがあげ
られる。

これらのアミノポリカルボン酸およびアミノポリホスホ
ン酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例とし
ては、 ・エチレンジアミンテトラ酢酸 ・エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩・エチレ
ンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩・エチレンジア
ミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 ・エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩・エチ
レンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ・エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩・ジエ
チレントリアミンはンタ酢酸 ・ジエチレントリアミンはンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−トリ酢酸 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）Ｎ　、
Ｎ’−Ｎ’、−トリ酢酸トリナトリウム塩・エチレンジ
アミン−Ｎ−（β−オキシエチル）Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−ト
リ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ！＋）Ｉ−ルエーテルジアミンテトラ酢酸・エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸・フェニレンジアミンテトラ
酢酸 ・／、３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’Ｎ／−
テトラメチレンホスホン酸 ・エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸 ・／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸 力どを挙けることができるが、もちろんこれらの化合物
に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第λ
鉄塩、例えば硫酸第１鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、７種
類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用
いてもよい。一方、第コ鉄塩とキレート剤を用いて溶液
中で錯塩を形成する場合は第コ鉄塩を１種類またＦｉ２
種類以上使用してもよい。さらにキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯塩のなかでもアミノポリ・カルボン酸鉄錯体が好ま
しく、その添加量は０．０／〜１．θｍｏｌ、／ｌ好ま
しくは０．０ｊ　〜Ｏ，！　Ｏｍｏｌ／ｌである。

また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許筒ｓ、ｒり３゜ｔｊｔ号、西独国特
許第１，２り０．ざ１２号、同２．ｏｓり、りｒｒ号、
特開昭ｊｊ−３２７３６号、同！！−！７♂３１号、同
６３−ｊ７≠１ｇ号、同３３−１．１７３λ号、同ｊ３
−７２Ａ、２３号、同ｊ３−タｊ６．３０号、同ｊ３−
７！ｔ、３／号、同ｊ３−１０≠２３λ号、同！３−７
−μμ２≠号、同よ３−／≠／６２３号、同ｊ３−２ｒ
≠２を号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７７２り
号（／り７を年７月）等に記載のメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物；特開昭！０−／１７０／
２’？号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭＋ｚ−ｒ
ｓｏａ号、特開昭ｊ２２０１３２号、同３３−３２７３
１号、米国特許筒３，７０４，１４１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独国特許第１．／２７，７１ｒ号、特開昭
５１−／Ｊλ３ｊ号に記載の沃化物、：西独国特許第り
ＪＡ、ダ７０号、同２．７≠ｔ、ダ３θ号に記載のポリ
エチレンオキサイド類；特公昭ＩＩｊ−♂ｒ３を号に記
載のポリアミン化合物；その他特開昭ダターグ２弘３グ
号、同ゲタ−１９ｔ４１号、同ｊ−３−タ≠タコ７号、
同５４４−Ｊｊ７コ７号、同ｊｊ−２６！０６号および
同！Ｉ−／乙３り≠Ｏ号記載の化合物および沃素、臭素
イオン等を挙げることができる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許筒ｊ、Ｉり３゜ｒｚｇ
号、西独国特許第１，２りＯ１♂／、２号、特開昭ｊ３
−タｊ４３０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことが好ましい。

必要に応じホウ酸、ホウ砂、メタホウ酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエ
ン酸ナトリウム、酒石酸等のｐＨ緩衝能を有する７種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩、さらに硝酸アンモニウム、グアニジ
ン等の腐蝕防止剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩：エチレン
ビスチオグリコール酸、３、ｔ−ジチア−１，１−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
等の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを７種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
特開昭１！−／！ｊ３ｊｌＡ号に記載された定着剤と多
量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせ
から成る特殊な漂白定着液等も用いることができる。本
発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい。

／７３当・たりの定着剤の量は、０．３〜．２モルが好
ましく、更に好ましくはＯ，Ｓ〜／、０モルの範囲であ
る。

本発明における漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３
〜１０が好ましく、更にはグ〜りが特に好ましい。ｐＨ
がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の保存性の劣
化及び処理時のシアン色素のロイコ化が促進される。逆
にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れかつスティンが発生
し易くなる。

