JPH02135359A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、静電潜像を形成させるための電子写真感光体
に関する。

従来の技術 従来、有機光導電体を用いた電子写真感光体は、無公害
、高生産性、低コスト等の利点があるため、種々研究さ
れており、感光層に増感材としてジフェニルジシアノエ
チレン誘導体を用いたものも知られている（例えば、特
開昭５４−３０８３４号公報参照）。

ところで有機光導電体のうち、可視光を吸収して電荷を
発生する物質は、電荷保持力に乏しく、逆に、電荷保持
力が良好で、成膜性に優れた物質は、一般に可視光によ
る光導電性がほとんど無いという欠点がある。この問題
を解決するために、感光層を可視光を吸収して電荷を発
生する電荷発生材と、その電荷の輸送を行う電荷輸送材
とに機能分離した層構成を有する積層型の感光層とする
ことが行われている。そして、電荷発生材及び電荷幅送
材については、数多くのものが提案されている。そして
正孔輸送材としては、アミン化合物、ヒドラゾン化合物
、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オキサジア
ゾール化合物、スチルベン化合物、カルバゾール化合物
等が知られており、又、電子輸送材としては、２，４．
７−ドリニトロフルオレノン等がある。その他、例えば
、特公昭４８−９９８８号公報及びカナダ特許第９１２
０１９＠明細書にはポロンを含む化合物が記載されてい
る。

発明が解決しようとする課題 ところで、有機光導電体を用いた単層構造の電子写真感
光体においては、増感材として充分実用的なものは未だ
知られていない。又、積層構造の機能分離型電子写真感
光体においては、コロトロンにおけるオゾンの発生防止
、現像におけるトナーの帯電制御等の点から、正帯電型
の方が望ましい。ところが、正帯電型として用いる場合
、電荷輸送材が正孔輸送性の場合、電荷発生層を上層と
する必要があるが、電荷発生層はその性質上、薄膜化さ
せるのが通常でおり、感光体としての機械的特性を満足
させるには不充分である。又、負帯電で用いるための複
写機側の工夫も必要で市る。

そこで比較的厚膜の電荷輸送層を上層として正帯電性の
感光体を得たいという要望も一方に必り、そのためには
、電荷輸送層において、電子輸送性の電子輸送材を用い
ることが必要である。しかしながら、従来提案されてい
る電子輸送性の電子輸送材で充分有効なものは知られて
いない。

本発明は、従来の上記のような問題点に鑑みてなされた
ものである。

したがって、本発明の目的は、優れた電子写真特性を有
する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、優れた電子写真特性を有する正帯
電用の積層型電子写真感光体を提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明者等は、研究の結果、下記−投銭（Ｉ＞で示され
る化合物をを増感材又は電荷輸送材として用いると、良
好な電子写真特性を示す電子写真感光体が得られること
を見出だし、本発明を完成するに至った。

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、感光層
を有し、そして、感光層が、電荷輸送材として下記−投
銭（Ｉ＞で示される化合物を含有してなることを特徴と
する。

（式中、Ｘは０．Ｃ（ＣＮ）２またはｃ＜ｃｏ２Ｒ）２
　（但しＲはアルキル基）、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子、又はシアノ基を示し、ｍ及びｎは、それぞれ
Ｏ〜２を示す）本発明において用いられる上記−投銭（
Ｉ）で示される化合物としては、例えば、次のものが例
示される。

Ｎｏス Ｎｏｗ　　　Ｎ０ｉ これらの化合物のうち、ＸがＣ（ＣＮ）２で示される化
合物は、キサントン誘導体を塩化チオニルで処理し、マ
ロンニトリルと反応させることによって合成することが
できる。また、ＸがＣ（Ｃｏ２Ｒ）２で示される化合物
は、ＸがＣ（ＣＮ）２で示される化合物を加水分解し、
エステル化する方法によって得ることができる。