ｐＨを調製するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等を添加する事ができる。

また漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム々ど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムなど）
、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウムなど）
等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合
物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０゜！θモル
／ｌ含有させることが好ましく、更に好捷しくはＯ，Ｏ
ａ〜Ｏ，ａＯモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防パイ剤等
を必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行なうなどの簡便な処
理方法を用いることもできる。このように本発明でいう
「水洗処理」とは上記のような広い意味で用いられてい
る。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分の持込み量によって異なるためその規定は困難
であるが、本発明においては最終水洗浴での漂白定着能
力を有する前浴成分の濃度はｊＸｌｏ−２以下が好まし
く、λ×１０−２以下が更に好ましい。例えば３タンク
向流水洗の場合には感光材料／ｍ２当たり約／　０００
　ｃｃ以上用いるのが好ましい。まだ節水処理の場合に
は感光材料／ｍ２−％たＩｇ　／　０００　ｃｃ以上用
いるのが好ましい。

水洗水温は／！０Ｃ−≠ｚ　’Ｃ，より好ましくはλｏ
’Ｃ−ＩＩｏ０ｃである。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボ′ン酸、有機ポスホン酸等のキレ
ート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する
殺菌剤や防パイ剤、例えば、［ジャーナル・オヅ・アン
チバクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエ
ンツ」（Ｊ、　Ａ、ｎｔ　１ｂａｃｔ、　Ａｎｔ　ｉ　
ｆｕｎｇ、　Ａｇｅｎｔｓ　）　Ｖｏｌ　。

／／、Ａ！、ｐ、２０７〜−２３（／りＩＪ）に記載の
化合物および堀口博著「防菌防バイの化学Ｊに記載の化
合物、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金
属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはウェスト著［フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ誌（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第２巻、３
グｌＩｔ〜３よタベージ（／りＡり等に記載の化合物を
添加しても良い。

また、特開昭Ａ２−２１ｒｌｒ♂３ｇ号に開示した、カ
ルシウム、マグネシウム等を低減させた水洗水を用いる
方法も、本発明においては特に好ましく用いられる。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。また通常の
水洗工程のかわりに、特開昭ｔ７−ｆＪ−≠３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白定着成分は！×１０−２以下、好ましくは
／×１０−２以下であればよい。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨＪ〜
ざにする）だめの各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタ
ホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボ゛ン酸
、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等を組み合わせて使用
）やホルマリン等のアルデヒドを代表例として挙けるこ
とができる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤（チアゾール系、
イソチアゾール系、）・ロゲン化フェノール、スルファ
ニルアミド、ベンゾトリアゾール等）、界面活性剤、蛍
光増白剤、硬膜剤等の各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐ　Ｈ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が廃液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため処理液の組成、温度、処理時間、攪はん等の処理条
件の設定により、良好な写真性が維持できる限り、少な
い方が好ましい。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各社浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪はん、エアー攪はん等を
設けることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、ハレーション防止層、フ
ィルター層、パック層等の補助層を適宜設けることが好
ましい。

通常のカラー写真感光材料の層構成では、最外乳剤層の
更に上層に保護層を設け、最上保護層には適当な粒径の
マット剤や、スベリ剤、その地塗布膜の物理的・機械的
特性を調節する、例えばポリビニルアルコール系ｏボｌ
Ｊマー・：ｙ　ホＩＪ　？　−ヤ高沸点有機溶媒等の分
散物等を含有させ、その下層の保護層には紫外線吸収剤
（特にλ−〔２′ヒドロキシフエニル〕ベンゾトリアゾ
ール類等）や媒染剤、その他上記と同様のポリマーｆ高
沸点有機溶媒等を含有することが好ましい。

本発明のノ・ロゲン化銀乳剤を含む乳剤層は一層であっ
ても二層であっても、あるいはそれν上の多層であって
もよい。本発明のノ・ロゲン化銀乳剤同士が混合使用さ
れても、または他のノ・ロゲン化銀乳剤と混合使用され
てもよい。これらの乳剤層は、例えば感度や分光感度の
異なる二つ以上の層に分割して塗布されてもよく、また
それらの層の構成順序も任意にえらぶことかできる。

感色性の異なる乳剤層の間には中間層を設けて混色防止
剤を添加するととが好ましい。本発明に使用する混色防
止剤にはノ・イドクキノン類を始めとする種々の還元剤
が挙げられる。最も代表的なのはアルキルノ・イドクキ
ノン類であり、米国特許コ、３１，０．コタＯ号、同第
２．グｌり、４７３号、同第２，７２ｇ、ｉｔり号、同
第２．７３コ。

３００号、同第３．り６０．３７０号、同第３゜７００
　、ｌｌ−３３号等に記載されている。

以上の乳剤層あるいけ補助層を塗布する支持体としでは
、例えばバライタ紙、レジンコート紙、トリアセテート
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、塩化
ビニルフィルム、その他のプラスチックフィルム、そし
てそれらのまたはポリプロピレンのフィルムを用いた合
成紙等、更にはガラス板や金属板、また金属ラミネート
ベース等も使用される。

実飽例／ 第１表に示すようなノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料
を作製した。この試料を／とした。

各層のハロゲン化銀乳剤は、以下に示したものを使用し
た。

赤感層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸溜水！０００ｍ１に添加し
、≠θ０Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３゜ざに調節し、
塩化ナトリウムｊ、ｊｇとＮ、Ｎ’−ジメチルイミダゾ
リジン−コーチオン０．０２ｇを添加して温度をｚ２．
ｊｏｃに上昇させた。

硝酸銀ＡＪ、ｊｇを蒸溜水７ｊＯｍｌに溶解した液と塩
化ナトリウム２／　、ｊｇを蒸溜水！００ｍｌに溶解し
た液とを！コ、ｔ’ｃを保ちなからｔｙ−。

分間で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀乙２゜１ｇ
を蒸溜水ｊｏｏｍｌに溶解した液と塩化す、トリウム２
／、ｊ・ｇを蒸溜水３００ｍ１に溶解した液とをｓｘ、
ｒ　０ｃの条件下で２０分間かけて添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約ｏ、
ｐｔμの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
０．０２の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、化合物（Ｖ
−／）／Ｘ／１７−４モル１モルＡ　ｇ％平均粒子サイ
ズ０．０ｊμの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウム
ニカリウム、２Ｘ１０−５モル１モルＡｇ含有）をハロ
ゲン化銀でＯ１ｔモルチ相轟加えておいて、トリエチル
チオ尿素約２×７０−６モル１モルＡｇにより化学増感
し、更に化合物（１−／　）を７ｘＩＯ−４モル１モル
Ａｇ化合物（Ｆ−／）を！×１０−３モル１モルＡｇ添
加した。

緑感層用乳剤： 石灰処理ゼラチンｊｕｇを蒸溜水１０１００Ｏに添加し
、≠Ｏ０Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム！、！ｇとＮ、
Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−コーチオン０．０λｇ
を添加して温度を５ｏ０ｃに上昇させた。硝酸銀Ａ２　
、ｊｇを蒸溜水７ｊＱｍｌに溶解した液と塩化す）　Ｉ
Ｊウム２／　、ｊｇを蒸溜水１００ｍ１ｌに溶解した液
とを５０°Ｃを保ちながら４ＬＯ分間で前記の液に添加
混合した。更に硝酸＠Ａ２．３ｇを蒸溜水！００ｍ１に
溶解した液と塩化ナトリウムλ／、！ｇを蒸溜水３００
ｍ１に溶解した液とを！ＯｕＣの条件下で２０分間かけ
て添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
ｊμμの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
の値ｏ、ｏｒを有する立方体の粒子からなる乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０　、２　ｇ、化合物
（Ｖ−ｓ　）ｊ×１ｏ−４モル、１モルＡｇ。

（Ｖ−３）７×１０−５モル１モルＡｇ、平均粒子サイ
ズ０．０！μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウム
ニカリウム２．！Ｘ１０　５％／Ｌ＝１モルＡｇ含有）
をハロゲン化銀でＱ、μモル％相当加えておき、トリエ
チルチオ尿素約Ｊ　、　ｊ×１０−６モル１モルＡｇに
より化学増感し、更に化合物（１−／）を／　、／Ｘ１
０−３モル１モルＡｇ添加した。

青感光性層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸溜水１０１００Ｏに添加し
、≠Ｏ０Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３゜ざに調節し、
塩化ナトリウム！、５ｇとＮ、Ｎ’−ジメチルイミダゾ
リジン−２−チオン０．０３ｇを添加して温度を７３’
Ｃに上昇させた。硝酸銀／コ、よｇを蒸溜水／！ｒＯｍ
ｌに溶解した液と塩化ナトリウム≠、Ｊｇを蒸溜水１０
０ｍ１に溶解した液とを７！０Ｃを保ちながら３０分間
で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀／／２．ｊｒｇ
を蒸溜水／１００ｍ１ｌに溶解した液と塩化す）　ＩＪ
ウムＪＪ’−７ｇを蒸溜水ｔ！ｔＯｍｌＫ溶解した液と
を７！０Ｃの条件下で≠Ｑ分間かけて添加混合した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて０！察したところ、約Ｏ
１♂コμの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数とし
ての値Ｏ０／／を有する立方体の粒子から成る乳剤であ
った。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、化合物（■
−グ）、ｚｘｌｏ−３モル１モルＡｇ。