（合成例）　例示化合物（１）の合成 ２００　ｒｒｌの丸底フラスコにキサントン２０（Ｊ、
塩化チオニル１００　ｍ、Ｑを入れ、窒素気流下、３時
間撹拌した後、塩化チオニルを減圧上留去した。残渣に
、マロンニトリル１０ｑを加え、激しく撹拌しながら１
時間１００℃に加熱した後、冷却し、反応混合物を塩化
メチレンに溶解した。得られた塩化メチレン溶液を、シ
リカゲルショートカラムで精製した後、塩化メチレンを
減圧留去した。残渣を少量の冷酢酸エチルで２回洗浄後
、トルエンから再結晶して、例示化合物（１）　１５．
１　ｇ（収率６１％）を黄色粉末として得た。融点：２
５２〜２５５℃本発明の電子写真感光体において、導電
性支持体としては、例えば、金属パイプ、金属板、金属
シート、金属箔、導電処理を施した高分子フィルム、Ａ
：等の金属の蒸着層を設けた高分子フィルム、ＳｎＯ２
等の金属酸化物、第４級アンモニウム塩等により被覆さ
れた高分子フィルム又は紙等が用いられる。

本発明の電子写真感光体において、導電性支持体上には
、感光層が設けられるが、感光層は単層構造のものでも
よく、又、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
積層構造のものでもよい。

感光層が単層構造の場合には、例えば、ポリビニルカル
バゾール等の公知の材料から構成された感光層中に上記
−投銭（Ｉ）で示される化合物を増感材として含有させ
たもの、又は公知の電荷発生材を含む結着樹脂層中に上
記−投銭（Ｉ）で示される化合物を電子輸送材として含
有させたものなどが挙げられる。

一方、感光層が積層構造の場合において、電荷発生層は
、例えば、電荷発生材を導電性支持体上に蒸着して得ら
れたものでもよく、又、電荷発生材と結着樹脂とを主成
分とする塗布液を塗イ５することによって形成されたも
のでもよい。

電荷発生材及び結着樹脂としては、公知のものならば、
どのようなものでも使用できる。例えば、電荷発生材と
しては、ｔｒｉ　−３ｅなどの無機半導体、ポリビニル
カルバゾール等の有機半導体、ビスアゾ系化合物、トリ
スアゾ系化合物、フタロシアニン類、ピリリウム化合物
、スクェアリウム化合物等の有機顔料が使用でき、又、
結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
ポリエステル、ビニル系重合体、セルロース類、アルキ
ッド樹脂等が使用できる。

電荷発生層の膜厚は、０．０５〜１０μｍ程度に設定さ
れる。

電荷発生層の上には電荷輸送層が形成される。

この電荷輸送層は、上記−投銭（Ｉ＞で示される化合物
と結着樹脂とより構成されるものであって、上記−投銭
（１）で示される化合物、結着樹脂及び適当な溶媒を主
成分とする塗布液を、アプリケ−タ、バーコータ、デイ
ツプコータ等により、電荷発生層上に塗布することによ
って形成される。

この場合、上記−投銭（Ｉ＞で示される化合物と結着樹
脂との混合比は、１　：２０〜２０：１程度に設定され
る。

電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、公知のものなら
ば、どのようなものでも使用できる。例えば、スヂレン
ーブタジエン共重合体、ビニルトルエンースチレン共重
合体、スチレン変性アルキッド樹脂、シリコーン変性ア
ルキッド樹脂、大豆油変性アルキッド樹脂、塩化ビニル
デンー塩化ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ニ
トロ化ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリイソブ
チレン、ポリエステル、フェノール樹脂、ケトン樹脂、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリチオカーボネート
、ポリビニルハロアリレート、酢酸ビニル系樹脂、ポリ
スチレン、ポリビニルアクリレート、ポリスルボン、ポ
リメタクリレート等があげられる。また、電荷輸送層に
電子供与性物質を添加してもよい。