（Ｖ−ｊ）ｓＸｔｏ−３モル７モルｋｇ、　平均粒子サ
イズ０．０！μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム／Ｘ１０−５モル１モルＡｇ含有）をハロ
ゲン化銀で０．３モルチ相当加えておいて、トリエチル
チオ尿素約／、、２Ｘ１０−６モル１モルＡｇにより化
学増感し、更に化合物（１−／　）をりＸ１０−４モル
１モルＡｇ添加した。

これらの試料には、イラジェーションを防止シて画像の
鮮鋭度を向上させるために、化合物（Ｄ−／）、（Ｄ−
，２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−グ）をそれぞれ０．００４
ｇ／ｒｎ’；ｌ　　Ｏ，００７ｇ／ｍ２θ、ｏ０．３ｇ
／ｍ２　０．０／、２ｇ／ｍ２となるように塗布した。

捷だゼラチンの硬化剤として下記の３種の化合物をモル
比で３：２：／になるように使用した。

ＣＨ２Ｎ）ＩＣＯＣＨ２８０２ＣＨ＝α几ＣＨ２ＮＩ（
ＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＩ−１＝ＣＨ２ＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ
＝Ｃ）−Ｉ２ ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ （■ （■ ”　’　２　　）　４　＊　０３　Ｈ・ＦＩ　Ｅ　＋　
３（Ｖ Ｓ〇　− ５０ユＨ・ＮＥｒ。

（Ｖ　・９） （Ｆ ｌ　） ＋Ｉ１１＋ 更に、第１層のハロゲン化ｆｓ／カプラーのモル比と第
２層の混色防止剤の塗布量を第２表に示すように変えて
、同様の方法により試料λ〜ｔを作製シた。ハロゲン化
銀／カプラーのモル比を変えた試料は、青感層の階調が
試料／とほぼ同じになるように、青感層乳剤の塗布流量
を変えて調節した。

第２表 −（−ＣＨＣＨ２−＞ｎ　− ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈ９（ｔ） 分子量的６万 Ｈ３ Ｈ３ これらの各試料に０．１秒の白色露光を青フィルターと
光学ウェッジを通して与えたのち、以下の発色現像処理
を施した。

処理工程　　　　温　度 発色現像　　　３ｒ０Ｃ 漂白定着　　３０〜３６°Ｃ リンス／　　　３０〜３７　°Ｃ リンス２　　３０〜３７　′Ｃ リンス３　３０〜３７ＬｌＣ 乾　　　燥　　　７０〜ｒｏ　　０ｃ 発色現像液 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレン ホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ジ（カルボキシメチ ル）ヒドラジン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン修酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム 時間 １７５秒 ７５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ４０秒 Ｊ、Ｏｇ 弘　、５ｇ コ　、Ｏｇ ♂　、！ｇ′ ０、／　グｇ ／　、にｇ Ｏ，０ｊｇ ２！、０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩 ＷＩＴＥＸ−１（住友化学製） 水を加えて ｐＨｉ。

漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （ｔｔｗｔ係） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （１）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨＪ− リンス液 ６．０ｇ ｌ　、≠ｇ １０００ｍｊｇ 、０！に調整 ｏｏｍ１１ ／７．Ｏｇ ！ｊ、Ｏｇ ６．０ｇ ≠０．０ｇ り、０ｇ １０００ｍ１１ 、ｔｏに調整 イオン交換水（カルシウムイオンｊｐｐｍ以下、マグネ
シウムイオンｊｐｐｍ以下） 得られた処理済み試料のイエロー濃度／、０および／、
７ｊにおけるマゼンタ色成分の濃度をＸ−ＲＩＴＥ３１
Ｏ反射濃度計で測定し、得られた値を第３表に示した。

第３表 また、前記と同様の露光を与えた各試料を、前記と同様
の処理工程に発色現像の時間だけを４ｔ！秒から３０秒
に短縮して処理したものを作製し、４５秒の発色現像に
おいて濃度／、夕のイエロ濃度を示す露光量に相当する
ところの３０秒処理の試料のイエロー濃度を測定した。

その結果を第μ表に示した。

第グ表 第３表において、イエロー濃度／、０およびｌ。

７ｊにおけるイエロー色素自身のマゼンタ濃度はそれぞ
れＱ、λ７．０．≠Ｏであり、この値を示す試料は混色
を起こしていないものと解釈される。

第３表においては、本発明の試料２だけでなく、比較試
料グもほとんど混色を示さず、良好なイエローの色相を
示している。しか１−７ながら、第μ表においては、比
較試料弘は現像の遅れを示しており、本発明の試料コに
明らかに及ばない。また、第≠表においては、比較試料
／、ｊ、ｔが本発明の試料λより現像の速さにおいて僅
かの差を示しているが、これは実用上全く問題とならな
い程度のものである。イエローの色の中のマゼンタ濃度
成分は、０．０２の差であっても視覚的に敏感に感知し
得るものである。以上より、本発明の試料λが総合的に
最も優れていることが分る。

実施例λ 実施例／の試料において、第３層のマゼンタカプラーを
下記の≠等量マゼンタカプラーに変更してカプラー塗布
量を／、！倍モルとし、かつ第３層の塗布銀すを２．２
倍とし、実施例／の／−１に対応する試料７〜／λを作
製した。

α これらの試料に実施例／と同様の比較を行った。

結果を第５表に示す。

第 ！ 表 これらの試料７〜１２の中には、実施例／の本発明の試
料コに匹敵する混色の少ないものが存在するが、現像は
やや遅れていることが分る。また、以前に説明したよう
に、そもそも本実施例のよりな≠等量のマゼンタカプラ
ーを用いた試料ではマゼンタ色素に関して、本発明の試
料コのような優れた色再現性や優れた色像堅牢性を得る
ことができなかった。

実施例３ 実施例／の試料において、第３層のマゼンタカプラーを
例示化合物（Ｍ−１）に変更してカプラ塗布量を１．６
倍モルとし、かつ第３層の塗布銀量を／、３倍とし、実
施例／の／〜ｔに対応する試料を作製した。

これらの試料についても、実施例１と同様の試験を行い
、はぼ類似の結果を得た。

実施例を 下記の赤感層乳剤、緑感層乳剤、青感層乳剤を用いて、
実施例／における試料／〜乙の赤感層乳剤、緑感層乳剤
、青感層乳剤をそれぞれ置換えて同様の試料を塗布・作
製し、試料７３〜／ｌとした。

赤感層乳剤。

平均粒子サイズ０．ｊ／μ、粒子サイズ分布変動係数０
．０２、立方体の塩化銀含有率３０モル幅の塩臭化銀乳
剤と、平均粒子サイズ０．グコμ、粒子サイズ分布変動
係数０．ＩＯ１立方体の塩化銀含有率３０モル幅の塩臭
化銀乳剤の銀換算混合比３ニアの乳剤。化合物（Ｖ−／
）、（Ｆ−／）、（Ｉ−／）を使用。

緑感層乳剤 平均粒子サイズｏ、ｔｔｓμ、粒子サイズ分布変動係数
ｏ、ｏｒ、立方体の塩化銀含有率２０モル幅の塩臭化銀
乳剤と、平均粒子サイズ０．３μμ、粒子サイズ分布変
動係数Ｏ９／／、立方体の塩化銀含有率２０モル幅の塩
臭化銀乳剤の銀換算混合比ｊ：ｊの乳剤。化合物（Ｖ−
１）、（Ｖ−、？）、（Ｉ−／）を使用。

青感層乳剤： 平均粒子サイズｏ、ｔｒｔμ、粒子サイズ分布変動係数
ｏ、ｏｒ、立方体の塩化銀含有率７０モル幅の塩臭化銀
乳剤と、平均粒子サイズ０．６２μ、粒子サイズ分布変
動係数０．０２、立方体の塩化銀含有率１０モル幅の塩
臭化銀乳剤の銀換算混合比２；ｇの乳剤。化合物（Ｖ−
＋）、（Ｖ−５）を使用、。

これらの試料／３〜７ｇを用いて実施例／と同じ方法で
比較を行った。但し、現像処理は下記の通りとした。

本発明の試料／ｌおよび比較試料／＆が混色の少なさに
おいて優れているが、比較試料／ｌは本発明の試料／ｌ
よりも現像速度において劣っており、また製造コストの
上からも、比較試料／ｌは本発明の試料ｌ≠よりも不利
であることが分った。