電荷輸送層の膜厚は、２〜１００μｍ程度に設定される
。

なお、本発明の電子写真感光体においては、導電性支持
体の上に、障壁層を設けてもよい。障壁層は、導電性支
持体からの不必要な電荷の注入を阻止するために有効で
あり、画質を向上させる作用がある。障壁層を構成する
材料としては、酸化アルミニウム等の金属酸化物おるい
はアクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン等があげられる。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ 導電性基板上に、三方晶系セレン／ポリビニルカルバゾ
ール（三方晶系セレンニア容量％）からなる電荷発生層
（２，５即）を設け、その上に、例示化合物（１）　０
．５　ｇ及びビスフェノールＡポリカーボネート（マク
ロロン５７０５）０．７５　ｇを塩化スチレン７ｑに溶
解した溶液を、湿潤時のギャップ５ミルで塗布し、８０
℃で１時間乾燥して、電子写真感光体を作成した。この
電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（ＳＰ４
２８　、川口電機製作所■製）を用いて＋ａｏｏｖ及び
−８００νに帯電し、５ルツクスの白色光を露光し、感
１（ｄＶ／ｄｔ）を測定した。

結果は次の通りでめった。

帯電電位　　＋８００Ｖ　　　−８００Ｖ初期感度　　
　９３ （Ｖ／５ｅｃ） 実施例２〜４ 例示化合物（１）の代わりに、例示化合物（３）、（９
）及び（１３）を用いた以外は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作成し、同様に感度を測定した。結果
を第１表に示す。

比較例１ 例示化合物（１）の代わりに２．４．７−ドリニトロフ
ルオレノン（ＴＮＦ）を用いた以外は、実施例１におけ
ると同様にして電子写真感光体を作成し、同様にして感
度を測定した。結果を第１表に示す。

第１表 実施例５ 導電性基板上に、例示化合物（１）　０．５９、ポリビ
ニルカルバゾール０．７５　ｇを、塩化メチレン７！？
に溶かした溶液を、湿潤時のギャップ５ミルで塗布し、
８０℃で１時間乾燥して、電子写真感光体を作成した。

これらの電子写真感光体について、静電複写紙試験装置
（ＳＰ４２Ｂ　、川口電機製作所（（１製）を用いて＋
８００Ｖ及び−８００Ｖに帯電し、５ルツクスの白色光
を露光し、感度（ｄＶ／ｄＴ）を測定した。結果は次の
通りであった。

帯電電位　　＋８００Ｖ　　　−８００Ｖ初期感度　　
１９５　　　１８４ （Ｖ／ｓｅｃ） 実施例６〜８ 例示化合物（１）の代わりに、例示化合物（３）、（９
）及び（１３）を用いた以外は、実施例５と同様にして
電子写真感光体を作成し、同様に感度を測定した。結果
を第２表に示す。

比較例２ 例示化合物（１）の代わりに２．４．７−ドリニトロフ
ルオレノン（丁ＮＦ）を用いた以外は、実施例１３にお
けると同様にして電子写真感光体を作成し、同様にして
感度を測定した。結果を第２表に示す。

第２表 される化合物は、従来比較的優れたものとして知られて
いるＴＮＦよりも優れた電子輸送性を示し、したがって
、このものを用いた電子写真感光体は、優れた電子写真
特性を示す。特に、積層型の電子写真感光体の電荷輸送
層において電荷輸送材として用いた場合には、優れた電
子写真特性を示す正帯電型の電子写真感光体が得られる
。

特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　製部　剛 発明の効果 上記実施例と比較例の比較からも明らかなように、本発
明において用いる上記−投銭（Ｉ＞で示手続補正書（自
発） 平成　１年　７月１９日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年　特許願　第２８７６１６号２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都港区赤坂３丁目３番５号名　称　　（
５４９）富士ゼロックス株式会社代表者　　小林陽太部 ４、代理人 住所　〒１０１ 東京都千代田区神田錦町１丁目８番５号６、補正の内容 （１）明細書第１１頁第１１行目の「塩化ビニルデン」
を「塩化ビニリデンＪに補正する。

以上 明細書の「発明の詳細な説明」の欄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感
   光体において、該感光層が、電荷輸送材として、下記一
   般式（ I ）で示される化合物を含有してなることを特
   徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＸはＯ、Ｃ（ＣＮ）＿２またはＣ（ＣＯ＿２Ｒ
   ）＿２（但しＲはアルキル基）、Ｒ＿１及びＲ＿２は、
   それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ
   基、ハロゲン原子、又はシアノ基を示し、ｍ及びｎは、
   それぞれ０〜２を示す）