カラー現像　　２７°Ｃ７分３０秒 漂白定着　　３３′″Ｃ７分３０秒 水　　洗　２グ〜３ｔｘ−ＣＥ分 値　　　燥　７０〜ざ０’Ｃ／分 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０　ｃｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏｇ
ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ　ＩＩ　Ｂ。

住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） エチレンジアミン四酢酸鉄 ／、ｊｇ ／　　！　　、　　Ｏｃｃ ／　　０　　、　０　　ｃｃ λ　、Ｏｇ Ｏ，１ｇ ３０　　、Ｏｇ ｓ、ｏｇ グ　、Ｏｇ ｉ、ｏ　ｇ ／　　０　０　０　　ｃｃ １０＃０ ≠　０　０　　ｃｃ ／　　ｊ　　Ｏｃｃ （１）アンモニウム　　　　　　！ｒ！、Ｏｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　ｊ、０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　／　０００　ｃｃｐＨ（ｊｊ
　”Ｃ）　　　　　　　　　　ｔ　、７０水洗 向流水洗 （発明の効果） 本発明により、迅速処理件に優れ、色再現性と色像堅牢
性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 事件の表示 昭和６３年特願第、２１ｒ　９７　（７４Ａ号発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 住　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東）
；・：都心１に西麻布２丁１１２６番３０号４、　補正
の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

■）第４頁５行目の 「ハロゲン化銀」の後に 「カラー」 を挿入する。

２）第７頁２行目の 「混合」を 「混色」 と補正する。

３）第１１頁１１行目の 「ハロゲン化銀」の後に 「カラー」 を挿入するや ４）第１３１賢２０行目から１３２頁１行目の「色諧調
」を 「迅速処理性」 と補正する。

５）第１３３頁１３行目の 「ちまた」を 「、」 と補正する。

６）第１３３頁１４行目の ［乳剤層Ｊの後に 「と」 を挿入する。

７）第１３７頁８行目の 「乳Ｊの後に 「剤」 を挿入する。

８）第１４０頁３行目の ｒ１７６Ｊの後に 「４３」 を挿入する。

９）第１４４頁２行目の 「乳剤」の前に 「ｉ艮」 を挿入する。

１０）第１４９頁３行目の 「４」を １四」 と補正する。

１１）第１５０真２行目の 「高塩化銀の」を 「ハロゲン化銀カラー写真」 と補正する。

１２）第１５５頁５行目の 「アルール」を 「アリール」 と補正する。

１３）第１６１頁１７行目の 「８周製」を ｒｊＪｉＪ整Ｊ と補正する。

手続補正書 ４．　補正の対象　　明細書の の欄 「発明の詳細な説明」 事件の表示 昭和 年特願第２ｔり７０１７号 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第１８２頁の第２表を別紙のように補正す発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 る。

補正をする者 事件との関係

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、支持体に近い側から少なくとも一層
   ずつのイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
   ンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
   ラー含有ハロゲン化銀乳剤層を設けた写真層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、前記マゼンタカプラ
   ーが５−ピラゾロン系２当量カプラーまたはピラゾロア
   ゾール系２当量カプラーであり、イエローカプラー含有
   ハロゲン化銀乳剤層とマゼンタカプラー含有ハロゲン化
   銀乳剤層の間に設けられた非感光性層に、下記一般式〔
   I 〕で示される化合物を２．７５×１０＾−＾４モル
   ／ｍ＾２以上１．５×１０＾−＾３モル／ｍ＾２以下含
   有し、かつイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に
   含まれるイエローカプラーに対する該乳剤層のハロゲン
   化銀のモル比率が１．５〜３．５であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、置換または
   無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基
   、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の
   アシル基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換
   または無置換の含窒素複素環基を表す。Ｒ＿３、Ｒ＿４
   、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、ハロゲン原子、置換
   または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケ
   ニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無
   置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアルコキ
   シ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または
   無置換のアリールチオ基、置換または無置換の含窒素複
   素環チオ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置
   換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシル
   アミノ基、置換または無置換のアルキルアミノ基、置換
   または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無
   置換のアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
   スルファモイル基、スルホン酸基を表す。但し、Ｒ＿３
   、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が同時に水素原子である
   ときＲ＿１とＲ＿２が同時に水素原子であることはない
   。 またＲ＿２とＲ＿４で置換または無置換の五員環または
   六員環を形成してもよい。）
2. （２）イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
   ンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
   ラー含有ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀
   乳剤がそれぞれ塩化銀を９０モル％以上含むことを特徴
   とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。